COMMISSION DES COMMUNAUTS EUROPENNES

Direction gnrale de la recherche, de la science et de l'ducation

Rue de la Loi 2 0 0 , B. 1049 B R U X E L L E S
(Belgique)

er

TRAITEMENT OPTIMAL DES MINERAIS SULFURS COMPLEXES

APPLICATION AUX GISEMENTS BRETONS
DE BODENNEC ET DE LA PORTE-AUX-MOINES
Etat d'avancement des tudes au 31-12-1980

BUREAU DE RECHERCHES GOLOGIQUES ET MINIRES

SERVICE GOLOGIQUE NATIONAL
Dpartement minralurgie
B.P. 6009 - 45060 Orlans Cedex - Tl.: (38) 63.80.01

81 SGN 140 MIN

Ralisation

Fvrier 1981

Dpartement des Arts Graphiques

R E S U M E

Les travaux effectus durant le second semestre 1980 ont vis

les trois objectifs suivants :
. Mise au point d'un schma de flottation destin produire des
concentrs diffrentiels.

. Recherche des conditions de dpression et d'activation de la

blende.
. Analyse critique des diffrents procds pyromtallurgiques et
hydromtallurgiques applicables soit aux concentrs diffrentiels, soit aux
concentrs globaux. Essais de mise en solution en milieu chlorure d'un concentr global du minerai de Bodennec.
Le compte rendu des tudes est divis en trois chapitres correspondants.

TABLE DES MATIERES

Page
CHAPITRE I - MISE AU POINT VUN SCHEMA VE FLOTTATION VESTIMt A VROVUIRE
VES CONCENTRES VIFFERENTIELS
1 - UTILISATION DES MERCAPTANS
1.1 - Composite Porte-aux-Moines
1.2 - Mi nerai de Bodennec
2 - FLOTTATION INVERSE DU PLOMB A PARTIR DES STERILES DE DEGROSSISSAGE
ET RELAVAGE CUIVRE EN PRESENCE D'AMIDON ET/OU BICHROMATE DE POTASSIUM (Minerai de Bodennec)

4
4
7
H

3 - ESSAIS DE FLOTTATION DIFFERENTIELLE (Minerai de Bodennec)

3.1 - Flottation cuivre
3.2 - Flottation plomb
3.3 - Circuit complet

20
20
24
27

4 - CONCLUSIONS

30

CHAPITRE II - RECHERCHES VES CONDITIONS VE VEVRESS10N ET VACTIVATION

VE LA BLENVE
1 - INTRODUCTION

31

2 - ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE
2.1 - Dpression de la blende dans les laveries
2.2 - Ractions de la blende avec les agents de flottation
3 - RESULTATS - DISCUSSION
3.1 - Cintique de ractions des ions Cu 2 + sur les blendes
3.2 - Variations compares des concentrations en ions ln+ et Cu+.
3.3 - Etude en ESCA '
3.4 - Etude des ractions avec l'thylxanthate

31
31
33
33
33
35
39
39

3.4.1 - Analyse des spectres UV visibles aprs raction

3.4.2 - Cintique de raction de 1'thylxanthate avec des
blendes

4 - CONCLUSION

39
41

41

CHAPITRE III - AMALVSE CRITIQUE VES VIFFERENTS PROCEVES PVROMETALLURGIQUES

ET HWROMETALLURGIQUES APPLICABLES SOIT AUX CONCENTRES V1TTERENT1ELS SOIT AUX CONCENTRES GLOBAUX. ESSAIS VE MISE EN
SOLUTION EN MILIEU CHLORURE VUN CONCENTRE GLOBAL VU MINERAI
VE BOVENNEC
1 - ANALYSE TECHNIQUE CRITIQUE DES DIVERS PROCEDES

43

2 - ETUDE TECHNIQUE DES PROCEDES POTENTIELS POUR VALORISER LES MINERAIS

BRETONS

45

- 1 -

RAPPORT V AVANCEMENT

Zontux.tXant : B . R . G . M .

ContAAt nc

Ckzj <

: 017-79-7-MPPF

: Giles BARBERY

Objet du ph.oj'zt : "Traitement optimal des minerais sulfurs complexes : application aux gisements bretons de Bodennec et de la Porteaux-Moines".

