Université Saad Dahlab de Blida Année Universitaire 2019-2020

Institut d’aéronautique et des études spatiales

Série de TD N0 1 de Chimie-2
Généralités sur la thermodynamique

Exercice-1*
A) Classer les systèmes suivants en :
a) ouverts, b) fermés d) isolés

1)- un iceberg 2)- un océan

3) - l’épave d’un bateau au fond de la mer 4)-un thé chaud dans un thermos
5)- le liquide d’un thermomètre 6)- le nuage
7)- l’univers 8)-la nappe d’eau albienne
9) – un arbre 10)- le gaz de schiste
11)- le gaz d’un frigidaire 12)- le soleil

B) 1- Définir : les grandeurs intensives et les grandeurs extensives

2- Classer les grandeurs suivantes en intensives et extensives ;
Pression, volume, température, nombre de moles, masse volumique, concentration,
longueur, masse, énergie , temps.

Exercice-2* :
Soit la fonction F(x,y) = x2y+ 4xy2

a) calculer la différentielle dF de cette fonction ?

b) Montrer que dF est une DTE.
c) Calculer l’intégrale de dF entre A(0.0) et B(1,1) selon les 3 chemins suivants :
Chemin-1 : y=x , Chemin-2 : y=x2 , chemin-3 : de A(0,0) à C(0,1) et de C(0,1) à B(1,1) , -
d) représenter les trois chemins sur un diagramme Y=f(x) et conclure.

Exercice-3
L’équation d’état des gaz réels ( Van Der Walls) est donnée par: (P+a/V2 )(V-b)= RT
( pour n=1 mole)
Exprimer P en fonction de T et V et montrer que dP est une fonction d’état.
( a et b = constants) ,

Exercice-4
on considère l’équation différentielle suivante : dF=x2ydx+(x3/3)dy
a) montrer que dF est une DTE.

b) On passe de l’état initial A (0,0) a l’état final B (1,1) par trois chemins
Chemin-1 : au cours de cette transformation y=x
Chemin-2 au cours de cette transformation y=x2
Chemin-3 on passe d’abord de A(0,0) à C(1,0) ensuite de C(1,0) à B(1,1)
Calculer l’intégrale de dF pour chaque chemin et conclure.

Exercice-5 :
Dans les conditions normales de température et de pression , une mole de gaz parfait occupe un
volume de 22.4 litres , calculer la valeur de la constante des gaz parfait (R) dans le système
international, en l.atm/mol.K et en Cal/mol.K
Exercice-6**
L’équation d’état des gaz parfait est PV=nRT , démontrer les égalités suivantes :
(∂P/∂V)T (∂V/∂P)T = 1 et (∂P/∂V)T (∂V/∂T)P (∂T/∂P)V= -1

Les coefficients thermo élastiques d’un fluide sont :

α = (1/v)(∂V/∂T)P : coefficient de dilatation isobare
χ = - (1/v)(∂V/∂P)T : coefficient de compressibilité isotherme.
β = (1/P)(∂P/∂T)V : coefficient d’augmentation de pression isochore.

Etablir la relation qui lie α χ β d’un gaz parfait.

Exprimer et calculer α χ β pour une mole de gaz parfait dans les CNTP .

Exercice-7
on considère la fonction F(P,V) = 3pV + 2(p2 +V2 )
a) montrer que dF est une DTE.

b) On passe de l’état initial A (0,0) a l’état final B (1,1) par trois chemins
Chemin-1 : au cours de cette transformation p=V
Chemin-2 au cours de cette transformation p=V2
Chemin-3 on passe d’abord de A(0,0) à C(0,1) ensuite de C(0,1) à B(1,1) .
Calculer l’intégrale de dF pour chaque chemin et conclure.

Exercice-8*
A B

Un récipient (A) de volume VA = 20 L, contient de l’air à TA = 25 0C sous une pression PA = 2 bar.

Un autre récipient (B) de volume VB = 0.01 m3 , contient également de l’air à TB = 298 K sous une
pression PB = 15 atm.

On réunit (A) et (B) par un tuyau de volume négligeable et on laisse l’équilibre se réaliser .
On modélise l’air par un gaz parfait de masse molaire M = 29 g.mol−1.
Quelle est la pression finale de l’air dans les récipients ? Quelle est la masse d’air qui a été
transférée d’un récipient vers l’autre ?
Les variables intensives sont uniformes, dont la densité moléculaire et la pression. En déduire les
quantités de matière finales n(A)final et n(B)final
Données : 1 atm = 1.013 bar , R=0.082 l.atm/mol.K= 8.31 J/mol.K

Exercice 9 :
On considère une masse de gaz parfait dans les trois états suivants :

P 1 , V1 , T 1 :P2 , V2 , T2 P 3 , V3 , T 3

*le passage de l’état 1 à l’état 2 s’effectue à pression constante pour une élévation de température
de 20°C. Déterminer P2 , V2 , T2
*le passage de l’état 2 à l’état 3 s’effectue à température constante pour une augmentation de
pression de 105Pa.
Déterminer P3 , V3 , T3 (on donne R=8.31 J/mol.K, P1=105 Pa , V1=2l , T1=300K
Donner chaque fois le nom de la transformation
Exercice 10
L’analyse d’un échantillon de 100g d’air recueilli au niveau de la mer donne les résultats suivants :
(pourcentage massique) : N2 : 75.52%, O2 : 23.15%, Ar : 1.28%, CO2 : 0.046%.
a) calculer le nombre de moles de chaque gaz présent dans cet échantillon.
b) calculer la fraction molaire ainsi que la pression partielle de chaque gaz.
Données : P1= 1 atm , masse molaire : N : 14g/mol, O : 16g/mol, Ar : 40g/mol, C :12g/mol.

