Mini Projet Sur Les Polymers Conducteurs Polypyrrole

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET
POPULAIRE.
Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique.
Université A. MIRA – BEJAIA.
Faculté de Technologie.
Département de Génie des Procédés.
Mini-Projet sur :
LES POLYMERES CONDUCTEURS
SYNTHESE SUR LE POLYPYRROLE
Réalisé par: Enseignant :

AIT BRAHAM AMINE M.MAKHLOUFI
Année Universitaire:
2020 /2021.
1
SOMMAIRE
1)INTRODUCTION
2)DEFENETION
3) SYNTHESE GENERALE
4)SYNTHESE ELECTROCHIMIQUE
5)REFERENCE BIBLIOGRAPHIQUE
2
1)-INTRODUCTION :
Les polymères conjugués ou conducteurs ont émergé comme classe

fortement Prometteuse des matériaux pour des applications divers.
Leurs propriétés Physiques et chimiques les rendent particulièrement
attrayants .Ce domaine de recherche très dynamique existe depuis
environ 45 ans.
Les principales classes de polymères conducteurs organiques sont
les polyacétylènes, les polypyrroles, les Polythiophènes, les
polyanilines. Ils pourraient avoir des applications très intéressantes
dans le domaine des composants électriques et électroniques
(aéronautique, astronautique), puisqu'ils sont très légers ,ils peuvent
être utilisés comme semi-conducteurs organiques, matériaux
électroluminescents, revêtements pour le blindage magnétique,
matières actives de stockage d’énergie, dispositifs électrochromes,
matériaux enduisant antistatiques et anti-corrosifs, sondes et
batteries .Ces polymères sont obtenus par électrosynthèse, par voie
chimique ou oxydative suivant les applications. Dans ce travail, on
va mettre en évidence un ecocatalyseur (la Maghnite H) , en le
modifiant par l’échange aux cations ferriques qu’on appellera
Maghnite-Fe et en l’utilisant dans la synthèse d’un polymère
conducteur à base de pyrrole.
On divisera ce travail en trois chapitres :
Le premier chapitre de ce travail est une revue bibliographique, dont
la première partie est consacrée aux polymères conducteurs,
synthèses et applications.La deuxième partie est consacrée
aux nanocomposites, et l’étude de polypyrrole/montmorillonites.
Le développement des polymères conjugués a commencé au début
3
des années 1970 avec la mise en évidence d’une conductivité de type
métallique (~103S/cm) pour le polynitrure de soufre [(-S=N-)
X].Cette propriété remarquable suscita en effet l’intérêt de la
communauté scientifique, qui a proposé rapidement d’autres
composés pouvant présenter des propriétés analogues.
C’est ainsi qu’en 1977, les professeurs MacDiarmid, Heeger et
Shirakawa ,découvrent qu’il était possible de moduler la
conductivité du polyacétylène moyennant l’introduction contrôlée de
molécules donneuses ou accepteuses d’électrons (c’est le phénomène
de dopage) faisant alors passer le polymère de l’état isolant a celui
de conducteur. Depuis lors l’imagination des chercheurs a permis la
création de nombreux polymères conjugués stables présentant des
conductivités électriques élevées .Les travaux de ces trois pionniers
ont d’ailleurs été récompensés par un prix Nobel en 2000.
2)-DEFINITION :
Le polypyrrole (PPy) est un polymère organique constitué de

noyaux de pyrrole connectés les uns aux autres. On appelle en
particulier tétrapyrrole le composé constitué de quatre noyaux
pyrrole connectés et porphyrines les tétrapyrroles cyclisés par des
ponts méthine. Les polypyrroles sont des polymères conducteurs de
la même famille que les polythiophènes et polyanilines. Le
polypyrrole a été le premier dérivé de polyacétylène à montrer une
haute conductivité.
4
Figure 1
3) Synthese générale :
Les polymères conducteurs peuvent être synthétisés par voie

