TD Thermochimie II

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TD – Thermochimie II

ΔH°f(KJ) ΔG°(KJ)
Exercice 1 CH3COOH -484,88 -392,92
CH3OH -238,26 -167,2
La fonte contient non seulement du fer mais aussi du carbone et du CH3COOCH3 -455,62 -317,68
manganèse entre autres. Sachant que les réactions : H2O -288,42 -238,26
2Fe( s) + O2 ( g ) → 2FeO( s) (1) ∆G°1 = -534 + 0,14T
2Mn( s) + O2 ( g ) → 2MnO(s) (2) ∆G°2 = -770 + 0,14T Exercice 3
2C ( s) + O2 ( g ) → 2CO( s) (3) ∆G°3 = -222 - 0,18T
1. A quelles températures ont lieu spontanément les réactions (1), (2) et (3) ? Dans une enceinte de volume constant, on réalise la synthèse de
2. On veut purifier la fonte. Pour cela, on opère en présence d’oxygène O2 de l’ammoniac suivant la réaction :
telle sorte que seuls le carbone et le manganèse soient transformés en oxyde N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) ⇔ 2 NH 3 ( g )
sans altérer le fer (c'est-à-dire que les réactions (2) et (3) ont lieu mais pas On introduit, à la température T, un nombre de moles a d’azote et un nombre
la réaction (1). Dans quels domaines de températures doit – on opérer ? de moles b d’hydrogène. Lorsque l’équilibre est établi, la pression totale est P
atm et x le nombre de moles d’azote qui ont été consommées.
Trouver :
Exercice 2: 1. L’expression de la pression partielle de chacun des gaz à l’équilibre en
fonction de a, b, x et P.
On étudie l’équilibre suivant à 298K dans un solvant inerte : 2. L’expression de Kp à la température T pour a = 1 et b = 3.
CH3COOH + CH3OH CH3COOCH3 + H2O
1. Calculer ΔH°, ΔG°, ΔS° de la réaction Exercice 5
2. Dans quel sens l’équilibre est-il déplacé
a. Si l’on élève la température ? 1. La constante Kp a pour valeur 6,84.10-9 à 1000K et 3,61.10-4 à 2000K,
b. Si l’on élimine l’’eau au fur et à mesure de sa formation ? pour l’équilibre suivant :
3. Calculer la constante d’équilibre Kc à 298K N 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 NO( g )
4. Ecrire la loi d’action de masse et calculer les concentrations de chacune des a. Calculer la variation d’enthalpie de cette réaction en supposant que cette
espèces à l’équilibre lorsque les concentrations initiales sont : valeur est constante dans le domaine de température considérée.
[CH3COOH]0=1M ; [CH3OH]0=2M

1
b. Calculer la variation d’enthalpie de dissociation d’une mole de monoxyde
d’azote en supposant que cette valeur est constante dans le domaine de
température considérée.
2. Pour chacun des équilibres suivants, on donne la variation de la constante
Kp en fonction de la température absolue T.
4790
1 : CO ( g ) + 2 H 2 ( g ) ⇔ CH 3 OH ( g ) ln Kp1 = − 11,63
T
− 29575
2 : 2CO2 ( g ) ⇔ 2CO ( g ) + O2 ln Kp 2 = + 9,07
T
a. Calculer pour chacun de ces équilibres, la variation d’enthalpie de la
réaction dans le sens 1(gauche vers la droite) en supposant que ∆H°
constant dans le domaine de température compris entre T1 et T2.
b. Peut-on préciser sans faire aucun calcul, si les réactions considérées
dans le sens 1 sont exothermique ou endothermique ?

Exercice 6 :

Sous 1 atm, la température de fusion du cuivre est de Tfus = 1356 K. Dans les
conditions standards, les entropies molaires absolues de la calcite et de
l’aragonite sont respectivement : 92,80 J.K-1.mol-1 et 88,62 J.K-1.mol-1. Leurs
enthalpies molaires standards de formation sont respectivement : - 1205 kJ.mol-
1
et -1205,90 kJ.mol-1.
1- Laquelle des deux formes est la plus stable dans les conditions
standards (P° = 105 Pa) à 298K ?
2- A quelle température de l’autre forme serait la plus stable dans les
conditions standards (P° = 105 Pa).

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