Les capteurs électrochimiques et

biochimiques

III.1.Introduction

Au cours des dernières décennies, les progrès considérables des techniques mises en
jeu dans des domaines aussi variés que la médecine et la biologie clinique, l’agro-alimentaire
ou le contrôle de la qualité de notre environnement (surveillance des rejets industriels ou
domestiques) ont nécessité la mise au point de méthodes analytiques de plus en plus précises
et sélectives. Les biocapteurs constituent sans doute l’alternative la plus séduisante pour
proposer des systèmes simples, fiables, rapides et sélectifs de détection [1].
Dans la première partie dans ce chapitre, nous essayerons de donner un aperçu
général sur les capteurs, plus particulièrement, leur définition, les paramètres qui les
caractérise, etc…
Et dans la deuxième partie nous présenterons les types des capteurs chimiques ou
biochimique.

III.2.Généralité sur le capteur

III.2.1.Définition

Un capteur est un dispositif qui transforme l’état d’une grandeur physique observée en une
grandeur utilisable, exemple : une tension électrique, une hauteur de mercure, une intensité, la
déviation d’une aiguille…On fait souvent (à tort) la confusion entre capteur et transducteur :
le capteur est au minimum constitué d’un transducteur.

Perturbations ou grandeurs
d’influence

Signal électrique
Grandeur physique à
CAPTEUR
mesurer de mesure

Figure (III-1) : Définition d’un capteur.

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biochimiques

Les capteurs sont les éléments de base des systèmes d’acquisition de données. Leur mise en
œuvre est du domaine de l’instrumentation [2].

Généralement, on obtient une grandeur de sortie du type électrique. Elle peut être soit :

Une charge, une tension, un courant et une impédance (R, L, C).

III.2.2.Chaîne de mesure

Pour obtenir une image d’une grandeur physique, on fait appel à une chaîne de mesure
qui peut faire intervenir plusieurs phénomènes différents. Par exemple, la mesure d’un débit
peut se faire en plusieurs étapes :

-Transformation du débit en une pression différentielle.

-Transformation de la pression différentielle en la déformation mécanique d’une membrane.

-Transformation de la déformation mécanique en une grandeur électrique (à l’aide d’un piézo-

électrique) via un circuit électronique associé.

L’ensemble de ces étapes constitue la chaîne de mesure :

Mesurande Mesurande Grandeur Signal

Primaire secondaire électrique électrique

Corps d’épreuve Capteur Conditionneur

intermédiaire

d
Figure (III-2) : constitution d’une chaîne de mesure classique.

De manière classique la sortie d’une chaîne de mesure est du type électrique. Si la chaîne de
mesure fait intervenir plusieurs transducteurs.

On appelle corps d’épreuve celui qui est en contact direct avec la mesurande, le dernier
transducteur est associé à un conditionneur qui fournit la grandeur électrique de sortie de
manière exploitable.

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biochimiques

Le choix de conditionneur est une étape importante dans le cadre de la chaîne de mesure car,
associé au capteur, il détermine la nature finale du signal électrique et va influencer sur les
performances de la mesure.

III.2.3.Types de grandeur physique

On peut classer les grandeurs physiques en 6 familles, chaque capteur s’associant à l’une d’
entre elles :

 Mécanique : déplacement, force, masse, débit…

 Thermique : température, capacité thermique, flux thermique…
 Electrique : courant, tension, charge, impédance, diélectrique…
 Magnétique : champs magnétique, perméabilité, moment magnétique…
 Radiatif : lumière visible, rayon X, micro-onde…
 (Bio) chimique : humidité, gaz, sucre, hormone…

III.2.4.Classification des capteurs

On classifie les capteurs en deux grandes familles : en fonction de la caractéristique électrique

de la grandeur de sortie. Cette classification influe sur le conditionneur qui lui est associé.

II.2.4.1.Capteurs passifs

Le capteur se comporte en sortie comme un dipôle passif qui peut être résistif, capacitif ou
inductif.

Le tableau ci-dessous résume, en fonction de la mesurande, les effets utilisés pour réaliser la
mesure.

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Mesurande Effet utilisé Matériaux

Température Résistivité Platine, nickel, cuivre, semi-
Très basse température Constant diélectrique conducteur, verre
Flux optique Résistivité Semi-conducteurs
Déformation Résistivité Alliages nickel
Alliages ferromagnétiques
Position Résistivité Magnétorésistances :
Bismuth, antimoine d’indium
Humidité Résistivité Chlorure de Lithium

Tableau (II-1) : Les effets utilisés pour réaliser la mesure.

III.2.4.2.Capteurs actifs

Dans ce cas, la sortie du capteur est équivalente à un générateur. C’est un dipôle actif qui peut
être du type courant, tension ou charge. Les principes physiques mis en jeu sont présentés ci-
dessous [3].

Mesurande Effet utilisé Grandeur de sortie

Température Thermoélectrique Tension
(thermocouple)
Flux optique Photoémission Courant
pyroélectricité Charge
Force, pression, Piézoélectricité Charge
accélération
Position Effet Hall Tension
Vitesse Induction Tension

Tableau (III-2) : L’effet utilisé sur la mesurande pour réalisé la grandeur de sortie.

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biochimiques

III.2.5.Caractéristiques métrologiques du capteur

On se propose, dans ce paragraphe de citer les principaux paramètres métrologiques qui

constituent les liens effectifs entre un capteur et la grandeur qu’il mesure.

III.2.5.1.Etendue de mesure

On va examiner la courbe d’entrée-sortie d’un capteur, qu’on appelle aussi courbe

d’étalonnage. C’est une courbe qui exprime la relation d’évolution de la grandeur de sortie
en fonction de la grandeur d’entrée. Il s’agit d’une courbe en régime permanent qui ne donne
pas d’informations sur les caractéristiques transitoires du capteur.

Sur cette courbe, on notera l’étendue de mesure. C’est la différence algébrique entre les
valeurs extrêmes pouvant être prises par la grandeur à mesurer, pour laquelle les indications
d’un capteur, obtenues à l’intérieur du domaine d’emploi en une seule mesure, ne doivent pas
être entachées d’une erreur supérieure à celle maximale tolérée [4].

Etendue de mesure
Signal

S
Zéro

G Grandeur

Figure (III-4) : Courbe d’étalonnage d’un capteur.

