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Inhibition de la corrosion de l’acier au carbone en milieu HCl 1M par un

composé organique contenant des groupements acide carboxylique, amine et
de l’ hydroxyphényle

Conference Paper · December 2014

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Boukhedena Wafia Deghboudj Samir

Université de Tébessa Université de Tébessa
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CNMI-2014 CNMI, UMAB, 09-10 Décembre, 2014

Inhibition de la corrosion de l’acier au

carbone en milieu HCl 1M par un composé
organique contenant des groupements acide
carboxylique, amine et de l’ hydroxyphényle
Boukhedena Wafia(1), Fiala Abdelali(1), Daghboudj Samir(2)
(1)Unité de Recherche de Chimie de l’Environnement et Moléculaire Structurale CHEMS, Faculté
des Sciences Exactes, Université de Constantine1, ALGERIE
Laboratoire LSPN Université 08 mai 1945 de Guelma ALGERIE
[email protected] Tél: +213771642562 Fax : +21337475897

fonctionnel, tels que: -NH2 (amines), -OH

Abstract — L’action inhibitrice de l’acide 7-[2-amino-2-(4- (hydroxyde), etc…, [5-6].
hydroxyphényl) -acéetyl]amino-3,3 diméethyl-6-oxo-2-thia-5- Dans le présent travail nous nous somme
azabicyclo [3.2.0]heptane-4-carboxylique sur la corrosion de
l’acier dans HCl 1 M est étudiée par détermination des pertes intéressés à l’étude du comportement de l’acier de
de masse, par analyse des courbes de polarisation nuance C45K(h8) , par un composé organique de
potentiodynamique et par les mesures d’impédance formulation commerciale, dans l'acide
électrochimique. Ce composé commercial réduit la vitesse de chlorhydrique molaire. Le choix de ce métal est
corrosion de l’acier en milieu acide chlorhydrique 1mol.L-1.
L’effet de la concentration en inhibiteur et le temps
justifié par ses propriétés conductrices et son coût
d’immersion de l’électrode sur la vitesse de la corrosion de moins important que d’autres métaux plus
l’acier sont étudiés. L’analyse des courbes de polarisation conducteurs tels que l’or ou l’argent. Des mesures
met en évidence le caractère mixte de l’inhibiteur utilisé. gravimétriques et électrochimiques ont été effectuées
L’étude a montré que cet inhibiteur agit par adsorption sur pour réaliser cette étude. Ces techniques nous ont
la surface métallique, cette adsorption suit l’isotherme de
Langmuir. permis de déterminer l’efficacité inhibitrice de ce
Mots clés — corrosion; inhibiteur; acier; HCl 1M;
composé, son mode d'action ainsi que certains
gravimétrie paramètres propres à la corrosion.

I. INTRODUCTION 2. Conditions expérimentales

L A CORROSION étant un processus essentiellement

électrochimique, l’action inhibitrice ne peut se
2.1 Inhibiteur
La formulation commerciale est constituée d’un
faire qu’au niveau d’une des étapes des réactions antibiotique. Ce médicament à été préparé par les
élémentaires (transport d’espèces en solution, laboratoires HUPP.PHARMA . Sa structure moléculaire
adsorption des espèces à la surface des phases solides est illustrée sur la (fig.1) ci-dessous, elle possède trois
et transfert de charge électronique) [1]. groupements ionisables : le groupement acide
Les inhibiteurs fréquemment utilisés sont des carboxylique COOH sur le cycle thiazolidine, le
molécules organiques; ces inhibiteurs agissent tout groupement hydroxyle OH du cycle para-hydroxyphényle
d’abord par adsorption à la surface des métaux avant et le groupement amine primaire sur la chaîne latérale du
même d’intervenir dans le processus réactionnel de cycle β-lactame.
corrosion pour en diminuer la vitesse. Lors de
l’incorporation de l’inhibiteur dans la double couche
électrique existant à la surface du métal, la molécule
polarisée ou l’ion inhibiteur va modifier la
distribution de charge donc le potentiel [2-3]. Les
inhibiteurs organiques sont souvent issus de produits
dérivés de l’industrie pétrolière [4]; ils contiennent
une partie non polaire, hydrophobe et relativement
volumineuse constitué essentiellement d’atome de
carbone et d’hydrogène, et une partie polaire, Fig. 1 Structure semi-développée de l’acide 7-[2-amino-2-
hydrophile constitué d’un ou plusieurs groupe (4-hydroxyphényl) -acéetyl]amino-3,3-diméethyl-6-oxo-2-
thia-5-azabicyclo [3.2.0]heptane-4-carboxylique
 La gamme des concentrations utilisées pour l’inhibiteur conditions pour chaque concentration, elle est donnée par
est de 10-4M, 10-3 M, 1.8 10-3 M, 2.6 10-3 M et 3.4 10-3 M. la relation suivante :


