HELARY Killian CPI1

FARIA Amadeo
MENAA Selim

TP1 : Conductimétrie :

TP1 Chimie des solutions 2022

TABLE DES MATIERES :

1. Objectifs…………………………………………………………………………………p.3

2. Manipulations et Résultats………………………………………………………..p.3

I) Titrage de 2 acides par suivi conductimétrique……………………p.3

II) Etalonnage de la cellule…………………………………………………..p.5

III) Détermination expérimentale du Ka de l’acide acétique………..p.5

a) Manipulations……………………………………………………………p.5
b) Etude de la transformation…………………………………………..p.6
c) Interprétation et résultats……………………………………………p.8

IV) Dosage par étalonnage d’un sérum physiologique………………..p.9

1. Objectifs :
Mettre en œuvre un protocole de titrage de 2 acides par suivi conductimétrique. Utiliser l’outil
informatique pour tracer des courbes. Déterminer expérimentalement le Ka de l’acide acétique.
Réaliser un dosage par étalonnage.

2. Manipulations et Résultats :

I) Titrage de 2 acides par suivi conductimétrique

On réalise d’abord le titrage de la solution d’acide chlorhydrique HCl (S1) dans le but de déterminer
sa concentration. Pour cela, on dose 10 mL de solution S1 par une solution aqueuse d’hydroxyde de
sodium de concentration CHO-= 0,1 mol.L-1 selon l’équation de la réaction de dosage :
H+(aq)+ Cl-(aq)+ OH-(aq)  Cl-(aq) + H2o(l)
(HCl est un acide fort, il est dissocié en solution aqueuse)
On réalise le suivi conductimétrique et on obtient la courbe de σ suivante (mesures réalisées à 22°C) :

Graphique de l’évolution de la conductimétrie en fonction du volume versé (S1).

On explique l’allure des courbes par les conductivités molaires ioniques des espèces. En effet, les ions
présents avant équivalence sont : H3O+, Cl-, Na+. Au cours du dosage, on a : [H3O+] diminue, [Cl-]
constant, [Na+] augmente.
Or, λ(H3O+) =34,965 mS.m2.mol-1 >λ(Na+) =5,008 mS.m2.mol-1. Donc la conductimétrie va diminuer
au fur et à mesure de l’ajout de la soude.
Les ions présents après équivalence sont : HO-, Cl-, Na+. Au cours du dosage, on a : [HO -] augmente,
[Cl-] constant, [Na+] augmente. Donc, la conductimétrie va augmenter au fur et à mesure de l’ajout de
la soude. On obtient donc la même tendance de courbe. On remarque un volume équivalent à 12 mL.
On calcule la concentration en acide chlorhydrique dans la solution S1.

On a, à l’équivalence, n HCl(dosés)= n OH-(versés),

D’où, C1V1 = COH- Ve
C OH −¿ Ve 0 ,1∗12∗10−3
Donc on obtient, C1= = = 0,12 mol.L-1.
V1 10∗10
−3

On réalise de la même manière le titrage de l’acide éthanoïque (aussi appelée acide acétique, de
formule CH3CO2H) selon l’équation de la réaction de dosage :

CH3CO2H(aq) + HO-(aq)  CH3CO2-(aq) + H2O(l)

On réalise le suivi conductimétrique et on obtient la courbe de σ suivante : (mesures réalisées à
22,8°C) :

Graphique de l’évolution de la conductimétrie en fonction du volume versé (S2).

On explique l’allure des courbes par les conductivités molaires ioniques des espèces. En effet, on
observe, à un volume de 1 ml versé, un premier virage dû à la dissociation de l'acide éthanoïque. Ce
dernier se décompose selon la réaction suivante : CH3CO2H  CH3CO2- + H+. Ce sont ensuite les ions
H+ qui réagissent avec la soude.
Les ions présents avant équivalence sont : Na+, CH3CO2-. Au cours du dosage, on a : [Na+] augmente,
[CH3COO-] augmente. Donc la conductimétrie va augmenter au fur et à mesure de l’ajout de la soude.

Les ions présents après équivalence sont : HO-, CH3COO-, Na+. Au cours du dosage, on a : [HO -]
augmente, [CH3COO-] constant, [Na+] augmente.

Or, on sait que λ(HO-) est très grand par rapport aux espèces déjà présentes, donc la conductimétrie va
augmenter au fur et à mesure de l’ajout de la soude.