On appelle portées les valeurs limites de la grandeur à mesurer correspondant à cette étendue
de mesure ; et zéro la valeur de l’information de sortie du capteur correspondant à la portée
minimale.

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biochimiques

III.2.5.2.Sensibilité

Elle détermine l’évolution de la grandeur de sortie en fonction de la grandeur d’entrée en un

point donné. C’est la pente de la tangente à la courbe issue de caractéristique du capteur.

Dans le cas d’un capteur linéaire, la sensibilité du capteur est constante.

𝐒𝐞𝐧𝐬𝐢𝐛𝐢𝐥𝐢𝐭é = (𝐝(𝐆𝐫𝐚𝐧𝐝𝐞𝐮𝐫 𝐝𝐞 𝐬𝐨𝐫𝐭𝐢𝐞))/(𝐝(𝐦𝐞𝐬𝐮𝐫𝐚𝐧𝐝𝐞)) [II-1]

III.2.5.3.Finesse

C’est la qualité d’un capteur à ne pas venir modifier par sa présence la grandeur à mesurer.
Cela permet d’évaluer l’influence du capteur sur mesure. On la définit non seulement vis-à-
vis du capteur mais aussi vis-à-vis de l’environnement d’utilisation du capteur. La finesse
d’un capteur donnée ne peut donc être appréciée qu’en fonction de ses conditions effectives
d’utilisation.

III.2.5.4.Linéarité

C’est la zone dans laquelle la sensibilité du capteur est indépendante de la valeur

mesurande. Cette zone peut être définie à partir de la définition d’une droite obtenue comme
approchant au mieux la caractéristique réelle du capteur, par exemple par la méthode des
moindres carrés.

On définit à partir de ce droit l’écart de linéarité qui exprime en % l’écart maximal entre la
courbe réelle et la droite approchant la courbe.

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S
Caractéristique
réelle

Caractéristique linéarité

Figure (III-5) : Exemple de linéarisation de caractéristique.

III.2.6.Caractéristiques statiques d’un capteur

Ces paramètres permettent de prendre en compte la notion d’erreurs accidentelles qui peuvent
survenir sur un capteur.

On peut, pour cela rappeler les résultats suivants : soient n mesures effectuées sur un
mesurande ; on définit à partir de ces n mesures :

- La valeur moyenne :

i mi
m= [III-2]
n

-L’écart type (dispersion des résultats autour de la valeur moyenne) :

mi- m 2 [III-3]
σ=
n-1

III.2.6.1.Fidélité

Elle définit la qualité d’un capteur à délivrer une mesure répétitive sans erreurs. L’erreur
de fidélité correspond à l’écart type obtenu sur une série de mesure correspondant à une
mesurande constante.

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III.2.6.2.Justesse

C’est l’aptitude d’un capteur à délivrer une réponse proche de la valeur vraie et ceci
indépendamment de la notion de fidélité. Elle est liée à la valeur moyenne obtenue sur un
grand nombre de mesure par rapport à la valeur réelle.

III.2.6.3.Précision

Elle définit l’écart en % que l’on peut obtenir entre la valeur réelle et la valeur obtenue en
sortie du capteur. Ainsi un capteur précis aura à la fois une bonne fidélité et une bonne
justesse.

III.2.6.4.Rapidité

C’est la qualité d’un capteur à suivre les variations de la mesurande,on général est elle
représentée par temps de réponse (à x%) à un échelon de la mesurande.

III.2.7.Conclusion 01

Tous les capteurs présentent, en général, deux parties distinctes : une première partie
qui a pour rôle de détecter un événement et une deuxième partie qui a pour rôle de traduire
l’événement en une grandeur généralement électrique.

Pour choisir correctement un capteur, il faudra définir tout d’abord [5].

Le type d’évènement à détecter, la nature de l’évènement, la grandeur de l’évènement et

l’environnement de l’évènement.

En fonction de ces paramètres on pourra effectuer un ou plusieurs choix pour un type de

détection. D’autres éléments peuvent permettre de cibler précisément le capteur à utiliser :

Ses performances, son encombrement, sa fiabilité, la nature du signal délivré par le capteur
(électrique, pneumatique), son prix…

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biochimiques

III.3.Les capteurs chimiques et biochimiques

III.3.1.Les biocapteurs

Le terme « biocapteurs » représente la fusion de deux des plus importantes technologies de ce

siècle : l’électronique et les biotechnologies. Leur association permet des dosages rapides,
sensibles et spécifiques [6].
Les premiers biocapteurs, développes au début des années 1960, sont des électrodes
enzymatique permettant le dosage du glucose dans une solution biologique (Clark et Lyon,
1962 ;Updik et Hicks,1967).
Depuis, les biocapteurs ont connu un développement considérable en raison de leurs
nombreuses applications potentielles, que ce soit dans les domaines médical, agro-alimentaire
ou contrôle de l’environnement.
Ils peuvent ainsi devenir des outils complémentaires et apporter des avantages, comme la
mesure in situ et continue, par rapport aux techniques classiques d’analyses disponibles en
laboratoire [7].
Un biocapteur est un dispositif analytique conçu pour transformer un phénomène biochimique
en un signal mesurable .Il combine un composant biologique appelé ‹‹biorécepteur›› et un
‹‹transducteur›› représentant le mode de détection [8].
Même si les enzymes restent fréquemment employées, des nouveaux biorécepteurs sont
aujourd’hui étudiés, comme l’ADN, les anticorps-antigènes, les cellules entières voire les
organites.

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biochimiques

Figure (III-6) : Principe de fonctionnement d'un capteur bio (chimique) [9].

En ce qui concerne les transducteurs, des avancées majeures ont été faites grâce à la
miniaturisation qui a notamment permis de développer des micro-électrodes Les
fibres optiques ont, pour leur part, facilité la détection de signaux biologiques par
absorbance ou fluorescence.
Dans les nombreux travaux existants sur les biocapteurs, le choix du transducteur et du
biorécepteur dépend de plusieurs facteurs présentés dans le Tableau (III-3).

A l’heure actuelle, une grande partie des études menées sur les biocapteurs tend à optimiser
leurs caractéristiques pour répondre au mieux aux exigences de leur domaine d’application,
notamment en travaillant sur la stabilité de la réponse, la sélectivité et la sensibilité des
biocapteurs [8].

