EPREUVE PRATIQUE

QUESTIONS ET DOCUMENTS-RÉPONSES
DOCUMENT DESTINÉ AU JURY
CENTRE(1) : UPMC ENCPB

Durée de l’épreuve : 3 h

Le document comporte 7 pages

Notes importantes

 Compléter la « feuille de marche » au fur et à mesure de

l’avancée du travail.
 Les valeurs numériques expérimentales seront
consignées sur la feuille de marche.
 La numérotation des questions correspond à la
numérotation des étapes du protocole.
 Les résultats des calculs numériques seront donnés avec
3 chiffres significatifs au maximum.
 Tout résultat donné sans unité sera considéré comme
faux.

(1)
Entourer la bonne réponse
Epreuve pratique-questionnaire page 2/7

Partie 1 – Saponification du benzoate de butyle

Identifier les fonctions chimiques présentes dans les
0.1
réactifs et produits de la réaction de saponification.
Ester, alcool (primaire), ion carboxylate. 1,5
La transformation de saponification est-elle totale ou
0.2
équilibrée ?
Totale 0,5

1. Calculer la valeur de n0.

n0 = 5,6.10-2 mol 1
Pourquoi laisse-t-on refroidir le mélange jusqu’à
2.
température ambiante ?
Pour recondenser les vapeurs (sécurité et rendement)
et pour continuer la suite des opérations à froid (on 2 x 0,5
rajoute de l’éther dans l’étape suivante !).
3.1 Quel est le rôle de l’ampoule à décanter ?
Rôle : séparer la phase aqueuse et la phase
0,5
organique.
Faire un schéma de l’ampoule à décanter en indiquant
pour chaque phase :
3.2
- sa nature (organique ou aqueuse)
- ses constituants majoritaires
d(éther) < 1 donc la phase organique est au-dessus 0,5 si justifié
de la phase aqueuse.
D’après les données de solubilité : Pour chaque
- Phase aqueuse : eau, OH-, Na+, ions benzoate, phase :
CTP 1 si tout
- Phase organique : éther diéthylique, benzoate 0,5 si
de butyle éventuellement restant, butanol, CTP incomplet
0 si faux

3.3 Pourquoi agite-t-on l’ampoule à décanter ?

Pour augmenter la vitesse de transfert des espèces
chimiques d’une phase à l’autre (on augmente la
surface de contact entre les deux phases). 1

P1 = 8

27ÈMES OLYMPIADES NATIONALES DE LA CHIMIE

Epreuve pratique-questionnaire page 3/7

3.1 Pourquoi doit-on dégazer régulièrement ?

Pour éviter les surpressions dues à l’évaporation de
l’éther. 1

Quel est le rôle du traitement de la phase organique

3.2
par l’eau?
Il s’agit d’une extraction (récupérer les traces d’ions
benzoate présents dans la phase organique) en vue
1
d’augmenter le rendement de la synthèse.

Quel est le but de l’ajout d’acide chlorhydrique ?

4.1
Justifier en écrivant l’équation associée à la réaction.
C6H5CO2- + H3O+ = C6H5CO2H + H2O
C6H5CO2H étant très peu soluble dans l’eau, il
1+1
précipite.

Tracer le diagramme de prédominance pour justifier

4.2 la valeur du pH à atteindre. Donnée : pKa(C6H5CO2H /
C6H5CO2-) = 4,2.

C6H5CO2H C6H5CO2-

pH
pKa = 4,2 1+1

Pour avoir l’EC ultramajoritairement (à plus de 99%)

présente sous la forme C6H5CO2H le pH doit être
inférieur à pKa – 2 soit environ 2.
4.3 Pourquoi refroidit-on le mélange ?
On abaisse la température du mélange pour diminuer
la solubilité de l’acide benzoïque dans l’eau et 1
augmenter le rendement de la réaction.
Estimer la valeur du rendement à cette étape de la
5.
synthèse à partir de la masse m1.
Le benzoate de butyle est en défaut donc mth =
n0Macide benzoïque = 5,610-2  122 = 6,83 g 2
 = m1/mth
Expliquer le principe de la recristallisation. Justifier le
6.1
choix de l’eau comme solvant de recristallisation.
On joue sur la différence de solubilité à chaud et à
froid entre le produit et les impuretés à éliminer.
L’eau est un bon solvant de recristallisation car il
1+2
solubilise peu le produit à froid, grandement à chaud
et il solubilise les ions (principale impureté) à chaud
comme à froid.
P2 = 12

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Epreuve pratique-questionnaire page 4/7

Pourquoi le refroidissement de la solution doit-il être

6.2
progressif ?
Afin d’obtenir une cristallisation lente (beaux cristaux)
et d’éviter d’emprisonner des impuretés lors d’une 1
cristallisation trop rapide.
7.1 Estimer le rendement de la recristallisation.
 = m2/m1
1

7.2 Déterminer le rendement final de la synthèse.

 = m2/mth
1
Comparer la valeur de la température de fusion
8.1 mesurée à la valeur théorique (Tf = 122°C). Discuter
de la pureté de votre produit.
Pur … ou pas !
1

Lorsque la réaction est menée à température

ambiante et sans additif, elle ne conduit à aucun
8.2 produit. En comparant ce résultat à celui de la
manipulation réalisée, discuter des avantages du
protocole choisi.
Influence de T : cinétique
Influence du CTP : favorise le contact entre les
1+1
réactifs

Partie 2 - Mise en évidence du rôle de l’agent de

transfert de phase
Indiquer pourquoi on prend soin de couvrir
9.
l’erlenmeyer à l’aide de parafilm.