0
o

- 2-

CHAPITRE I
MISE AU POINT V'UM SCHEMA VE VLOTTkTIOU
VESTWE A PROVUIRE VES CONCENTRES DIFFERENTIELS

- 3 -

Les travaux prsents dans ce rapport concernent essentiellement la

mise au point du schma de traitement par flottation semi-globale et diffrentielle.
Pour le minerai de Bodennec (2,7 % Cu ; 6,5 % Pb ; 7,5 % Zn ;
12,5 % Fe et 140 g/t Ag) les travaux raliss jusqu'au mois de juin 1980 et
consigns dans le prcdent rapport d'avancement (1er semestre 1980 - SGN/MIN/80
n 1034) avaient port sur le schma de flottation semi-globale et montraient
que le principal problme pos par ce schma tait li a l'tape de reflottation plomb o la slectivit obtenue n'tait pas satisfaisante.
Pour cette raison, nous avons essay d'amliorer ce niveau, la
rcupration plomb en ralisant une flottation inverse du plomb partir des
striles de dgrossissage et de relavage cuivre en prsence de bichromate de
potassium et/ou d'amidon (cf. paragraphe 2, page 9).
Une autre voie visant augmenter la rcupration et la teneur en
plomb du concentr plomb, consiste - dans le procd semi-global - amliorer
la rcupration du plomb et la slectivit de la sparation Cu Pb/Zn Fe dans
le concentr semi-global de faon obtenir un concentr semi-global tel que
la sparation Plomb-Cuivre conduise un concentr cuivre et un concentr plomb
dfinitifs (autrement dit tel que l'tape de reflottation directe ou inverse du
plomb puisse tre supprime). Dans cette optique nous avons utilis comme
collecteur de 1'bauchage plomb cuivre des mlanges d'octyl ou dodecyl mercaptan et de xanthate diffrents pH et diffrents niveaux de consommation (cf.
paragraphe 1, page 2 ) .
D'autre part, nous avons test un schma de traitement diffrentiel
driv du schma de flottation semi-globale utilis pour les essais prcdents ;
dans ce cas, le plomb est rcupr par flottation classique au cyanure et sulfate de zinc partir du strile de la flottation cuivre auquel a t rejoint
le premier mixte de relavage du concentr cuivre (cf. paragraphe 3, page 13).
Pour le minerai de la Porte-aux-Moines, les essais raliss par
flottation semi-globale sur un chantillon de pyrite massive (0,5 % Cu ; 4,5 %
Pb ; 16,8 % Zn ; 27,4 % Fe et 77 g/t Ag) avaient montr que le principal problme pos par le traitement de ce minerai tait li au comportement des minraux porteurs d'argent ; d'autre part, les conditions des flottations d'bauchage Plomb Cuivre devaient tre optimises pour prvenir un entranement de
pyrite trop important dans le concentr semi-global (cf. rapport d'avancement
1er semestre 1980).
Dans ce but, des essais d'utilisation des mercaptans ont t raliss (de la mme faon que pour le minerai de Bodennec) (cf. paragraphe 1,
page 2 ) .
Les tudes sur le comportement des porteurs d'argent sont actuellement en cours sur un chantillon de minerai que nous venons de recevoir, dont
les teneurs sont plus reprsentatives de 1'alimentation de la future laverie
(0,8 % Cu ; 2 % Pb ; 8 % Zn ; 23 % Fe et 80 g/t Ag). Les rsultats de ces
tudes feront l'objet du prochain rapport d'avancement.

_ _

1 - UTILISATION DES MERCAPTANS

L'octylmercaptan et le dodecylmercaptan (chantillons fournis par la
SNEA(P)) ont t tests ; ces ractifs sont utiliss en solution aqueuse de
10 g/1 aprs avoir t disperss dans l'eau par agitation mcanique intense
(Appareil Turax).
1.1 - Composite Porte-aux-Moines
Les essais de comparaison des collecteurs ont tous t raliss selon
le flowsheet suivant :
Broyage dgo : 32 microns

J
Dgrossissage
NaHS03

: 1,5 kg/t)

,,

n n
ZnS04
700 g/t f L1U J
Collecteur
x g/t [ 3']
A65 'v 20 g/t

Epuisage
Zn SO4
: 500 g/t [10']
Collecteur: y g/t
[ 3']
* 20 g/t

l Deg

'

^ C D e g . Pb Cu

Strile d'puisage
Pb Cu

Les essais ont t raliss plusieurs valeurs de pH (pH 10 ou

pH 12), le pH tant rgul par la chaux.
Le tableau I donne les valeurs des rpartitions Cuivre, Plomb, Zinc
et Fer dans le strile d'puisage Pb Cu en fonction de la nature et de la
consommation de collecteur au dgrossissage et 1'epuisage (valeurs de x et y)
et en fonction de la valeur du pH.