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Le choix du transducteur dépend Le choix du biorécepteur

dépend
de la spécificité de sa réponse
du type de réaction et de substances
libérées ou consommées : Ex :
modification de charges, de pH, de sa durée de vie
variations de fluorescence…
de l’utilisation du biocapteur : Ex :
applications biomédicales : biocapteurs de sa stabilité opérationnelle et
à usage unique miniaturisés environnementale
des possibles interférences :
Ex : dans les milieux troubles, la
détection optique peut être perturbée.

Tableau (III-3) : Facteurs à prendre en compte dans le choix du transducteur et du

biorécepteur.

Toutes les combinaisons ne sont évidemment pas équivalentes et certaines sont

préférentielles. Par exemple, les biocapteurs enzymatiques comprennent généralement un
système de transduction électrochimique, et les biocapteurs à microorganismes un système de
transduction optique (fluorescence par exemple).
Le choix d’un type de biocapteur va ensuite dépendre de l’application visée. Par exemple, les
biocapteurs enzymatiques sont généralement plus résistants aux conditions opératoires
difficiles que les biocapteurs à microorganismes (variation d’humidité, de température,…).
Par contre, les mesures de toxicité globales ne peuvent se faire qu’avec des microorganismes,
répondant de manière intégrée aux polluants. Du fait de leur nature biologique, les biocapteurs
présentent une grande sensibilité permettant de détecter de très faibles concentrations, avec
une grande robustesse (matrices contenant de nombreux polluants, en concentrations élevées,
etc..) et une grande sélectivité.
Ces caractéristiques distinguent les biocapteurs des capteurs physico-chimiques classiques,
auxquels on reproche généralement leur manque de sensibilité.
De plus, ces éléments biologiques octroient aux biocapteurs la capacité d’effectuer des
nouveaux types de mesure, permettant par exemple l’obtention d’éléments de toxicité globale,
d’informations sur la biodisponibilité des polluants, ou encore une prise en compte
d’expositions multiples.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

L’utilisation de transducteurs permet quant à elle d’effectuer des mesures instantanées, en

continue, à faible coût et avec des appareils de faible encombrement [10].
III.3.1.1.Les transducteurs
Les transducteurs électrochimiques sont très fréquemment utilisés, on distingue les capteurs
potentiométriques, conductimétriques et ampérométriques [8].

Eléments sensibles Transducteur Exemples d’éléments détectés

dans l’environnement
-Enzyme Electrochimie Pesticides organophosphorés,
-Micro-organisme paraoxon, triclofon, ammonium
-Tissu (plante ou animale) Potentiométrie
-Anticorps marqué avec enzyme

-Enzyme
-Micro-organisme
-Tissu Ampérométrie Carbamates, Pesticides
organophosphorés

-Anticorps marqué avec enzyme conductimétriques Nitrate, Cd2+,Co2+,Ni2+,Zn2+,Pb2+,

-Enzyme phosphate
-Bicouche lipidique

-Anticorps Optique
-Acide nucléide
Fluorescence
-Anticorps Cu2+, Cd2+, Pb2+, Zn2+, Ni2+,
-Antigène atrazine, paraoxon
-Enzyme Résonnance plasmonique
-Acide nucléide de surface(SPR)

-Anticorps Acoustique Pesticide, métaux lourds

-Antigène Piézoélectrode microbalance à
-Enzyme quartz.
Acide nucléide

-Enzyme Calorimétrie Hg2+, Cu2+, Ag2+, pesticide, glucose

-Micro-organisme Thermistor
-cellule Thermopile

Tableau (III-4) : Les différents types de transducteur [9].

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Les capteurs à fibre optique ont un fonctionnement simple puisqu’il repose sur le phénomène
de réflexion totale le long de la fibre optique. Il est ainsi possible de suivre la lumière émise
lors de la sollicitation du biorécepteur.
Différents signaux peuvent être adaptés à ce type de détection, notamment la fluorescence
chlorophyllienne des cellules végétales, les réactions enzymatiques au cours desquelles des
produits fluorescents se forment…
Enfin, les capteurs piézoélectiques sont des dispositifs gravimétriques qui mesurent la masse
d’un échantillon déposé sur la surface d’un cristal piézoélectrique par l’intermédiaire de la
variation de sa fréquence de résonance caractéristique [8].

Figure (III-7): Schéma d’un capteur piézo-électrique.

III.3.1.2.Les biorécepteurs
Le biorécepteur (enzymes, organites cellulaires, cellules, tissus…) catalyse des réactions
biochimiques en présence de substrats, ou interagit avec des structures complémentaires
(antigène, anticorps, ADN ou récepteur d’hormones) conduisant à des changements de
propriétés physiques, chimiques ou optiques au niveau du biorécepteur. Quant au
transducteur, il convertit ces changements en signaux électriques mesurables. Enfin, les
signaux électriques sont amplifiés et traités par des circuits électroniques.
Du point de vue réactionnel, deux types de biocapteurs peuvent être distingués selon la nature
du système de reconnaissance :

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biochimiques

-Les biocapteurs dits ″ biocapteurs d’affinité ″ sont fondés sur de simples interactions entre
les analytes chimiques en solution et le biorécepteur. L’analyte à détecter n’est pas détruit.
-Les biocapteurs dits ″ biocapteurs métaboliques (ou catalytiques) ″ reposent sur une réaction
spécifique entre l’analyte en solution et le biorécepteur. La molécule recherchée est alors
dégradée. La diminution de la concentration d’un réactif ou la formation de produits est alors
détectée [10].
Le choix du biorécepteur est également lié à celui du transducteur selon la nature du signal
biologique émis (modifications physico-chimiques, fluorescence, …).
De plus, le biorécepteur doit répondre à un certain nombre d’exigences telles que la stabilité de
son signal ou sa facilité d’immobilisation [8].

Figure (III-8) : Schéma de principe d’un capteur à ondes acoustiques de surface [11].

III.3.1.2.1.Les enzymes
Les enzymes sont des protéines globulaires composées d’un nombre élevé d’acides aminés.
Elles jouent un rôle très important dans la catalyse des réactions se déroulant au sein des
cellules.
Leurs propriétés fondamentales et leurs spécificités les rendent bien adaptées à la conception
de biocapteurs sélectifs. Les enzymes sont capables d’augmenter la vitesse d’une réaction
jusqu’à dix millions de fois sans être consommées.

