Devoir de Raffinage
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Licence2 Pétrole/Mine
Année : 2021/2022
COURS DE THERMODYNAMIQUE
Chapitre 1
Introduction
– Von Mayer, un médecin qui se fondait sur des observations physiologiques pour justifier de
l’´équivalence entre travail, chaleur et énergie chimique;
– Joule, qui montra les ´équivalences entre énergie électrique et travail mécanique;
– Carnot, qui avait explore la transformation de chaleur en travail.
La conjonction des deux principes permet de d´en finir de façon t’es rigoureuse des
conditions d’´équilibre d’un système, c’est à` dire l’´état vers lequel il ´évoluera en fonction
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des conditions extérieures qui lui sont imposées. La thermodynamique de l’équilibre est une
discipline essentielle pour l’ingénieur, et a des applications dans tous les domaines
industriels : toute installation industrielle produit ou consomme de l’´énergie, et est le siège
de phénomènes physico-chimiques qui ´évoluent vers un ´état d’´équilibre qui peut ˆêtre
prédit par la thermodynamique.
– Un système est dit ferme s’il n’´échange pas de matière avec l’extérieur; – Un système
2. Variables d’´état
Une variable d’´état peut-être locale (défini i en chaque point du système) ou globale
(définie pour l’ensemble du système).
– Variables intensives : elles peuvent ˆêtre mesurées localement (en chaque point
du système) et elles sont indépendantes de la taille du système (température,
pression, composition chimique, masse volumique...).
3. Transformation
Un système subit une transformation lorsqu’il passe d’un ´état à` un autre. Une
transformation peut ˆêtre d´écrite par une trajectoire dans l’espace des variables
d’´état, et par la vitesse a` laquelle elle est d´écrite.
Une transformation ´élémentaire est une transformation infinitésimale (l’´état final est
infiniment proche de l’´état initial).
4. Echanges´ d’´énergie
– Les ´échanges de chaleur avec l’extérieur, qui peuvent se faire par conduction,
convection ou rayonnement. On compte positivement la chaleur reçue par le
système.
Chapitre 2
Figure 2.1 –
→−
La force pressante d f exercée par un fluide en ´équilibre sur un ´l’aiment de surface dS
quelconque (de centre M) est normal a` cet ´élément de surface est
→− →− →−
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S’´écrit sous la forme suivante : d f = p.dS (dS vecteur surface de module dS, dirigé suivant la
normale `a l’´élément de surface, vers l’extérieur); le scalaire p s’appelle la pression
(macroscopique) au point M du fluide :
(2.1)
→−
−−gradp→ = ρ g (2.2)
(2.3)
– Remarques
1. Si le fluide est en ´équilibre relatif, la relation locale 2.2 reste vraie a` condition
d’ajouter au champ →− g le champ d’accélération d’entrainement
2. Dans un fluide en ´équilibre, les surfaces isobares (p = cte) se confondent avec les
surfaces ´équipotentielles (´énergie potentielle = cte), d’apr`es (2.2).
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Figure 2.2 –
gx = gy = 0 et gz = −g
dp = −ρgdz (2.4)
Si le champ de pesanteur est uniforme (g indépendant de l’altitude z), on obtient par intégration :
– gaz parfait isotherme de masse molaire M(T = cte) ”´équation du nivellement barométrique”.
déplaces
pv = nRT
ou` R = 8,314J/K désigne la constante molaire des gaz parfaits. En particulier, on a pv = cte au
cours d’une transformation isotherme (T = cte).
– les dimensions des molécules sont infiniment petites devant les distances
intermoléculaires;
– les molécules n’exercent entres elles aucune force en dehors des chocs : les forces
intermoléculaires sont supposées nulles.
Alors, la pression du gaz est uniquement due aux chocs des molécules, de masse m, sur les
parois. On démontre que la pression du gaz est liés au nombre n de molécules par unité de
volume et `à la vitesse quadratique moyenne u des molécules par la relation :
il vient
En comparant avec l’´équation d’´état du gaz, on obtient l’´énergie cinétique d’une mole :
– Remarques
1. Souvent, les gaz réels obéissent `à l’´équation d’´état de van der Waal
qui introduit, par rapport à` l’´équation pv − nRT = 0 du gaz parfait, deux termes
– l’un, homogène a` une pression, qui tient compte des forces intermoléculaires;
– l’autre, b, homogène `a un volume, qui tient compte du volume propre des molécules.
2. La pression macroscopique du gaz parfait se confond avec sa pression cinétique :
ou
p = knT (2.8)
Tandis que pour un fluide réel la pression macroscopique totale est la
n(z) = n(0)exp(−MgzRT )
Ou` n(z) et n(0) sont les densités particulaires aux altitudes respectivement z et 0.
donc
(2.9)
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N.B. La loi de distribution de Boltzmann ´écrite ci-dessus pour les niveaux d’´énergie discrets peut
ˆêtre généralisée a` des niveaux d’´énergie continus.
Chapitre 3
n’est pas modifié, on dit que le système est en ´équilibre thermique. On affecte alors au
système la température θ, qui dépend ´évidemment du couple de variable x, y.