- 5 -

TABLEAU I
REPARTITIONS METAL PAWS LE STERILE V'EPUISAGE Pb-Cu
EN FOWCTIOW VU pH, VE LA MATURE ET VE LA CONSOMMATION
VE COLLECTEUR

Collecteur
et consommation

pH 1

pH 12

41,0
76,5
46,8

16,6"
35,4
78,4
69,0

- AXK + OMe
x : 50 g/t
y : 50 g/t

Cu
Pb
Zn
Fe

- OMe
x : 50 g/t
y : 50 g/t

Cu
Pb
Zn
Fe

- Aph
x : 70 g/t
y : 60 g/t

Cu
Pb
Zn
Fe

- AXK + OMe
x : 70 g/t
y : 60 g/t

Cu
Pb
Zn
Fe

15,4"
20,3
73,2
58,9

- OMe
x : 70 g/t
y : 60 g/t

Cu
Pb
Zn
Fe

23,6
42,2
79,2
72,6

- AXK + DMe
x : 70 g/t
y : 60 g/t

Cu
Pb
Zn
Fe

"Moyenne de deux essais.

24,5
47,7
78,4
73,8
14,4
9,9
64,4
55,2

16,0
43,5
76,4
46,9

11,1
17,2
67,5
69,2

17,1
43,1
82,2
73,0

- 6 -

Pour les collecteurs, les symboles suivants sont utiliss

AXK
Aph
OMe
DMe

Amylxanthate de potassium
Aerophine S3418
Octyl Mercaptan
Dodecyl Mercaptan

Plusieurs constatations peuvent tre ralises partir de ce

tableau :
- l'augmentation de pH provoque une augmentation des pertes Zn et Fe
dans le strile d'puisage Pb Cu quelque soit le collecteur utilis (AXK + OMe,
Aph ou AXK + DMe), le phnomne tant particulirement marqu pour le Fer.
En ce qui concerne la perte Plomb, elle augmente avec le pH lorsque
le collecteur est 1'aerophine, mais reste inchange ou diminue lorsque le collecteur est un mlange AXK - Mercaptan,
- quel que soit le pH de flottation, les pertes Cu, Pb, Zn, Fe dans
le strile sont plus leves quand le collecteur contient pour tout ou partie,
du mercaptan,
- A ph 12 et pour un mme niveau de consommation de collecteur, les
pertes Cu Pb Zn Fe dans le strile augmentent lorsqu'on passe du collecteur du
type AXK + OMe au collecteur du type OMe seul.
Ces diffrents rsultats mettent en vidence l'inadquation des
mercaptans utiliss vis--vis du plomb dans la flottation semi-globale de Porteaux-Moines.
Notons cependant que les mercaptans utiliss pour ces essais ont t
mis en solution par agitation mcanique intense et il est possible que leur
dispersibilit soit imparfaite.

Dans le cas du minerai de Porte-aux-Moines, 1'octylmercaptan seul,

le mlange "AXK-DMe" et le mlange "AXK-OMe" ont t utiliss comme collecteurs
de la flottation zinc de la faon suivante :
Broyage
Dgrossissage Pb-Cu
> Conc. Deg. Pb-Cu
(pH12 ; NaHSOs + ZnS4 ; collecteur ; moussant)
Epuisage
Pb-Cu
Conc. Ep. Pb-Cu
(pH12 ; ZnS04 ; collecteur ; moussant)
Dgrossissage Zinc
- Conc. Deg. Zn
(pH12 ; CUSO4 500 g/t ; collecteur 70 g/t
moussant) 500 g/t
Epuisage Zinc
Conc. Ep. Zn
(pH12 ; CuS04 200 g/t ;
collecteur 70 g/t ; moussant)
Stri le