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biochimiques

III.3.1.2.2.Les anticorps
Ces anticorps ou immoglobulines sont des protéines qui possèdent des sites capables de
reconnaître spécifiquement une substance cible, qui constitue l’antigène correspondant. A
l’inverse de la biocatalyse, le couplage immunologique n’implique pas de produit de réaction
ou de consommation de substrat. La détection actuelle des anticorps est basée sur des
méthodes de marquage permettant de suivre l’interaction anticorps-antigène.
Les biocapteurs utilisant l’anticorps comme biorécepteur suscitent un grand intérêt quant à la
détection immunologique direct, c'est-à-dire sans molécule marquée.
III.3.1.2.3.L’ADN
L’ADN renferme l’information nécessaire pour la synthèse des protéines. En plus de son rôle
comme biomolécule d’intérêt biologique, elle a suscité l’attention des chercheurs pour la mise
au point de biocapteurs d’ADN servant à l’analyse in situ des gènes. Ces capteurs ou biopuces
(microréseau à base d’ADN) offrent une nouvelle technologie qui exploite l’appariement de
deux oligoonnucléotides complémentaires et même la possibilité d’identifier la séquence d’un
gène et de détecter des mutations génétiques. Ces biopuce à ADN ont bouleversé ce domaine
en offrant aux chercheurs la possibilité de réaliser des milliers d’analyses génétiques en
parallèle, que ce soit dans le domaine du diagnostic, du génotype ou de l’analyse globale de
l’expression des gènes.

III.3.1.2.4.Les microorganismes
L’utilisation de microorganismes ou de cellules entières pour la conception de biocapteurs est
parfois envisagée. Pour remédier aux problèmes posés par les enzymes isolées, la solution est
d’utiliser directement le tissu ou le microorganisme contenant l’enzyme dans un
environnement déjà optimisé par la nature. La stabilité et l’activité de ces enzymes dans la
cellule sont plus grandes que celle des enzymes purifiées.

III.3.1.2.5.Techniques d’immobilisation
L’association du récepteur et du transducteur est une étape délicate et les contraintes de la
fonctionnalisation de surface sont nombreuses (Figure (III-9)).

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biochimiques

 Le procédé d’immobilisation de l’élément sensible doit être non dénaturant et doit

permettre la conservation de sa spécificité, la garantie d’une bonne stabilité et d’une
bonne sensibilité et d’une accessibilité maximale.
 La fonctionnalisation du transducteur doit être compatible avec les matériaux du
composant.
Des traitements qui peuvent être nécessaires ne doivent pas dégrader la surface du dispositif.
 Dans une optique de production industrielle, les procédés d’immobilisation choisis
doivent être transposables de manière simple et peu coûteuse, à grande échelle.
 Pour un usage répété, la régénération de la surface active doit être possible.
 Toutes ces conditions restreignent la gamme des possibilités d’association
transducteur/récepteur.

Figure (III-9) : les méthodes d’immobilisations.

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biochimiques

L’immobilisation physique se fait par L’inclusion ou piégeage, L’adsorption, Langmuir-

Blodgett (LB) et L’immobilisation chimique par les méthodes de couplage covalent, la
réticulation et la co-réticulation) [9].

III.3.1.2.2.Avantages et inconvénients

Méthode Avantages Inconvénients

Réutilisation possible de la matrice Fixation très fragile
Adsorption Traitement peu dénaturant, pas de La moindre variation de PH, de la
modification de l’élément force ionique, de la température,
biologique peut provoquer la désorption.

Faible contrainte diffusionnelle, Matrice non réutilisable : toxicité

liaisons fortes entre l’élément des molécules utilisées
Couplage covalent biologique et la matrice, résistance
aux changements de PH et de force
ionique

Utilisation conjointe à la rétention Les liaisons covalentes sont

physique pour éviter les relagages majoritairement formées entre les
Réticulation, co-réticulation de l’élément biologique éléments biologiques et les
protéines de charge plutôt qu’entre
l’élément biologique et la matrice :
toxicité des molécules utilisées

Rétention physique Traitement doux, pas de Contraintes diffusionnelles

modification de l’élément potentiellement important, relagage
biologique possible de l’élément biologique

Tableau (III-5) : Méthodes d’immobilisation de l’élément biologique : avantages et

inconvénients [7].

Le choix de la technique d’immobilisation dépend de type d’élément biologique utilisé

(enzyme, cellule entière…), du transducteur et de l’environnement dans lequel le biocapteur
va fonctionner. Il dépend également des stabilités mécanique et chimique de la matrice et de
son coût.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

III.3.1.3.Les biocapteurs environnementaux

Nous présenterons d’abord le cahier des charges d’un biocapteur environnemental et nous
décrirons ensuite différents types de biocapteurs développés pour une application
environnementaux.
Cahier des charges d’un biocapteur pour application dans l’environnement

Le développement d’un biocapteur, dont le but est utilisation pour doser des molécules
présentant un danger pour l’environnement, répond à un cahier des charges strict.

Le coût des analyses, la sensibilité, l’encombrement, la portabilité, la complexité, le temps

requis par l’analyse sont les principaux paramètres à prendre en compte lors de la conception
du biocapteur.Le tableau (III-6) présente quelques critères et spécifications requis par les
capteurs environnementaux

Critères Spécifications
Coût 1 à 15€ par analyse
Type d’appareillage Portable Une personne est suffisante pour le porter
Autonome du point du vus énergétique
Utilisation sur site Facilement transportable dans une
camionnette
Source d’énergie extérieure minimale
Temps de formation du personnel Après 1 à 2 heures de formation, l’opérateur
est capable d’utiliser le biocapteur
Duré de l’expérience 1 à 60 minutes
Préparation de l’échantillon La plus simple et la plus rapide
Sensibilité ppm/ppb
Game dynamique Au moins deux ordre de grandeur

Tableau (III-6) : Critères généraux à prendre en compte lors de la conception d’un

biocapteur environnemental. (Adapté de Rogers et Lin, 1992).

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

III.3.1.3.1.Les différents types de biocapteurs

Il est possible de classer les biocapteurs selon trois principaux groupes :

-les systèmes très spécifiques d’un composé à détecter et à doser.

-les systèmes permettant de doser et de détecter un groupe de molécule (par exemple une
famille chimique).