On a, à l’équivalence, n CH3CO2H(dosés)= n OH-(versés),

D’où, C2V1 = COH- Ve
C OH −¿ Ve 0 ,1∗10 , 5∗10−3
Donc on obtient, C2= = = 0,105 mol.L-1.
V1 10∗10
−3

Les 2 dosages ont été réalisé avec un grand volume d’eau distillée ajouté pour diluer les solutions
concentrées afin de favoriser de meilleures mesures de conductimétrie. De manière pratique, ce grand
volume ajouté permet aussi de faire totalement plonger la sonde dans le milieu réactionnel.

II) Etalonnage de la cellule

On étalonne la cellule conductimétrique à l’aide d’une solution de KCl à la concentration C=0,01

mol.L-1. On compare la valeur trouvée expérimentalement à la valeur théorique. A 25°C, on trouve σ =
1513 μS /cm expérimentalement. La valeur théorique étant de 1413 μS /cm, on décèle un écart assez
conséquent. Pour des raisons de précision dans les mesures, nous utiliserons donc un conductimètre
étalonné à la bonne valeur afin d’obtenir des valeurs correctes.
 III) Détermination expérimentale du Ka de l’acide acétique

a) Manipulations

On souhaite préparer plusieurs solutions d’acide acétique, de concentrations différentes connues, à

partir d’un solution d’acide acétique à 1 mol.L -1. On dresse alors le protocole de préparation de
solutions de volume V=100 mL :
A l’aide d’une pipette jaugée et d’un pro-pipeteur, prélevez un volume V 1 de solution mère de
concentration connue. Verser la solution dans une fiole jaugée de 100 mL. Remplir au premier tiers
d’eau distillée. Boucher et agite une première fois avant de compléter d’eau distillée jusqu’au trait de
jauge. Boucher et agiter.

Pour déterminer V1, on sait que nmère=nfille, d’où Cm*V1 = Cf*V

Cf ∗V
Donc on obtient que : V1=
Cm

A partir de cette équation on détermine ces différents volumes à prélever :

Pour Cf=10-1 mol.L-1, on prélève 10 mL de solution à Cm= 1 mol.L-1 ,
Pour Cf=10-2 mol.L-1, on prélève 1 mL de solution à Cm= 10-1 mol.L-1,
Pour Cf=5*10-3 mol.L-1, on prélève 5 mL de solution à Cm= 10-1 mol.L-1,
Pour Cf=10-3 mol.L-1, on prélève 10 mL de solution à Cm= 10-2 mol.L-1,
Pour Cf=5*10-4 mol.L-1, on prélève 5 mL de solution à Cm= 10-2 mol.L-1,
Pour Cf=10-4 mol.L-1, on prélève 10 mL de solution à Cm= 10-3 mol.L-1.

On mesure alors, après validation du protocole, la valeur de la conductivité de chacune de ces

solutions. On regroupe les résultats dans le tableau suivant :

Concentrations des solutions (mol.L-1)

10-1 10-2 5*10-3 10-3 5*10-4 10-4

σ (mS.cm-1)
0,531 0,180 0,113 0,052 0,038 0,017

σ (S.m-1)
0,0531 0,0180 0,0113 0,0052 0,0038 0,0017

Tableau des conductivités en fonction des concentrations

On remarque que ces valeurs restent cohérentes car elles décroient proportionnellement à la
concentration des solutions.

b) Etude de la transformation

On se propose d’étudier la réaction entre l’acide éthanoïque et l’eau. Cette réaction obéit à l’équation :

CH3COOH(aq) + H2O(l)  CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

Elle met en jeu les couples H 3O+/H2O (demi-équation associée : H2O + H+  H3O+) et
CH3COOH/CH3COO- (demi-équation associée : CH3COOH  CH3COO- + H+)

On dresse alors les tableaux d’avancement, dans le but de suivre l’évolution du système. On pose, par
soucis de notation, C pour désigner la concentration apportée en acide éthanoïque et h la concentration
en ion oxonium. V est associé au volume de la solution. Les tableaux d’avancement résultant sont
donc :

En mol :

Equation CH3COOH(aq) + H2O(l) = CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

Etat initial (x=0)

CV /Excès 0 0

Etat final (x = xf)

CV-hV /Excès hV hV

En mol.L-1 :

Equation CH3COOH(aq) + H2O(l) = CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