%   x100
Cette gamme de concentrations a été déterminé après
(1)
étude de la solubilité de l’inhibiteur dans le milieu 
corrosif. où P et Pinh sont les pertes de poids de l'échantillon
2.2 Matériaux et solutions étudiés après immersion dans la solution respectivement sans et
avec inhibiteur. Le tableau l regroupe les valeurs de Vcorr
Le matériau utilisé comme électrode de travail est déterminées pour une durée d'immersion d'une heure, en
l’acier C45K(h8) dont la composition chimique avec l'absence et en présence d'inhibiteur à différentes
différentes teneurs est donnée comme suit : C(0.42 - concentrations. On constate que Vcorr diminue après
0.50)% ; Si(0.17 -0.37)% ; Mn(0.17 - 0.37)% ; S(≤ addition du composé testé dans HCl 1M.
0.040%) ; Mo(≤0.10%) ; Cr(≤0.50%) ; Ni(≤0.30%) ;
P(0.040%) ; Fe (reste%). La solution agressive est La variation de l'efficacité inhibitrice (ε%) de ce
constituée d’une solution d’acide chlorhydrique aérée de composé avec les concentrations, est reportée sur la figure
concentration 1M. La solution acide est préparée à partir 2, cette figure montre que l’efficacité inhibitrice augmente
de la solution commerciale, acide chlorhydrique (37% de avec l’augmentation de la concentration de l’inhibiteur
marque Prolabo ou …) en utilisant de l'eau distillée. Avant donc il y a une proportionnalité entre ces deux paramètres
immersion dans les solutions, les échantillons d’acier et on atteint une efficacité inhibitrice de 99.08% en
subissent un polissage au papier abrasif de granulométrie présence d’une quantité de notre inhibiteur correspondant
décroissante allant jusqu’à 1200, suivi d’un lavage à l’eau à une concentration de 3.4 10-3 M.
Tableau 1. Influence de la concentration de l'inhibiteur sur la
distillée, dégraissés par l’éthanol et séchés à l’air libre. Ces vitesse moyenne de corrosion de l’acier (Vcorr) et sur
traitements sont nécessaires afin de rende la surface l'efficacité (ε%) pour Durée d'immersion l h
chimiquement active. Le dispositif expérimental utilisé
pour le tracé des courbes de polarisation et pour la concentration Perte de Vcorr.10-3 θ %
réalisation des mesures d’impédance électrochimique est (10-3M ) poids (mg/cm2.mi
composé d’un potentiostat / Galvanostat PGZ 301 piloté (mg/cm2) n)
par ordinateur est doté du logiciel VoltaMaster 4. Les
courbes intensité-potentiel sont obtenues en mode 0 0.43 7.16 - -
potentiodynamique avec une vitesse de balayage de 1 0.1 0.167 2.783 0.6116 61.16
mv.mn-1 ; le potentiel appliqué à l’échantillon varie de 1 0.06897 1.149 0.8396 83.96
façon continue de –800 à –200 mV / ECS. Les mesures 1.8 0.0346 0.576 0.9195 91.95
d’impédance sont effectuées à 25 °C en présence et en 2.6 0.0173 0.2883 0.9597 95.97
absence de l’inhibiteur, après immersion la stabilité est 3.4 0.00393 0.655 0.9908 99.08
atteinte après 30 mn en circuit ouvert. L’amplitude de la
tension sinusoïdale appliquée au potentiel d’abandon est
de 10 mV crête à crête, à des fréquences comprises entre
10 KHz-100 mHz.
Pour tous les essais réalisés, nous avons utilisé une
cellule à trois électrodes, thermostatée et à doubles parois.
L’électrode auxiliaire est une électrode de platine.
L’électrode de référence utilisée est une électrode au
calomel saturé (ECS), schématisée par la séquence
électrochimique Hg / Hg2Cl2 / KClsat. Celle-ci présente
un potentiel de + 0,241 V par rapport à l’électrode
standard d’hydrogène. L’électrode de travail est constituée
d’une plaque d’acier de dimension 0.98 cm2 qui est
placée directement dans la cellule, en laissant une surface
libre. Les essais de perte de masse ont été réalisés dans un
Fig.2 Effet de la concentration sur l’efficacité inhibitrice
bécher de 250 mL. Un bain Marie Memmert a été utilisé
(% de la corrosion de l’acier C45K(h8) dans HCl 1M
pour permettre le maintien de L’électrolyte à la
température désirée. Le volume d’électrolyte est de 200 
mL. Les échantillons d’acier sont immergés dans HCl 1M, La valeur de l'énergie libre ΔG , calculée à partir de
sans et avec addition de différentes concentrations l'isotherme de Langmuir est égale à -35.61 kJ/mole. La