-les systèmes permettant de suivre une toxicité globale car, dans ce cas, le biorecepteur joue le
rôle d’un bio-indicateur de toxicité (par exemple les électrodes à cholinestérase) [7].

III.3.1.3.2.Applications des biocapteurs au contrôle environnemental

Afin de répondre aux nouvelles dispositions législatives concernant le contrôle des rejets de
polluants, les biocapteurs présentent des avantages certains sur les techniques d’analyses
chimiques conventionnelles même si elles sont extrêmement précises, n’en demeurent pas
moins coûteuses et nécessitent une main d’œuvre qualifiée.
Les biocapteurs sont, pour leur part, très sensibles et peuvent détecter de très faibles
concentrations de toxiques [12].
Ils peuvent également opérer dans des matrices complexes directement prélevées dans le
milieu naturel, les délais de réponse sont donc courts puisque la préparation des échantillons
est rapide. Ceci permet alors d’envisager l’emploi de tels outils pour instrumenter des sites et
obtenir des informations en continu et en temps réel quant à la présence de polluants.
Depuis une vingtaine d’années, de nombreux biocapteurs destinés au contrôle environnemental
ont été développés, et dans certains cas commercialisés, pour détecter les grandes familles de
substances susceptibles de polluer les écosystèmes aquatiques.

a)Les pesticides
Les pesticides ont fait l’objet de très nombreuses études afin de mettre au point des biocapteurs
à partir de technologies différentes.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Un grand nombre de ces biocapteurs repose sur l’inhibition des enzymes cholinestérases par
des composés organophosphorés et carbamates et utilisent des capteurs électrochimiques
comme transducteurs. Cremisini et al. (1995) proposent, par exemple, un capteur
ampérométrique à acétylcholinestérase pour la détection de paraoxon dans la gamme 1 à
15ppb.
On trouve également des capteurs conductimétriques avec des limites de détection (Ld)
inférieures à 25 ppb.
L’utilisation de systèmes FIA (le système d’analyse par injection en flux continue) permet de
se rapprocher de la configuration la plus adaptée aux mesures sur site et a été utilisée par
Pogacnik et Franko (2001) pour étudier l’inhibition de cholinestérases de différentes origines
par du paraoxon (Ld inférieure à 0,5ppb) et du carbofuran (Ld inférieure à 5ppb) afin
d’optimiser le choix du biorécepteur.
Quelques immunocapteurs ont également fait l’objet de recherches. La plupart est basée sur
des détections optiques et permet la mise en évidence d’atrazine, de s-triazines et de carbaryl.
Enfin, des capteurs à cellules entières sont apparus récemment et reposent généralement sur la
mesure de l’activité photosynthétique de cellules algales perturbée en présence d’herbicides.
En mesurant la fluorescence chlorophyllienne, Frense et al. (1998) ont mis en évidence la
présence d’atrazine jusqu’à 1ppb.
Les travaux menés par Védrine (2003) ont débouché sur la mise au point d’un biocapteur à
cellules algales sensible à des concentrations inférieures à 0,25 ppb en atrazine, à 0,025ppb en
diuron et isoproturon et à 0,5ppb en simazine.
D’autres auteurs se sont intéressés aux variations de la consommation d’O 2 ou de la production
de CO2 lors de la photosynthèse pour détecter la présence d’herbicides.

b) Les métaux lourds

Pour la détection de métaux lourds, des enzymes purifiées ont permis la mise au point de
biocapteurs adaptés pour la détection des métaux lourds notamment l’uréase et la phosphatase
alcaline.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Des biocapteurs optiques utilisant des algues Chlorella vulgaris comme biorécepteurs ont
permis de suivre l’activité des phosphatases alcalines membranaires ainsi que leurs
perturbations en présence de divers métaux lourds avec des limites de détection d’environ 10
ppb pour Cd2+ et pb2+ .
D’autres capteurs basés sur la fluorescence chlorophyllienne d’algues immobilisées peuvent
également servir à la détection du mercure et du cuivre comme l’ont montré Campanella et al.
(2000).
Les métaux lourds ont une densité supérieure à 5g/cm3. Ils sont généralement fixés sur de très
fines particules (comme la suie, les particules terrigènes ou autres), ce qui permet leur
transport sur de longues distances, la pénétration dans les poumons...
Ils s'accumulent dans l'organisme et peuvent générer une toxicité à long terme, et être
cancérigène.
Ils sont dangereux car s’accumulent dans l’environnement. Ils contaminent en premier lieu les
sols et les végétaux, ainsi que certains animaux, puis par effet de bio accumulation, ils
remontent la chaîne alimentaire, jusqu’à nous [8].

c)Autres pollutions
Les phénols sont des molécules dont l’usage est très répandu (pesticides, plastiques surfactants,
médicaments…).
L’enzyme tyrosinase utilisant des dérivés phénoliques comme substrat a permis de développer
de nombreux capteurs. Mai An et al. (2002) ont ainsi proposé des capteurs ISFET à tyrosinase
pour la détection de phénol dans l’eau avec une limite de détection de 20 ppm pour le 4-
chlorophénol. De nombreux autres capteurs électrochimiques avec des limites de détection
inférieures à 0,5ppb ont également fait l’objet d’études.
Enfin, l’évaluation de la pollution organique globale peut être réalisée grâce à des biocapteurs
basés sur la mesure de la DBO (Demande biologique en oxygène) de bactéries immobilisées.
La dégradation de molécules organiques par les microorganismes s’accompagne en effet d’une
augmentation de leur consommation en oxygène modifiant le signal mesuré par le capteur [8].

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

III.4.Capteurs électrochimiques
III.4.1. Principe
Les équilibres électrochimiques réalisé à des interfaces électrode | électrolyte sont mis à profit
pour la réalisation de capteurs permettant la mesure de la concentration d’une espèce en
solution. Ces capteurs comprennent une électrode sélective d’une espace et une électrode de
référence de potentiel mesurée aux bornes du capteur, portionnelle à l’activité de l’espace
concernée, suit une relation analogue, dans sa forme, à celle de Nernst [13].
Les capteurs électrochimiques sont classés selon leur mode de transduction: Potentiométrique,
conductimétrique ou ampérométrique comme dans la figure (III-10).

Figure (III-10) : Détection électrochimique.