C Zn Mixte Zn

- 7-

Les bilans Zinc et Fer (calculs par rapport au tout-venant et

l'alimentation de la flottation Zn) du concentr zinc, du mixte zinc et du
strile sont donns sur le tableau II (ci-aprs).
Les bilans des flottations zinc mettent en vidence que :
- le mercaptan utilis seul est totalement inefficace pour la flottation du zinc,
- le mercaptan associ S 1'amylxanthate permet une rcupration de
zinc dans le concentr (et le mixte) suprieure celle obtenue avec 1'arophine avec la mme slectivit vis--vis de la pyrite.
Ces rsultats - particulirement intressants - incitent l'utilisation lors de la flottation Zinc des mlanges du type amylxanthate - mercaptan,
1.2 - Minerai de Bodennec
Les essais ont tous t raliss selon le flowsheet suivant :
Broyage dso : 32 microns
Dgrossissage
NaHS0 3
700 g / t \Lin n lJ,
ZnS04
700 g/t f
Collecteur 70 g/t [ 3']
A65 ^
20 g/t

Epuisage
ZnS04
500 g/t
Collecteur 60 g/t
A65
* 20 S/*

C Deg. Pb-Cu

[10']
[ 3']
^
tF 9'

C Ep. Pb-Cu

Strile d'Epuisage Pb-Cu

Les essais ont t raliss plusieurs niveaux de pH (pH naturel
'v 6,5 7,0 ; pH 10 et pH 12) ; le pH tant rgul par la chaux.
Le tableau III donne les valeurs des rpartitions Cuivre, Plomb,
Zinc et Fer dans le strile d'puisage Pb-Cu en fonction de la nature du collecteur et en fonction de la valeur du pH.

-8 -

TABLEAU II

Rpartition Zn

Collecteur :
AXK + OMe

Collecteur
AXK + DMe

Collecteur
OMe

Collecteur
Aph.(l)

Rparti"tion Fer

Zn %

/TV

/Alim.
Zn

Fe %

C Zn
M Zn
Strile

53,6
16,0
0,9

61,3
7,8
1,8
70,9

86,5
11,0
2,5
100,0

7,3
26,5
36,1

9,0
5,1
13,8
7,8
77,2
43,7
56,6 100,0

C Zn
M Zn
Strile

52,3
27,7
1,0

64,0
15,5
2,7
82,2

77,9
18,9
3,2
100,0

6,3
19,6
36,5

4,9
7,0
61,1
73,0

C Zn
M Zn
Strile

34,9
22,4
17,7

5,0
7,5
66,8
79,3

6,3
9,5
84,2
100,0

15,4
22,2
27,5

1,4
1,9
6,6
4,8
66,5
91,5
72,7 100,0

C Zn
M Zn
Strile

52,4
32,9
3,5

49,3
16,6
10,4
76,3

64,6
21,8
13,6
100,0

8,3
19,3
36,0

4,6
6,0
66,7
77,3

/TV

/Alim.
Zn

6,7
9,6
83,7
100,0

6,0
7,8
86,2
100,0

(1) Pour cette flottation zinc ralise avec l'Arophine, les flottations
d'bauchage Pb-Cu sont ralises pH 10 avec l ''arophine.

- 9 -

TABLEAU

III

REPARTITIONS METAL PAWS LE STERILE P'EPUISAGE Pb-Cu

EN FONCTION VU pH ET VE LA NATURE VU COLLECTEUR

Collecteur
- AXK + Aph

pH naturel

pH 10

pH 12

4,5
14,9
41,9
42,0

4,4
16,8
46,7
48,4

7,0
18,8
48,0
62,6

Zn
Fe

6,1
19,7
44,6
43,4

10,6
28,7
59,2
62,0

Cu
Pb
Zn
Fe

5,6
19,7
42,2
35,7

Cu
Pb

Zn
Fe
- AXK + OMe

- AXK + DMe

Cu
Pb

- 10 -

- Avec le collecteur "AXK + Aph", l'augmentation du pH provoque une

augmentation des pertes Cu, Pb, Zn, Fe dans le strile d'puisage Pb-Cu.
- Avec le collecteur "AXK + OMe", l'augmentation du pH provoque une
augmentation des pertes Cu, Pb, Zn et Fe, beaucoup plus marque que lorsque le
collecteur est le mlange "AXK+Aph".
- La prsence de mercaptan dans le collecteur entrane une augmentation des pertes Cu et Pb pH naturel dans le strile d'puisage Plomb Cuivre
et une augmentation des pertes de tous les mtaux pH 10.
De mme que dans le cas du minerai de Porte-aux-Moines, ces essais
montrent l'inadquation des collecteurs utiliss dans la flottation semiglobale du minerai de Bodennec l'bauchage Pb-Cu.