d’inhibiteur. valeur négative de ΔG indique la spontanéité du
3. Résultats et discussion processus d'adsorption et la stabilité de la couche adsorbée
sur la surface métallique. Généralement, les valeurs
3.1 Etude gravimétrique 
de ΔG , voisines de -20 kJ mol-1 ou moins négatives,
L’efficacité inhibitrice est déterminée après 1h sont liées à des interactions électrostatiques entre les
d'immersion, à une température de 25°C à l'air molécules chargées et le métal chargé (adsorption
atmosphérique. La valeur de l’efficacité inhibitrice donnée physique), alors que celles proches de -40 kJ
est la moyenne de trois essais effectués dans les mêmes
 physique), alors que celles proches de -40 kJ mol-1 ou Les paramètres cinétiques obtenus à partir des courbes
plus négatives impliquent un transfert de charge entre les de polarisation sont rassemblés dans le tableau 2. La
molécules organiques et la surface métallique pente de la droite de Tafel cathodique (bc), relative à la

(chimisorption) [7,8]. La valeur de ΔG calculée
polarisation de l’acier dans HCl 1M, est égale à - 162 mV.
En présence d'inhibiteurs, la valeur de bc augmente, puis
montre que l’adsorption de l’inhibiteur est physisorption.
elle diminue pour une concentration 3.4x10-3M, ceci ne
3.2 Etude électrochimique
résulte pas nécessairement d'une modification du
3.2.1 Courbes de Tafel mécanisme de la réaction [9]. En effet, lorsque le taux de
Les courbes de polarisation cathodique et anodique de recouvrement croît avec la concentration en inhibiteur,
l’acier en milieu HCl 1 M à 25°C, en l'absence et en l'aire active de l'électrode se trouve réduite et le film
présence d’inhibiteur, à différentes concentrations, sont adsorbé peut avoir un comportement ohmique, qui se
présentées sur la figure 3. manifeste par une augmentation de la valeur de bc [10]. La
Les valeurs de la densité du courant de corrosion (Icorr), réaction de réduction de l’acide chlorhydrique et de
le potentiel de corrosion (Ecorr), les pentes de Tafel dégagement du dihydrogène peut alors suivre le même
cathodique et anodique (bc et ba) et l’efficacité mécanisme que celui en l'absence de l'inhibiteur. La pente
d’inhibition ε(%) pour différentes concentrations de de la droite de Tafel anodique (ba), relative à la
l’inhibiteur en milieu HCl sont reportées dans le tableau 2 polarisation de l’acier dans HCl 1M, est de 223.5mV. En
L’efficacité inhibitrice est définie comme suit: présence d’inhibiteur, la valeur de ba traduit une
diminution des densités du courant d’oxydation. Ce
   résultat indique clairement que notre inhibiteur a un effet

%  ! 100 (2) anodique et cathodique.

où I0corr et Icorr (inh) sont les valeurs de la densité du D’après les résultats obtenus, nous pouvons déduire que
courant de corrosion de l’acier, déterminées par les densités du courant de corrosion (Icorr) diminuent au
extrapolation des droites cathodiques ou anodique de fur et à mesure que la concentration de l'inhibiteur croît. Il
Tafel, après immersion en milieu acide respectivement est de même pour les vitesses de corrosion. L’efficacité
sans et avec addition de l’inhibiteur. Une première inhibitrice augmente avec la concentration de l'inhibiteur
analyse de ces courbes montre, qu'il y a anoblissement et atteint une valeur maximale de 94.27 % pour une
du potentiel de corrosion au fur et à mesure que la concentration de 3.45×10-3 M. Les courbes de polarisation
concentration en inhibiteur augmente. L’ajout de cathodiques et anodiques montrent que l’addition de cet
l’inhibiteur en solution induit une diminution importante inhibiteur entraîne une diminution des densités de courant
des deux courants partiels anodique et cathodique. cathodiques et anodiques sans modifier la valeur du
potentiel de corrosion. Ces résultats mettent en évidence le
2,0 caractère mixte de l’inhibiteur utilisé et sont en bonne
à 25°C
1,5 concordance avec celles obtenues par la méthode de perte
1,0
de masse.
0,5