Le capteur potentiométrique et ampérométriques sont les plus répandus mais il y a peu de

travaux portant sur les capteurs conductimétrique. Toutefois, depuis les années 1980, les
capteurs conductimétrique commencent à être à leur tour de plus en plus utilisés compte tenu
de leur facilité d’élaboration [14].

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

III.4.2.Capteurs potentiométrique
Le potentiel du capteur ou électrode (qui n’est parcourue par aucun courant) est mesuré par
rapport à un potentiel de référence.
Ce dernier est obtenu par une électrode de référence. Cette condition de courant nul est
d’autant mieux respectée que la résistance aux bornes de laquelle sont branchées les
électrodes est plus grande. En pratique, les voltmètres aux entrées desquels sont reliées les
électrodes ont des impédances d’entrée très grandes (> 1012Ω).

III.4.2.1. Électrodes rédox

Ces électrodes sont constituées de matériaux conducteurs électroniques permettant des
échanges d’électrons avec tous les couples rédox contenus dans la solution.

L’électrode, supposée inattaquable dans les conditions de la mesure (platine, or, etc.), plongée
dans une solution contenant un réducteur et un oxydant du même couple électrochimique tel
que :

Ox + ne− ↔ Red

Adopte, dans le cas d’un système réversible et à courant nul, un potentiel d’équilibre qui
résulte des courants d’échange d’électrons entre l’oxydant et le réducteur par l’intermédiaire
du conducteur électronique.
L’expression de ce potentiel d’équilibre E est donnée par la relation de Nernst :

𝐑𝐓 𝐚
𝐄 = 𝐄 𝟎 + 𝟐. 𝟑 𝐧𝐅 𝐥𝐠 𝐚 𝐎𝐱 [III-4]
𝐑𝐞𝐝

Avec
E0 (V) : potentiel normal du couple Ox/Red,
R :(8,314 J · K-1.mol-1) constante molaire des gaz,
T :(K) température absolue,
F :(9,648 456 ×104 C · mol-1) constante de Faraday.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

aOX et aRed sont les activités de l’oxydant et du réducteur.

Cette expression est vérifiée si la concentration de l’oxydant (et/ ou du réducteur) est
supérieure à 10-5M ; au-dessous de cette concentration le potentiel d’équilibre est perturbé par
l’électrolyse d’impuretés (dont l’oxygène résiduel).
Un schéma de ce capteur rédox est présenté sur la figure (III-11). Il est à remarquer que ce
capteur redox ne comporte pas de caractère de reconnaissance ionique.

Figure (III-11): Schéma d’un capteur redox.

III.4.2. 2. Électrodes de référence

Bien qu’elles ne constituent pas à elles seules un capteur, elles sont utilisées à chaque fois que
l’on mesure ou que l’on impose un potentiel en solution.
Ce sont des électrodes redox correspondant à un système redox réversible et rapide, dont le
potentiel reste invariable quelle que soit la composition ionique de la solution dans laquelle
elles sont plongées.
Par convention, dans l’eau, l’échelle des potentiels est rapportée à l’électrode normale à
hydrogène prise comme origine. Celle-ci est constituée d’une électrode inattaquable (platine,
palladium, etc.) en équilibre thermodynamique avec le système électrochimique :
H + + e− ↔ 1/2H2

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Le dispositif le plus simple a été décrit par Hildebrand et représenté sur la figure (III-12).

Figure (III-12) : Équilibres électrochimiques des ions A à travers les interfaces

membrane/solution.

La mise en œuvre d’une telle électrode présentant quelques difficultés, d’autres électrodes
dites de référence sont utilisées couramment.
L’électrode au calomel est l’électrode de référence de potentiel la plus couramment utilisée.
Elle est constituée du mélange intime mercure-chlorure mercureux (calomel) baigné par une
solution de concentration connue et constante (saturée). Le système électrochimique
réversible est :
Hg 2 Cl2 + 2e− ↔ 2Hg + 2Cl−

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Auquel correspond la relation de Nernst :

𝑹𝑻 𝟏
𝑬 = 𝑬𝟎 + 𝟐. 𝟑 𝟐𝑭 𝒍𝒈 𝒂𝟐 [III-5]
𝑪𝒍−

Avec E0 potentiel normal du couple Hg2 Cl2/Hg et aCl-, activité de l’ion Cl-.

L’électrode de référence à l’argent-chlorure d’argent est constituée par un fil d’argent

recouvert de chlorure d’argent plongeant dans une solution d’ions chlorures. Le système

électrochimique réversible correspondant est le suivant :

AgCl + e− ↔ Ag + Cl−

Auquel correspond la loi de Nernst :

𝑹𝑻 𝟏
𝑬 = 𝑬𝟎 + 𝟐. 𝟑 𝒍𝒈 𝒂 [III-6]
𝑭 𝑪𝒍−

Avec E0 potentiel normal du couple AgCl/Ag.

Cette électrode est facile à miniaturiser, son potentiel est de 199 mV à 25 °C, par rapport à
une électrode normale à hydrogène, lorsque le fil d’argent chloruré est plongé dans une
solution de chlorure de potassium saturé.

III.4.2.3.Électrodes spécifiques
Les électrodes spécifiques existantes mettent en jeu des équilibres électrochimiques aux
interfaces entre des électrolytes liquides et des membranes constituées de matériaux
conducteurs ioniques (électrolytes solides, polymères conducteurs ioniques, membranes
liquides). La nature de l’ion échangé est déterminée par la composition du matériau
constituant la membrane.
Comme seuls les transferts d’ions sont possibles à ces interfaces, l’interférence d’équilibres
redox (en particulier de l’oxygène dissous) est exclue.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Dans l’électrode spécifique, la membrane ionique est en équilibre avec des solutions
électrolytiques de compositions différentes dont l’une est inconnue (solution 1) et l’autre
connue (solution 2).
Supposons que seuls les ions A puissent être échangés à travers les interfaces
membrane/solution représentées sur la figure (II-12), il en résulte qu’à l’équilibre les
potentiels électrochimiques µA de ces ions ont la même valeur des deux côtés de la membrane
𝜇𝐴1 𝑒𝑡 𝜇𝐴2 et dans la membrane 𝜇𝐴𝑚 , d’où la relation :

𝛍𝐀𝟏 = 𝛍𝐦
𝐀 = 𝛍𝐀𝟐 [III-7]

