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    Synthèse2018 2019

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    Serine Debbih
    Ce document contient plusieurs exercices de thermodynamique portant sur des calculs d'enthalpie et d'énergie libre de réactions chimiques. Les exercices impliquent l'utilisation de données thermodynamiques standards pour déterminer des quantités thermodynamiques de réactions.

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    synthèse

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    synthèse2018-2019

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    Ecole Nationale Préparatoire aux Etudes D’Ingéniorat Badji Mokhtar

    2ème Année Préparatoire Synthèse Année: 2018/2019

    Thermodynamique. Semestre: 2 Date : /05/2019 Durée : 2 h

    Prendre, pour tout le sujet, la constante des gaz parfaits R = 8,32 J.K1.mol1.

    Exercice 1. (12 pts)


    Pour cet exercice, toutes les questions sont indépendantes.

    1) Calculer l’enthalpie molaire standard de la réaction suivante à 298 K:


    2 CO (g) + 4H2 (g) ⇄ H2O (l) + C2H5OH (l)
    On donne, les enthalpies molaires standards de combustion à 298 K, pour :
    CO (g) H2 (g) C2H5OH (l)
     (kcal mol1) 67,64 68,37 326,87

    2) Déterminez l'énergie interne molaires standards, (∆ ) à 298 K de la réaction :


    2 FeSO4 (s) ⇄ Fe2O3 (s) + 2 SO2 (g) + ½ O2 (g)
    On donne les enthalpies molaires standards de formation des corps suivants, à 298 K :
    Fe2O3 (s) SO2 (g) FeSO4 (s)
    1
    Δ (kJ mol ) 882,1 298,8 922,5

    3) Calculez  par deux méthodes à partir des données figurant dans le tableau ci-dessous,
    concernent la réaction en phase gazeuse : C2H2 (g) + 2 H2 (g)  C2H6 (g)

    H—C C—H H2 H3C—CH3


    1
    Δ (kJ mol ) 226,7 0 87,7

    C≡C HH CH CC


    1
    Energie de liaison (kJ mol ) 810 436 414 347
    Expliquer, à quoi est due la différence entre les deux valeurs obtenues?

    4) Calculer l'enthalpie de la réaction suivante, à 298 K:


    PCl5 (g) + C2O4H2 (s) ⇄ POCl3 (g) + 2 HCl (g) + CO (g) + CO2 (g)
    Données, à 298 K :
    H2O (l) PCl5 (g) POCl3 (g) HCl (g) CO (g) CO2 (g)
    1
    Δ (kJ mol ) 287,86 398,94 592,0 92,29 110,5 393,5

    ΔH combustion (C2O4H2 (s)) = 251,9 kJ mol1.

    5) Calculez de la réaction: H2O2 (liq) H2O (liq) + ½O2 (g) réalisée à 298 K.
    On donne les enthalpies libres standards de formation suivantes, à 298 K :
    H2O2 (liq) H2O (liq) O2 (g)
    Gf0 (kJ·mol–1) –120,3 –237,1 0

    6) Calculer l’enthalpie de formation standard de l’eau liquide, à 298 K.


    On donne :
    1
    Liaison HH O=O O-H
    –1
    Energie de liaison (kJ·mol ) 436 464 455
    0 –1
    Enthalpie de vaporisation de H2O(liq) : Hvap (H2O,l) = 44,1 kJ mol , à Tvap = 373 K
    Capacités calorifiques: Cp(H2O, l) = 72,2 J.K1.mol1 et Cp(H2O, g) = 37,6 J.K1.mol1.

    Exercice 2.(8 pts)

    Soit la réaction: 2 H2 (g) + CO (g) ⇄ CH3OH (g)


    Cette réaction se fait à la température T = 515,5 K et sous une pression de 200 bars.
    1) Calculer Gr0(T) à partir des données à T0 = 298 K suivantes :
    Hr0(T0) =  90,73 kJ.mol–1
    Sr0(T0) =  221,31 J.K–1.mol–1
    Cpr0(T0) = Σ =  33,32 J.K–1.mol–1
    2) Calculer la constante d’équilibre K(T) à la température T = 515,5 K
    3) On part initialement d’un mélange constitué d’une mole de CO (g) et d’une mole de
    dihydrogène H2 (g). On maintient la température et la pression constantes (T = 515,5 K et
    P = 200 bars)
    a) Donner l’expression de Gr(T) en fonction de Gr0(T) et de la variable chimique .
    b) Ecrire la condition d’équilibre et calculer le nombre de moles de chaque constituant à
    l’équilibre (1).
    4) A partir de l’équilibre précédent, on ajoute 1 mole de CO (g). Calculer le quotient Qr de la
    réaction au moment de l’ajout où le système est hors équilibre. Comparer alors K et Qr.
    Dans quels sens doit évoluer le système pour atteindre un nouvel état d’équilibre (2) ?
    5) Dresser le tableau d’avancement relatif au nouvel état d’équilibre (2) après ajout d’une
    mole de CO.
    6) Ce dernier résultat était-il prévisible avec le principe de Le-Châtelier ?
    Inverser les questions 5) et 6)

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    Correction

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