0,0
3.2.2 La spectroscopie d’impédance électrochimique
Log I (mA.cm )

(S.I.E.)
-2

-0,5

-1,0 Blanc Les diagrammes de Nyquist de l’acier immergé dans la

-4
-1,5 10 M
-3
solution acide sans et avec addition de différentes
-2,0
10 M
-3
1,8*10 M concentrations de l'inhibiteur sont présentés sur la figure
-2,5 -3
2,6*10 M
-3,0 -3
3,4*10 M
-3,5
40 Blanc
-700 -600 -500 -400 -300 -200 -4
35 10 M
Potentiel (mV) -3
10 M
30 -3
1.8*10 M
Fig. 3 Courbes de polarisation de l’acier C45K(h8) dans -3
2.6*10 M
25
HCl 1 M, obtenues à 25°C sans et avec addition de -3
3.4*10 M
-Zi (ohm.cm²)

20
l’inhibiteur à différentes concentrations
15
Tableau 2. Efficacités inhibitrices et paramètres 10
électrochimiques de l’acier dans HCl 1M sans et avec addition
5
de l’inhibiteur à différentes concentrations à 25°C.


0
Conc -Ecorr Rp Icorr ba -bc V
10-3 (mV/EC (Ω.cm) (mAm/c (mv) (mv) (mm/an) -5
(M) S) m2)
0 20 40 60 80 100

blanc 493.9 25.4 1.7938 223.5 162.7 20.98 - Zr (ohm.cm²)

0.1 488 56.68 0.8501 144.6 152.3 9.943 52.61
1 482.8 37.28 0.5523 109.2 111 6.259 69.21 Fig. 4 Diagrammes de Nyquist de l’acier C45K(h8)
1.8 467.4 137.54 0.2912 89.9 122.1 3.406 83.77dans HCl 1M contenant différentes concentrations de
2.6 470 226.98 0.1854 86.9 118.2 2.157 89.66
l'inhibiteur, obtenues à 25°C
3.4 428.6 283.3 0.1027 70 210.7 1.201 94.27
 Les diagrammes d’impédance obtenus ne sont pas des valeur de 0.2609 mF.cm-2.
demi-cercles parfaits, et cela est attribué à la dispersion de Plus l’inhibiteur s’adsorbe, plus l’épaisseur du dépôt
la fréquence de l’impédance inter faciale [11,12] , augmente et plus la capacité de la double couche diminue
généralement due à l'hétérogénéité de la surface de selon l’expression de la capacité présentée dans le modèle
l’électrode. Cette hétérogénéité peut résulter de la rugosité, d’Helmholtz par [15]:
& !&
des impuretés, des dislocations, de l'adsorption de C%  !S (5)
l'inhibiteur et de la formation de couches poreuses [13,14]. '
Le Circuit électrique équivalent (CCE) employé pour ce Où e est l’épaisseur du dépôt, S la surface de
système est présenté sur la figure 5. l’électrode ) la permittivité du milieu et ε la constante
diélectrique.
L’augmentation de la concentration de l’inhibiteur
semble diminuer la surface des sites actifs présents à la
surface du métal. Cette diminution peut être due au
blocage de la surface active par l’adsorption de l’inhibiteur
à la surface du métal et par suite l’accroissement de la
résistance de transfert Rt ce qui donne une efficacité
inhibitrice maximale de 89.22 % à 3.4×10-3 mol /L.