Exercice-11*
A) On considère deux cylindres à parois rigides contenant l’un de l’oxygène et l’autre de
l’azote dans les conditions suivantes :
O2 : P1= 20 atm , V1 = 10 litres T1 = 0 0C
N2 : P2= 30 bar , V2 = 0.03 m3 T2 = 393 K
Calculer les masses de O2 et de N2 contenues dans chaque cylindre

B) On chauffe les deux cylindre jusqu'à T= 400 K , calculer la pression dans chaque cylindre ?
C) On relie les deux cylindre par un tube muni d’un robinet ( le volume du tube est
négligeable), on ouvre le robinet ; que se passe t’il ?
Calculer la pression totale et la pression partielle de chaque gaz ?

D) On ferme le robinet, calculer la masse de O2 et de N2 dans chaque cylindre ?

On donne : R=0.082 l.atm /mol.K , O2 et N2 se comportent comme des gaz parfaits.

Exercice-12 L’équation d’état des gaz réels ( Van Der Walls (VDW)) est donnée par:
(P+a/V2 )(V-b)= RT (a,b constantes caractéristiques du gaz).
Pour le dioxyde de carbone (« gaz carbonique »), les coefficients a et b de l’équation d’état de Van
der Waals ont pour valeurs respectives 0, 366 kg.m5 .s-2 mol-2 et 4, 29.10-5 m3 .mol-1 .

On place deux moles de ce gaz dans une enceinte de volume V = 1 L à la température T = 300 K.
Comparer les pressions données par les équations d’état du gaz parfait et du gaz de Van de Waals,
la valeur exacte étant P = 38, 5 bars. conclure.

Exercice 13 : **
Un cylindre horizontal fermé, parfaitement rigide est divisé en deux compartiment C1 et C2 par une
cloison. A l’état initial, le compartiment C1 contient 10 mol d’oxygène O2 à la température T1= 27°C et
sous pression de P1= 2 atm et le compartiment C2 contient 20 mol d’azote N2 à la température
T2=127°C et sous une pression de P2= 3 atm. On enlève la cloison, la température du mélange Tm
atteint 90°C. On suppose que les deux gaz sont parfaits, déterminer :
1) La pression du mélange final ?
2) Les pressions partielles de O2 et de N2.
3) La masse volumique du mélange.
4) La densité du mélange.

C1 C2
Etat initial Etat final

Généralités sur la thermodynamique :

Définition de la thermodynamique : La thermodynamique est la science qui étudie les différentes formes de
l’énergie , les transformations de l’énergie et les transformations de la matière provoquées par les différentes
formes de l’énergie.
Le système thermodynamique : C’est l’objet de l’étude, il correspond à un grand nombre de molécules à
l’intérieur d’un volume délimité par une frontière réelle ou imaginaire.

Le milieu extérieur : C’est tout ce qui n’est pas le système, il est illimité

Echange entre le système et le milieu extérieur :

Toute modification dans un système est provoquée par l’interaction entre le système et le milieu extérieur,
cette interaction se manifeste par un échange d’énergie (travail ou chaleur) et (ou) de matière.

Ainsi on défini :

Le système ouvert : il échange de l’énergie et de la matiere avec le milieu extérieur.

Le système fermé : il échange de l’énergie mais pas de matière avec le milieu extérieur

Le système isolé : il n’échange ni énergie ni matière avec le milieu extérieur

Les Grandeurs (variables) d’état : ce sont des grandeurs macroscopiques dont les valeurs définissent l’état
d’un système

Les grandeurs intensives : Elles ne dépendent pas de la quantité de matière ( P, T, d, [c] , ρ,..
elles ne sont pas additives.
Les grandeurs extensives : Elles dépendent de la quantité de matière ( m,V,n,E …) , elles sont additives.

Les fonctions d’état ( U,H,S,G ) : ce sont des fonctions des variables d’état, elles définissent l’état d’un système
à l’équilibre.

Notion d’équilibre : On dit qu’un système est en équilibre lorsque les grandeurs d’état qui le caractérise ne
varient pas avec le temps :

On distingue 3 grands types d’équilibres :

L’équilibre thermique : deux systèmes sont en équilibre thermique lorsqu’ils sont à la même température
finale et celle-ci ne varie plus.

L’équilibre dynamique (mécanique) : deux systèmes sont en équilibre dynamique s’ils sont à la même pression
finale.

L’équilibre chimique : deux systèmes sont dits en équilibre chimique si la vitesse de la réaction dans le sens
directe (1) est égale à la vitesse de réaction dans le sens inverse (2)

Notion de transformation en thermodynamique.

On parle de transformation lorsqu’un système passe d’un état d’équilibre -1 (état initial) à un état d’équilibre-2
(état final), et la valeur d’un paramètre au minimum (grandeur) de l’état final est différent de celui de l’état
initial.

En passant de l’état initial à l’état final la variation de la fonction d’état du système est la même , quelque soit
le chemin suivi ( F(P,V,T,n,..) est une DTE.

Transformation réversible et irréversible.

La transformation réversible : c’est une transformation très lente, elle passe par une succession d’états
d’équilibres intermédiaire. Les variables d’état du système sont parfaitement déterminés tout au long de la
transformation.

La transformation irréversible (réelle), on passe très rapidement de l’état initial à l’état final sans état
intermédiaire.
Comme les fonctions d’état sont des DTE alors on aura : (ΔF) irréversible = (ΔF) réversible.