Le potentiel électrochimique 𝑝eut être décomposé en trois parties, le potentiel chimique

0
standard des ions 𝜇𝐴1

A, un second terme dépendant du logarithme de l’activité de l’ion et un terme électrostatique

zFΦ1, z étant la charge de l’ion A :

𝛍− 𝟎
𝐀𝟏 = 𝛍𝐀𝟏 + 𝐑𝐓𝐥𝐧𝐚𝐀𝟏 + 𝐙𝐅𝛟𝟏 [III-8]

À partir des potentiels électrochimiques, il est possible de calculer la différence de potentiel

électrique entre l’électrolyte liquide et la membrane à l’une des deux interfaces. Cela est

appelé différence de potentiel de Donnan :

𝟏 𝐑𝐓 𝐚
∅𝐦𝟏 − 𝛟𝟏 = 𝐳𝐅 𝛍𝟎𝐀𝟏 − 𝛍𝐦 ( 𝐀𝟏 𝐚𝐦 ) [III-9]
𝐀 + 𝐳𝐅 𝐥𝐧⁡
𝐀𝟏

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

La différence de potentiel électrique totale Φ2 – Φ1 entre les deux solutions électrolytiques

séparées par la membrane est donnée par :

𝐑𝐓
𝛟𝟐 − 𝛟𝟏 = 𝐥𝐧⁡
(𝐚𝐀𝟏 𝐚𝐀𝟐 ) + 𝚫𝛟𝐚𝐬 [III-10]
𝐳𝐅

Le premier terme de l’équation précédente dépend du rapport des activités de l’ion dans les
deux solutions électrolytiques ; le second terme ΔΦAS décrit une asymétrie possible à
l’intérieur de la membrane due à la différence des compositions chimiques.
Le schéma de la chaîne électrochimique pour la mesure de l’activité des ions est le suivant :

Figure (III-13) : Chaîne électrochimique.

La différence de potentiel globale E mesurée entre les deux extrémités de la chaîne a comme
expression :
𝐄 = 𝐄𝐫é𝐟𝟏 + 𝐄𝐣𝟏 + 𝛟𝟐 − 𝛟𝟏 − 𝐄𝐣𝟐 − 𝐄𝐫é𝐟𝟐 [III-11]

Soit :
𝐑𝐓 𝐚
𝐄 = 𝐄𝐫é𝐟𝟏 + 𝐄𝐣𝟏 − 𝐄𝐣𝟐 − 𝐄𝐫é𝐟𝟐 + 𝚫𝛟𝐚𝐬 + 𝐥𝐧 𝐚𝐀𝟏 [III-12]
𝐳𝐅 𝐀𝟐

Avec Ej1, Ej2 potentiels de jonction.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

En définitive, on peut écrire :

𝐑𝐓
𝐄 = 𝐄𝟎𝟏 + 𝐳𝐅 𝐥𝐧𝐚𝐀𝟏 [III-13]

La figure (III-14) représente la structure générale d’une électrode spécifique ainsi que celle de
l’électrode de référence qui lui est associée pour la mise en œuvre des mesures.
La sélectivité de la membrane vis à vis d’un ion interférant B (pouvant interagir avec la
membrane) est quantifiée par un coefficient de sélectivité KAB. Les coefficients de sélectivité
sont définis par l’équation de Nicolsky :

𝐑𝐓
𝐄 = 𝐄𝟎𝟐 + 𝐳𝐅 𝐥𝐧⁡
(𝐚𝐀𝟏 + 𝐊 𝐀𝐁 𝐚𝐁𝟏 ) [III-14]

Cette équation a été simplifiée au cas où les ions A et B ont la même charge z et où seul l’ion
B est interférent. Les meilleures sélectivités correspondent aux très faibles valeurs de KAB. La
meilleure électrode spécifique est l’électrode à membrane de verre pour la détermination du
pH (ion H+) qui présente un coefficient de sélectivité de 10-12 par rapport à la plupart des
cations. La seconde meilleure électrode est l’électrode sélective aux ions fluorures à
membrane LaF3 monocristalline, elle présente un coefficient de sélectivité de l’ordre de 10 -7
pour la plupart des ions excepté OH-. En général, la valeur maximale tolérée du coefficient de
sélectivité est de 10 -4, cela signifie qu’un excès de 104 de l’ion interférent B entraîne une
erreur de 100 % sur la mesure directe de la concentration de l’ion A.
Les différents types de membranes pour les électrodes spécifiques sont les suivants :
— membranes cristallines (monocristallines ou polycristallines) ;
— membranes non cristallines :
• à matrice rigide : membranes de verre,
• à porteur mobile : membranes échangeuses d’ions, liquides ou solides à l’exclusion des

membranes de verre.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Figure (III-14) : Principe du montage pour la mise en œuvre des mesures.

III.4.3.Capteurs ampérométriques
III.4.3.1.Principe
L’allure d’une courbe intensité-potentiel de réduction d’une espèce réductible dissoute,
obtenue en appliquant une surtension entre une électrode indicatrice (conducteur électronique)
et une électrode de référence est représentée sur la figure (III-15). Pour une surtension
suffisamment importante (» EA), on atteint un palier limite de diffusion pour lequel l’intensité
est proportionnelle à la concentration de l’espèce réductible. Les techniques d’ampèremètre,
de voltammétrie et de polarographie sont basées sur la mesure de courants limites de diffusion
d’espèces électroactives.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Figure (III-15) : Exemple de courbe intensité-potentiel de réduction d’une espèce

réductible dissoute, obtenue en appliquant une surtension entre une électrode
indicatrice et une électrode de référence.