électrochimique ,et chimique suivant les applications du matériau.
Les réactions de polymérisation en voie chimique se divisent en 2 catégories :
La polymérisation par addition et la polymérisation par
condensation. Hormis le cas du polyacétylène, la majeure partie des
polymères conducteurs est synthétisée par condensation, c’est-à-
5
dire que la polymérisation s’accompage du départ de molécules de
faible poids moléculaire.
La polymérisation par voie oxydante est la plus utilisée pour la
synthèse de ces matériaux car elle permet à la fois d’initier la
polymérisation et de doper le polymère.
Le polypyrrole est un des polymères conducteurs, à l’état dopé, dont

les propriétés électriques sont les plus stables en présence d’air. Il
présente toutefois une vulnérabilité à l’atmosphère lorsqu’il est à
l’état neutre.
4)-Synthèse électrochimique :
La synthèse du polypyrrole par électropolymérisation du

monomère aboutit à la formation d’un film électroatractif
directement à la surface de l’électrode, le monomère subit une
oxydation à la surface de l’électrode par l’application d’un potentiel
anodique.
Plusieurs méthodes électrochimiques peuvent être utilisées pour

l’électrodéposition du polymère : à courant constant, à double saut
de courant (méthodes galvanostatiques), à différence de potentiel

contrôlée méthodes potentiostatiques) ou encore voltamètrie
cyclique (méthodes potentiodynamique).
Le mécanisme d’électrosynthèse du pyrrole, décrit dès 1979 par

Diaz et al , fait intervenir un radical lors de la croissance du
polymère .La réaction débute par un transfert électronique suivi par
une succession de réactions chimiques et de transfert électroniques .
A la surface de l’électrode,le monomère est oxydé en un radical

cation (figure
6
2) dont le couplage radicalaire,suivit de l’élimination de deux
protons (-2H+) ,conduit au dimère du pyrrole.Ce dernier s’oxyde
légèrement plus facilement que le monomère selon le même
mécanisme.Apres de multiples interactions de ce principe,nous nous
retrouvons en présence de filaments de polypyrrole enchevêtrés.La
longueur de l’oligomère formé augmente,devenant insoluble à partir
d’une certaine longueur de chaîne et précipite alors sur la surface de
l’électrode.
Habituellement, l’électrolyte permettant l’électropolymérisation du

pyrrole est le perchlorate de lithium (LiClO4) ou le tosylate ou le
tétrafluoroborate de tétrabutylammonium.
La manière dont la polymérisation du Pyrrole est effectuée ne conduit pas à

des polymères neutres, non conducteurs représenté dans le mécanisme
réactionnel mais à la forme oxydée (dopée), conductrice.
7
Le polymère dopé possède la structure suivante
A- : représente l’anion de l’électrolyte.

La réaction de polymérisation et les propriétés du polymère
(conductivité, résistance mécanique) dépendent de la nature et de
la concentration de l'électrolyte, de
la température et de la densité de courant électrique. La

polymérisation électrochimique de nombreux autres composée est
également possible, en particulier celle des composés aromatiques
ou hétérocycliques tels que le thiophène, l'aniline, le furane, le
carbazole et l'azuléne.
Les polymères obtenus à partir de l'aniline, du thiophène et du Pyrrole sont les
plus prometteurs en termes de conductivité électrique. la polymérisation du
thiophène se produit de manière semblable à celle du Pyrrole, à la différence
prés que la propagation peut se produire aux deux positions a et þ, ce qui
provoque la formation d'un polymère ramifié
5)-Références bibliographique :
[1] T.Huber, P.Saville, D.Edward, 2003, investigations into

the polyaniline and polypyrrole families of conducting
polymers for application as Radar Absorbing
Materials.DRDC Atlantic TM 2003-005
[2] Encyclopédie 2007.
8
[3]A.Laforgue, Thèse de Doctorat, université de paris XII (2001).
[4] D. C. Trivedi., Polyaniline, en : Handbook of Organic Conductive
Molecules and

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SYNTHESE SUR LE POLYPYRROLE

Réalisé par: Enseignant :

Les polymères conjugués ou conducteurs ont émergé comme classe

Le développement des polymères conjugués a commencé au début

Le polypyrrole (PPy) est un polymère organique constitué de

Les polymères conducteurs peuvent être synthétisés par voie

Le polypyrrole est un des polymères conducteurs, à l’état dopé, dont

La synthèse du polypyrrole par électropolymérisation du

Plusieurs méthodes électrochimiques peuvent être utilisées pour

de courant (méthodes galvanostatiques), à différence de potentiel

Le mécanisme d’électrosynthèse du pyrrole, décrit dès 1979 par

A la surface de l’électrode,le monomère est oxydé en un radical

Habituellement, l’électrolyte permettant l’électropolymérisation du

La manière dont la polymérisation du Pyrrole est effectuée ne conduit pas à

A- : représente l’anion de l’électrolyte.

la température et de la densité de courant électrique. La

[1] T.Huber, P.Saville, D.Edward, 2003, investigations into

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