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    Hybridation

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    Ahmed Benchiheub
    Ce document décrit deux théories pour expliquer la géométrie des molécules: l'hybridation des orbitales atomiques et le modèle de Gillespie. Il présente des exemples d'application comme SF6 et POCl3 et le lien entre l'hybridation et la géométrie.

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    Hybridation

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    sur 4

    Séance 1 : Atomistique, liaisons,

    effets électroniques

    Fiche annexe

    1ère partie : Hybridation et modèle de Gillespie :


    Conséquences sur la géométrie des molécules
    Synthèse réalisée par Agathe Chadelas (ATP)
    Iconographie par Alexandre Leboucher (ATM²)
    Pour expliquer la géométrie d’une molécule, 2 théories sont possibles. Elles doivent être
    considérées séparément, mais conduisent aux mêmes conclusions :

    1) Théorie de l’hybridation :

    Au niveau de l’atome central des orbitales atomiques (OA) pourront être hybridées, c’est-à-dire
    modifiées et égalisées en forme et en niveau énergétique.
    Il existe plusieurs hybridations : sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2

     Exemple : l’hybridation sp 3
    Elle correspond à 1 OA s + 3 OA p, qui donnent 4 orbitales hybrides identiques sp3
    1s + 3p 4 sp 3

    2) Théorie de Gillespie

    Basée sur le nombre de doublets non liants et de doublets liants entourant l’atome central d’une
    molécule.
     m correspondant au nombre d’atomes périphériques X
     n correspondant au nombre de doublets non-liants E
    L’entité s’écrit : AXmEn
    (A correspondant à l’atome central de la molécule)

    Plus exactement, c’est la valeur de m+n (avec 1 < m+n < 6) qui déterminera la géométrie de la
    molécule.

    1) Exemple 1 : SF6 F
    m = 6  6 atomes de fluor périphériques F F
    n = 0  aucun doublet non liant F S
    Géométrie type AX6 F
    m + n = 6  La géométrie de la molécule est une bipyramide à base
    carrée F
    Selon le modèle de l’hybridation :
     L’atome de soufre est hybridé sp3d2

    3s 3p 3d

    S 2 électrons célibataires

    sp3d2

    S* 6 électrons célibataires

    σ σ σ σ σ σ

    F F F F F F
    O
    2) Exemple 2 : POCl3

    P = atome central -3s2 3p3


    P
    5 ē sur la couche externe : 3 ē se lient avec les 3 Cl
    Cl
    Cl
    2 ē se lient avec O Cl
    m = 4  4 atomes périphériques : 1 oxygène et 3 chlores
    n = 0  aucun doublet non liant Géométrie type AX4

    m+n=4  La molécule a une géométrie tétraédrique

    Selon le modèle de l’hybridation : la molécule est hybridée sp3.

    3s 3p 3d

    P 3 ē célibataires

    sp3 liaison π issue d’orbitale exclue de l’hybridation

    P* 5 ē célibataires

    σ σ σ σ π

    Cl Cl Cl O

     Application aux molécules organiques


    Pour les atomes de carbone (C), d’oxygène (O), et d’azote (N), il est possible de trouver
    leur hybridation en analysant le type de liaison qu’ils font.

    Liaisons hybridation géométrie de carbone oxygène Azote


    de l’atome l’environnement
    m=4 m=2 m=3
    n=0 n=2 n=1

    si pas de sp3 tétraédrique R


    liaison π
    C O R N
    R R
    R R
    R R R

    m=3 m=1 m=2


    n=0 n= 2 n=1

    si 1 liaison sp2 Trigonale R R R


    π
    C O N
    R R R

    m=2 m=1
    n=1
    R C R
    si 2 liaisons Sp Linéaire OU N R
    π
    R C R
     Tableau des correspondances hybridation/géométrie
    (Atome noir = Atome central)

    m+n hybridation de Géométrie angle de liaison


    l’atome central idéal
    linéaire

    2 Sp 180°

    trigonale

    3 sp2 120°

    tétraédrique

    4 sp3 109°28

    bipyramide à base
    triangulaire

    120°
    5 sp3d 90°

    bipyramide à base carrée

    6 sp3d2 90°
    2ème partie : Répartition des électrons d dans les complexes de Coordinance 6
    Synthèse réalisée par Ophélie Quinonero (ATP)

    Nombre Champ faible, spin fort Champ fort, spin faible


    d’e-
    Δ<π Δ>π
    1 dγ dγ

    dε dε
    2 3
    d sp d2sp3
    2 dγ dγ

    dε dε
    2 3
    d sp d2sp3
    3 dγ dγ

    dε dε
    2 3
    d sp d2sp3
    4 dγ dγ

    dε dε
    3 2
    sp d d2sp3
    5 dγ dγ

    dε dε
    3 2
    sp d d2sp3
    6 dγ dγ

    dε dε
    3 2
    sp d d2sp3
    7 dγ dγ

    dε dε
    3 2
    sp d sp3 d2
    8 dγ dγ

    dε dε
    3 2
    sp d sp3 d2

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