C / 0 0
Etat initial

C-h / h h
Etat final

En mol.L-1, faisant intervenir le coefficient de dissociation :

(¿ ( CH 3COOH )−n (CH 3 COOH ))

α=
¿ (CH 3 COOH )

Equation CH3COOH(aq) + H2O(l) = CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

C / 0 0
Etat initial

C(1- α ¿ / αC αC
Etat final
A l’état final, on remarque à l’aide des différents tableaux d’avancement que la concentration en ions
oxonium et en ions éthanoate est égal, d’où la relation :
[CH3COO-]f =[H3O+]f

Avec le tableau d’avancement, on obtient également que la concentration en acide éthanoïque est égal
à:

[CH3COOH]=C-h (avec h=[H3O+])

La réaction étudiée est la réaction d’un acide sur l’eau. On en déduit que la constante d’équilibre
K0=Ka.
Donc, on obtient :

Ka=([CH3COO-] *h) /[CH3COOH]

Ka= (αC* αC) /C(1-α)
Ka=α²*C²/C (1- α)

On obtient alors Ka= α²*C/1-α

C (mol.L-1) -1 -2 5.10-3 -3 5.10-4 -4
10 10 10 10

σ 25 (mS.m-1) 53,1 18,0 11,3 5,2 3,8 1,5

𝛼 1.36*10-2 4,6*10-2 5,8*10-2 1,33*10-1 1,94*10-1 3,82*10-1

2
α
1,88*10-4 2,2*10-3 3,57*10-3 2,04*10-2 4,67*10-2 2,36*10-1
1−α
1/C 10 100 200 1000 2000 10000

Tableau récapitulatif des mesures en fonction des concentrations

D’après la loi de Kohlrausch, on a : σ=Σ (λ0*C)

Ainsi, dans le cadre de cette réaction on obtient :

σ=(λ0(CH3COO-) *[CH3COO-]f)+( λ0(H3O+) *h)

Or [CH3COO-] =[H3O+]
Donc, σ=h(λ0(CH3COO-) + λ0(H3O+))

De plus, on a : h=α*C d’après le tableau d’avancement, donc :

σ=α*C(λ0(CH3COO-) + λ0(H3O+))

Ainsi, on peut en déduire une relation pour déduire α à partir de la conductivité qui est la suivante :
 σ
α=
C¿¿

Les données de la littérature donnent : λ 0 ¿ = 4,1 mS.m2. mol-1

λ 0 ¿ = 35 mS.m2.mol-1

c) Interprétation des résultats

2
α
On choisit de tracer l’évolution de en fonction de 1/C pour obtenir le Ka, qui se trouve être le
1−α
coefficient directeur de ce graphique. On trace le graphique et on obtient le résultat suivant :

2
α
L’équation de la courbe est la suivante : = Ka*1/C. d’où le Y=Ka*X
1−α
Donc le Ka = 2,37*10-5
On peut en déduire le pKa du couple : pKa = -log (Ka) = -log(2,37*10-5)= 4,62
La valeur est très proche de celle du pKa théorique (pKaCH3COOH/CH3COO-= 4,8)

IV) Dosage par étalonnage d’un sérum physiologique

On souhaite réaliser un dosage par étalonnage dans le but de vérifier la concentration en chlorure de
sodium NaCl de larmes artificielles. Pour réaliser cela, chaque groupe devait s’occuper d’une seule
dilution afin de préparer les solutions étalons.
Nous avions pour charge la solution à 2 g.l -1. On prélève alors une masse m=0,2 g de chlorure de
sodium, à l’aide d’une balance. Nous versons le contenu massique dans un fiole jaugée de 100 mL, et
nous mesurons la conductivité de la solution préparée. On regroupe les données de tous les groupes
dans ce tableau :

C (g.L-1) 2 4 6 8 10 12 14

σ (mS.cm-1) 4,12 7,54 10,83 14,54 18,89 19,49 22,9

Tableau de la conductivité en fonction de la concentration du sérum

Nous réalisons le graphique à l’aide des valeurs obtenues :

Par soucis de précision on néglige la valeur (10 ; 18,89), afin d’obtenir une courbe de tendance plus
précise et plus représentative.
On cherche alors à calculer la concentration du sérum, dont la conductivité vaut 15,91 mS/cm.
On résout alors l’équation 15,91 = 1,54*C+1,43, on obtient alors C=9,40 g.L-1.