• Un thermomètre est un système ou` l’on maintient constante l’une des variables ( y
par exemple); on amène le thermomètre en ´équilibre thermique avec le système dont on
cherche la température θ. La température d’´équilibre θ ne dépend que de de la variable
thermométrique x (qui peut ˆêtre le volume d’un fluide, la pression d’un fluide, la résistance
d’un fil....). La relation θ(x) définit l’´échelle des températures.
θ=a+b (3.1)
Ou` a et b sont déterminés par deux points fixes choisis arbitrairement; on affecte :
– La température 0, lorsque le thermomètre est dans la glace fondante, saturée d’air, sous la
pression atmosphérique normale;
– La température 100, lorsque le thermomètre est dans la vapeur d’eau bouillante, sous la
pression atmosphérique normale.
Si l’on d´désigne par x, x0 et x100 les valeurs de la variable thermométrique, respectivement aux
températures θ, 0 et 100, la relation (3.1) s’´écrit :
•Notons que les thermomètres utilisant l’´échelle centésimale ne peuvent pas mesurer
mais seulement repérer la température θ (a` cause du choix arbitraire des températures 0 et
100).
L’expérience montre que, lorsque la pression initiale p0 du gaz est très faible (le gaz se
comporte comme un gaz parfait), tous les thermomètres a` gaz définissent la même ´échelle
de température θ, appelée alors température Celsius ou l´égale, quelle que soit la nature du
gaz de remplissage; si p0 −→ 0, les coefficients α et β tendent vers la valeur commune :
• Notons que l’´échelle absolue ainsi d´définie coïncide parfaitement avec l’´échelle
thermodynamique d´définie a` partir du cycle de Carnot : la température T est une grandeur
mesurable.
f(x,y,T) = 0
Exemples :
• l’´équation d’´état d’un fluide de masse donnée lie la pression p, le volume v et les
températures absolues T du fluide :
f(p,v,T) = 0
(3.4)
(3.5)
Or, la relation (3.4) s’´écrit
(3.6)
En comparant les relations (3.5) et (3.6), on obtient les relations générales :
=1 (3.7)
1 (3.8)
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(3.9)
(3.10)
Un gaz est parfait s’il obéit rigoureusement aux lois limites des gaz réels : donc pour un gaz
parfait, quels que soient p et T, on aura
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et
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Chapitre 4
– un travail δW,
– une quantité de chaleur δQ.
L’´énergie interne de ce système subit alors une variation :
dU = δW + δQ
Figure 4.1 –
U2 − U1 = WA + QA = WB + QB = WC + QC
Plus généralement, on a
Cas particuliers
– a) Dans une transformation cyclique de l’´équivalence, l’´état initial 1 coïncide avec
l’´état final 2 (U1 = U2); on a donc (W + Q) cycle = 0. cette relation traduit le principe de
l’´équivalence entre travail et chaleur au cours d’un cycle (|W| = |Q|).
– b) Dans un système isole (le système n’´échange rien avec le milieu extérieur), W = 0
et Q = 0; on a donc U1 = U2 ; l’´énergie interne ne varie pas.
– c) pour un système qui fournit du travail, sans recevoir de chaleur, on a W < 0 et Q =
0; soit U2 − U1 < 0 : il y a donc diminution de l’´énergie interne du système, jusqu’au
moment où` ses réserves d’´énergie s’´épuisent; le système ne pourra donc pas fourni
indéfiniment du travail.
δW = −pedv
Figure 4.2 –
δW = −pdv
Z2
W= −pdv
1
– a) Dans une transformation isochore (le volume est constant), W = 0 – b) Dans une
transformation isobare (la pression est constante), W = −p(v2 − v1).
Figure 4.3 –
Avec :
Cas particuliers
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Soit l = p, d’où`
dU = CvdT
,
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dH = CpdT
• Capacité calorifique
On ´établit, a` partir de la relation l = p, la relation de Mayer entre les capacités calorifiques Cp et Cv de
n moles de gaz parfait :
Cp − Cv = nR
D’ou`
p v
.
La chaleur ´échangée `a volume constant est indépendante des ´états intermédiaires, et elle
est mesurée par la variation d’´énergie interne.
la chaleur ´échangée a` pression constante est indépendante des ´états intermédiaires et elle
est mesurée par la variation d’enthalpie.
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Remarques
1. Si cv et cp représentent les chaleurs massiques d’un gaz, les capacités calorifiques de ce gaz de
masse m sont :
Conclusion
La thermodynamique est une discipline transversale de la physique, qui traite
des transformations de l'énergie sous toutes ses formes.
Elle est fondée sur deux principes fondamentaux :
le premier principe énonce de façon très générale la conservation de
l'énergie : l'énergie peut être stockée par un système sous forme
d'énergie interne ou d'énergie cinétique, et peut être échangée avec
l'extérieur sous la forme de travail ou de chaleur ;
le second principe de la thermodynamique traite de l'évolution des
systèmes, en introduit la notion essentielle d'entropie.
La conjonction des deux principes permet de définir de façon très rigoureuse
des conditions d'équilibre d'un système, c'est-à-dire l'état vers lequel il
évoluera en fonction des conditions extérieures qui lui sont imposées. La
thermodynamique de l'équilibre est une discipline essentielle pour l'ingénieur,
et a des applications dans tous les domaines industriels : toute installation
industrielle produit ou consomme de l'énergie, et est le siège de phénomènes
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physico-chimiques qui évoluent vers un état d'équilibre qui peut être prédit par
la thermodynamique.