Dans un capteur ampérométrique, on procède à une électrolyse d’une espèce électroactive

entre une électrode indicatrice et une électrode de référence, en fixant une surtension E A
correspondant au palier limite de diffusion pour cette espèce. On détermine l’Électrode
hauteur du palier de diffusion, qui est proportionnelle à la concentration de l’espèce réduite ou
oxydée à l’électrode indicatrice. Un étalonnage préalable en un point est effectué, dans les
mêmes conditions.
Les valeurs de courant mesurées sont extrêmement variables : elles dépendent notamment de
la quantité d’espèces électroactives, de la surface de l’électrode indicatrice... Elles sont
généralement comprises entre quelques picoampères et quelques dizaines de milliampères.
III.4.4.Types des capteurs
Ces capteurs permettent de mesurer des espèces oxydables ou réductibles en solution,
la sélectivité n’est liée qu’à la valeur de EA.
Les principales électrodes indicatrices utilisées sont : l’électrode à goutte de mercure, les
électrodes métalliques inattaquables (platine, or...), les électrodes en carbone vitreux ou en
graphite.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

L’électrode à goutte de mercure est constituée d’un capillaire relié à un réservoir de mercure.
La structure des électrodes de platine, or, carbone vitreux est généralement semblable à celle
des électrodes redox.
Certains capteurs ampérométriques permettent de détecter la teneur en oxygène dans un
liquide ou dans un gaz. Les électrodes enzymatiques sont également basées sur la détection
ampérométrique.
III.4.5.Capteurs conductimétriques
III.4.5.1.Principe
La conductance électrique G d’un corps, inverse de sa résistance, est proportionnelle à la
surface S de la section perpendiculaire à la direction du courant et inversement
proportionnelle à sa longueur l :

𝜸𝑺
𝑮= [III-15]
𝒍

Avec G conductance (S), γ conductance spécifique ou conductivité, caractéristique du corps ;

elle est exprimée en siemens par centimètre lorsque la surface est donnée en cm2 et la
longueur en cm.
La mesure de la conductance d’une solution électrolytique s’effectue en immergeant dans la
solution une cellule de mesure comportant deux électrodes dont la surface S et la distance sont
déterminées par étalonnage dans une solution de conductivité connue.
En première approximation, pour des solutions de concentration faible, la conductivité est
proportionnelle à la concentration de l’électrolyte. Ces capteurs conductimétriques détectent
toutes les espèces ioniques présentes dans la solution, leur utilisation demande de bien
connaître la composition ionique des solutions puisqu’ils n’ont aucune sélectivité
intrinsèque.

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

La mesure de conductance ne peut être effectuée en courant continu, car il se produirait alors
une polarisation des électrodes et une électrolyse entraînant une variation de résistance. Il est
donc indispensable de réaliser la mesure en courant alternatif de fréquence suffisamment
élevée pour éliminer ces effets perturbateurs. Pour les solutions faiblement conductrices, dont
la conductivité est inférieure à quelques microsiemens, on emploie de préférence des
fréquences de mesure faibles : 50 Hz par exemple. Pour les solutions fortement conductrices,
dont la conductivité est supérieure à quelques millisiemens, des fréquences plus élevées sont
employées : 10 kHz. Pour les solutions de conductivité moyenne, on utilise des fréquences
comprises entre 102 et 103 Hz. La conductivité d’un électrolyte dépend de sa température ;
lorsqu’on désire comparer, par mesure directe, les valeurs de conductivité de différentes
solutions, en vue de déterminer leurs concentrations, il faut effectuer toutes les mesures à la
même température.

III.4.5.2.Différents types des capteurs

Les cellules de conductimétrie de laboratoire sont constituées d‘un corps en
verre portant deux plaques ou deux anneaux de platine platiné (figure (II-18)).
L’emploi de platine « Platiné » (c’est-à-dire de platine lisse sur lequel a été effectué
par électrolyse un dépôt de dendrites de platine formant une surface développée
poreuse) a pour but d’éviter les phénomènes de polarisation électrolytique qui se
produiraient sur une surface régulière. On les utilise en laboratoire pour le suivi de
réactions chimiques (neutralisations, précipitations...).

Figure (III-18) : Cellule de conductimètre de laboratoire

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Les cellules de conductimètre industrielles sont de formes et de dimensions variées : cellules à

électrodes annulaires concentriques, à électrodes colinéaires, à électrodes planes parallèles.
Elles sont généralement en acier inoxydable ou en carbone. Dans les milieux très agressifs, on
est amené à utiliser des cellules ayant des électrodes en or, platine ou palladium. Selon le type
d’utilisation, on emploie des cellules à circulation, des cellules vissables sur canalisation, des
cellules plongeantes pour mesures sur cuves [15].

III.5.Conclusion

Les capteurs sont très utilisés dans le domaine de la chimie analytique et d’industrie agro-
alimentaire pour le control ou la fabrication des produits.ces capteurs électrochimiques font
actuellement l’objet de nombreuses recherches et développements dans le domaine de la
biologie et de la médecine. Des résultats prometteurs ont déjà été obtenus et le domaine
d’utilisation des biocapteurs et très large : mesures de PH, de pression d’oxygène, de taux de
glucose, de pénicilline, de certain enzyme dans les tissus, le sang, la salive ou l’urine et pour
des mesures en vivo. Ces capteurs ont pour avantage de permettre une analyse rapide et
sélective. On peut ainsi effectuer une analyse d’un produit en continue, suivre la cinétique
d’une réaction biochimique et l’état physiologique d’un patient. Fonctionnement sur très
faible courant, ils peuvent dans certains cas être miniaturisés et implantés dans des zones
d’accès difficile du corps humain et de nombreux nouveaux capteurs électrobiologiques
devraient être commercialisés dans les prochaines années [13].

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 Les capteurs électrochimiques et
biochimiques

Références bibliographiques

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[8] Céline Chouteau, Développement d’un biocapteur conductimétrique bi-enzymatique à

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eaux naturelles, N° d’ordre 284-2008.

[10] Guiot Alexis, Métrologie et traitement des pollutions de l’air, Eléments pour un état des

lieux et une vision prospective, Rapport de stage, Ademe, Sept 2004.

[11]Matthieu guirardel, Conception, réalisation et caractérisation de biocapteurs

micromécaniques résonants en silicium avec actionnement piézoélectrique intégré : détection

de l’adsorption de nanoparticules d’or, Laboratoire d’Analyse et d’Architecture des Systèmes

du CNRS, Année 2003, p14.

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[14] Anh Tuan MAI, Développement des biocapteurs électrochimiques a base de tyrosinase

pour la détection des polluants organiques en phase aqueuse), N° d’ordre : 194-2004-p18.

[15]Nicole JAFFREZIC-RENAULT, Claude MARTELET, Paul CLECHET, Capteurs

chimiques et biochimiques, Club Microcapteurs Chimiques (CMC2) Ingénierie et

Fonctionnalisation des Surfaces (UMR 5621) de l’École Centrale de Lyon, PE 360 - R 420,

2009, p3-p6.

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