Afin d’éviter l’évaporation trop conséquente d’acétate

d’éthyle aussi bien pour des raisons de sécurité que 2
pour travailler à volume constant en phase organique.

La réaction support du dosage est une réaction de

11.1 précipitation entre les ions Ag+ et les ions Cl-. Ecrire
l’équation associée à cette réaction.
1
+ -
Ag (aq) + Cl (aq) = AgCl(s) -0,5 si pas
états
P3 = 9

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Epreuve pratique-questionnaire page 5/7

Dans un dosage par la méthode de Mohr, on repère

l’équivalence par la formation d’un précipité de
11.2 chromate d’argent qui modifie la couleur de la
solution. Calculer la concentration C1 en ions chlorure
de la solution S1.
A l’équivalence nCl = nAg donc C1V1 = CAgVe1
1 déf° équiv.
Donc C1 = CAgVe1/V1
1 calcul

12.1 Donner la formule de l’ion hydrogénosulfate.

HSO4- 0,5
Calculer la quantité de matière n d’ hydrogénosulfate
12.2
de tétrabutylammonium introduite.
n = m/M = 3,40/339,5 ≈ 1,0010-2 mol 0,5
Donner la formule brute du carbonate de calcium.
14.1 Quel est son rôle dans le dosage par la méthode de
Mohr ?

CaCO3(s)
La solution est acide (présence des ions
hydrogénosulfate) et pour la porter à pH = 6 on 0,5 + 1
utilise les ions carbonate (basiques)

Calculer la concentration C3 en ions chlorure de la

14.2
solution S3.
A l’équivalence nCl = nAg donc C3V3 = CAgVe3
Donc C3 = CAgVe3/V3 1

Comparer les valeurs de C3 et C1 ; en déduire le rôle

14.3
joué par l’hydrogénosulfate de tétrabutylammonium.
C3 < C1
L’hydrogénosulfate de tétrabutylammonium est un 0,5
agent de transfert de phase : les ions +
tétrabutylammonium qui passent en phase organique 1
emmènent avec eux des ions chlorure.
P4 = 7

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Epreuve pratique-questionnaire page 6/7

On donne la formule topologique des ions

tétrabutylammonium :

14.4 N

A partir de cette structure, justifier les propriétés

observées dans la question 14.3.
Cet ion a une partie hydrophile (N+) et une partie
hydrophobe (chaînes carbonées) ce qui lui permet
2x1
d’être soluble à la fois dans la phase aqueuse et dans
la phase organique.
Le conductimètre est souvent étalonné avant
utilisation. Quel est le rôle de cette étape ? Est-il
15.1
indispensable d’étalonner le conductimètre pour
réaliser un dosage ? Pourquoi ?
On étalonne le conductimètre pour déterminer la
constante de cellule du conductimètre. Le
conductimètre qui mesure G peut alors afficher
directement . 1+1
Lors d’un dosage, seule la variation de  nous
intéresse (et pas sa valeur exacte), il est donc inutile
d’étalonner le conductimètre.
15.2 Pourquoi ajoute-t-on 150 mL d’eau ?

Pour négliger la dilution. 1

On considère que les ions hydrogénosulfate sont
totalement dissociés dans l’eau et se transforment en
16.1
ions oxonium et ions sulfate. Ecrire l’équation
associée à la réaction de dosage.
1
+ -
H3O (aq) + HO (aq) = 2 H2O(l) -0,5 si pas
états
A l’aide des conductivités molaires ioniques fournies,
16.2 justifier l’allure de la courbe de dosage
conductimétrique.
Pour V < Ve2 : (H3O+) >> (Na+) donc  diminue.
Pour V > Ve2, [Na+] et [HO-] augmentent donc 
augmente. 2

P5 = 8

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Epreuve pratique-questionnaire page 7/7

Calculer la concentration C2 en ions hydrogénosulfate

16.3
de la solution S2.
A l’équivalence nOH = nHSO4 donc C2V2 = COHVe2
Donc C2 = COHVe2/V2 1

Calculer la quantité de matière n2 en ions

16.4 hydrogénosulfate dans la solution S2 en admettant
que son volume est de 50 mL.
n2 = C2  5010-3 0,5

16.5 Comparer n et n2 puis commenter.

n2 < n car une partie des ions hydrogénosulfate est
passée en phase organique, entraînés par les ions 1
tétrabutylammonium.
P6 = 2,5

P = 46,5

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