Fig. 5 Circuit électrique équivalent de l’interface 4. Etude comparative de l’influence de la concentration

métal/électrolyte en l’inhibiteur des trois méthodes d’analyse
Rs : résistance de l’électrolyte, Rt : résistance de la double La variation de l’efficacité inhibitrice de l’inhibiteur en
couche, Cdl : capacité de la double couche. fonction de la concentration en inhibiteur dans HCl 1M
des différentes méthodes est illustrée sur la figure 6.
L’efficacité inhibitrice augmente avec l’augmentation de
L’efficacité inhibitrice de la corrosion de l’acier est la concentration. Nous constatons qu’il y a un bon accord
calculée à partir de la résistance de transfert de charges entre les valeurs de l’efficacité inhibitrice déterminées par
selon la relation: gravimétrie, courbe de polarisation et celle issues des
"# "#

%  ! 100
mesures d’impédance.
(3)
"#

où Rtcorr et Rtcorr(inh) sont respectivement les valeurs

des résistances de transfert de charges de l’acier après
immersion sans et avec addition de l’inhibiteur. Les
valeurs des paramètres électrochimiques et de l’efficacité
inhibitrice pour différentes concentrations de notre
inhibiteur pour la corrosion de l’acier en milieu HCl 1M
obtenues par la spectroscopie d’impédance
électrochimique (S.I.E) sont réunies dans le tableau 3.

Tableau 3. Paramètres électrochimiques et efficacité inhibitrice

de la corrosion de l’acier dans HCl 1M à différentes
concentrations de l’hinibiteur
Cinh Rs Cdl Rt ε
(%) Fig. 6 Variation de l’efficacité inhibitrice de l’inhibiteur en
10-3 (Ω..cm2) (mF.cm-2) (Ω..cm2)
fonction de sa concentration dans HCl 1M, obtenues à
(mol/l) 25°C des trois méthodes d’analyse
blanc 1.312 2.742 10.71 -
0.1 1.234 2.083 24.77 56.76 5. Conclusion
Les différents tests réalisés au cours de cette étude qui
1 1.44 1.330 38.88 72.45 concerne essentiellement l’utilisation de l’acide 7-[2-
1.8 1.381 1.131 50.99 78.99 amino-2-(4-hydroxyphényl)-acéetyl]amino-3,3-diméethyl-
2.6 0.1796 0.3163 83.16 87.12 6-oxo-2-thia-5azabicyclo [3.2.0]heptane-4-carboxylique à
différentes concentrations, comme inhibiteur de la
3.4 0.6985 0.2609 99.37 89.22
corrosion de l’acier en milieu HCl 1M, ont apporté
d’importants résultats, ainsi l’étude gravimétrique à
L’analyse de ces résultats, nous conduit à tirer les montré que la vitesse de corrosion diminue tandis que
remarques suivantes: l’efficacité de la protection croît avec la concentration en
Les valeurs de Rt augmentent considérablement avec inhibiteur et atteint une valeur maximale de 99,08% dès
l’augmentation de la concentration de l’inhibiteur tandis qu’on atteint une concentration de 3,4x10-3 M en
que la capacité du film formé diminue pour atteindre une inhibiteur pendant un temps d’immersion égal à 1h. Les
 courbes de polarisation cathodiques et anodiques montrent 6. C.C. Nathan Editor, ‘Corrosion Inhibitors’, NACE,
que l’addition de cet inhibiteur entraîne une diminution Houston, Texas, 173, 1972.
des densités du courant cathodiques et anodiques, toutefois 7. F.M. Donahue et K. Nobe, J. Electrochem. Soc., 1965,
sans déplacer le potentiel de corrosion, ce qui met en 112, 886.
évidence le caractère mixte de l’inhibiteur utilisé. 8. G. Banerjee et S.N. Malhotra, Corrosion, 1992, 48, 10.
L’inhibiteur agit par adsorption sur la surface métallique. 9. K. C. Pillai, R. Narayatl, Corros. Sci., 1983, 23,151.

La valeur de Δ*+,- calculée montre que l’adsorption de 10. A. K. Vijh, B. E. Conway, Chem. Rev., 1967, 67, 623.
l’inhibiteur est physisorption. Les valeurs de la résistance 11. S. Martinez, M. Mansfeld- Hukovic, A nonlinear
de transfert de charge augmentent considérablement avec kinetic model introduced for the corrosion inhibitive
l’augmentation de la concentration de l’inhibiteur tandis properties of some organic inhibitors , J. Appl.
que la capacité du film formé diminue pour atteindre une Electrochem., 2003, 33, 1137–1142.
valeur de 0.2609 mF.cm-2. 12. M. Elayyachy, A. El Idrissi, B. Hammouti, New thio-
compounds as corrosion inhibitor for steel in 1 M HCl,
Corros. Sci., 2006, 48, 2470– 2479.
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