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III-Classification des polymères
1- Selon l’origine

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Polymères naturels

extraction du milieu naturel et purification

- latex Hévéa  caoutchouc naturel
- polysaccharides
cellulose, amidon,
carraghénates, alginates …
- polypeptides (collagène, gélatine …)

Polymères artificiels

modification chimique des polymères naturels

acétate de cellulose, viscose …
nitrate de cellulose, celluloïd …

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Polymères de synthèse

- obtenus par polymérisation de monomères

- polymérisation en chaîne
PS, PE, PP, PVC, poly(acide acrylique),
alcool polyvinylique, POE,
silicones …
- polycondensation, polyaddition
polyesters PET
polyamides Nylon ®
polyuréthanes Lycra ®
résines époxy Araldite ®, …
….

- modification chimique de polymères de synthèse

PAN  fibres de carbone

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2- Selon leurs usages

Polymères à usage courant: large production en millions de tonnes

Exp le polyéthylène, le polystyrène, le polypropylene, le
poyethyleneterephtalate et le polychlorure de vinyle.

Polymères techniques: exp: les polycarbonates avec les caractéristiques de

résistance, rigidité et légereté
Les polyamides.

Polymères spéciaux: à usage restreint fabriqués à la demande

Exp: medecine (polymères biorésorbables), pharmacie, industrie spatiale et
membranes de séparation

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3- Selon leurs structures

Polymères linéaires, ramifiés ou bidimensionnels,

réticulés ou tridimensionnels

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C’est un paramètre structural majeur vis à vis des propriétés mécaniques des
matériaux correspondants

+ Polymères linéaires

Les unités constitutives qui le composent ont toutes une fonctionnalité égale à 2.

+ Polymères ramifiés
Ils présentent des ramifications courtes ou longues selon le processus par lequel
elles ont été engendrées.
La fonctionnalité est égale à 1, 2 ou 3 mais la
fonctionnalité moyenne est proche de 2 .

+ Polymères en peigne
en étoile

Dans ces 2 cas, les ramifications ont sensiblement la même longueur.

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+ Polymères réticulés

• Quand les chaînes sont reliées entre elles en des points autres que leurs
extrémités, les polymères sont dits réticulés.
• Quand le nombre de fonctions est suffisamment élevé, un réseau
tridimensionnel est formé.
• La fonctionnalité moyenne f est proche de 3 (souple) ou 4 (rigide).

La ramification influe considérablement sur certaines propriétés physiques.

En général, ces polymères sont élastomères si f proche de 3, et ne sont pas
cristallins.

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 4 – Selon leurs propriétés
les thermoplastiques : Ils possèdent une structure sensiblement
linéaire, ou ramifié.
Ces macromolécules sont suffisamment indépendantes et ne sont
liées entre elles que par des liaisons secondaires. Une faible
augmentation de la T°provoque la rupture de ces liaisons à basse
énergie : le matériau se ramollisse (il devient malléable et pâteux), ou
fonde.
En le refroidissant, il reprend d’une manière réversible sa nature
solide ou élastique initiale. Leur principal avantage est qu’ils ont
recyclables du moment qu’ils sont solubles et fusibles ; quant à leur
inconvénient est que leur condition d’utilisation est limitée à des
températures souvent de l’ordre de 100°C.

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les thermodurcissables : Ils se présentent sous la forme d’un réseau
tridimensionnel. Ils sont réticulés, c-à-d que les chaînes primaires de
polymères sont liées entre elles par des liaisons covalentes.
L’ augmentation de la température ne permet pas de rompre ces
liaisons de manière réversible car les liaisons des chaînes primaires se
briseraient aussi.

Ils se ramollissent sous l’action de la chaleur mais ne reviennent

jamais à leur état d’origine (irréversible). Ils sont insolubles mais
peuvent gonfler dans un solvant (l’intensité du gonflement dépend de la
taille du réseau formé).

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Il existe des exceptions :
Le Poly-acrylonitrile dispose de liaisons dipolaires (C{-}N) assez fortes.
Pour séparer les chaînes du polymère, il faudrait rompre tous ces
dipôles en même temps, ce qui ne saurait se produire en pratique.
Le poly-acrylonitrile n’est donc pas un thermoplastique même si il
est linéaire et non réticulé.

Le Teflon dispose de très fortes liaisons dipolaires qui existent suite à

ses 4 atomes de fluor par unité structurale. Le Teflon ne se comporte
donc pas comme un thermoplastique même si il est linéaire et non
réticulé.

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les élastomères : ils sont obtenus à partir de polymères linéaires
qui, à température ambiante (bien supérieure à leur Tg), sont des
liquides (très visqueux) ; les forces de cohésion entre les chaînes
polymériques sont très faibles . Pour limiter le glissement des
chaînes du polymère liquide les unes par rapport aux autres, une
légère réticulation crée des nœuds d'ancrage tout en conférant au
matériau une structure tridimensionnelle.
ils présentent des propriétés « élastiques », obtenues après
réticulation. Il supporte de très grandes déformations avant
rupture. Le terme de caoutchouc est un synonyme usuel
d'élastomère
Un élastomère est une matière amorphe et présentant une
température de transition vitreuse (Tg) faible (souvent inférieure à
-40 °C). 13
Le caoutchouc naturel contient 99,9 %
d'unités 1,4-cis-polyisoprène, au nombre
d'environ 20 000. Il possède une élasticité
et des propriétés mécaniques élevées,
mais il est très sensible à l'action du
dioxygène
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