- 11 -

2 - FLOTTATION INVERSE DU PLOMB A PARTIR DES STERILES DE DEGROSSISSAGE

ET RELAVAGE CUIVRE EN PRESENCE D'AMIDON ET/OU BICHROMATE DE POTASSIUM
(Minerai de Bodennec)
Pour tous ces essais l'bauchage et le relavage du concentr semv
global ont t raliss de la faon suivante :
Broyage
NaHS03
ZnS04
AXK + Aph
A65 :

: 32y
700 g/t rl0
700 g/t U U
70 g/t [ 3']
20-30 g/t

NF
ZnS0 4
AXK + Aph
A65 :

Rebroyage (dgg : 20y)

en prsence de charbon
actif CA2S : 200 g/t

500 g/t [10

60 g/t [ 3
20 g/t

NF
AXK + Aph 80 g/t [3']
A65
-v 30 g/t

Strile d'Epuisage Pb-Cu

NF
AXK + Aph 50 g/t [31]
A65
^ 20 g/t

[ NF
Concentr Pb-Cu Strile de relavage Pb-Cu

C'est partir du concentr Pb-Cu que plusieurs essais d'utilisation

de l'amidon et/ou du bichromate ont t raliss.
Le schma de la sparation Plomb Cuivre utilis pour ces essais est
le suivant :
Concentr Pb-Cu

-Flottation Cu

Relavage Cu

J NF

[ Conc . Cu

J NF

Depression Pb
F
Flottation inverse du Pb

NF

Conc. Pb

Strile
Sparation
Pb-Cu

- 12 -

Dans une premire tape, le bichromate et/ou l'amidon ont t introduits au conditionnement de la flottation inverse plomb (tableau IV etV) puis
dans une seconde tape, ils ont t introduits ds le conditionnement de la
flottation Cuivre (tableau V I ) .
Les rsultats de ces essais (tableaux VII et VIII) sont prsents
sous forme de bilans calculs par rapport l'alimentation de la flottation
inverse du Plomb.

- 13 -

Cone. Pb-Cu
: 200 g/t }> r 20 ' 1
CA2S
u
NaHS03 : 700 g/t j L J

avage

A65

NF

Cone. Cu

NF

Fiottation inverse Pb

K 2 Cr 2 0 7
AXK + Aph
A65

NF

Cone. Pb

50 g/t
[10']
50 g/t [ 3']
20 g/t
F '

St. Sep.Pb-Cu

K2O2O7
AXK + Aph
A65
NF

Cone. Pb

TABLEAU 11/

100 g/t
50 g/t
20 g/t
St.

[10']
[3']

Seo.Pb-Cu

- 14 -

o m
<_3
I

<

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E
O

JD
O*^

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en

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LO

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JO

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co

OO o
OO
CM
LO
et ro LD
tJ
et

JO

C M X UD
* <c <c

a.
o

- 15 -

Cone. Pb-Cu

CA2S : 400 g/t

NaHS03 : 700 g/t
: 150 g/t

uu

[10'1

Cone. Cu

A65

Flottati on inverse

K2Cr20
100 g/t
AXK + Aph : 50 g/t
A65

[10 ']
[ 3']
S Sep. Pb-Cu

|NF
Cone . Pb

Cone. Pb-Cu
CA2S

400 g/t )
[10']
NaHS03 : 700 g/t
Amigel 12014 140 g/t [10']
(caustification 30 %)
A65
F

Relavage

I NF

Cone. Cu

NF

Flottation inverse Pb
( 7 ) Amigel 12014
AXK + Aph
A65

K 2 Cr 2 0 7
AXK + Aph
A65

70 g/t [10'
50 g/t [ 3'
S Sep. Pb-Cu

NF

Cone. Pb

TABLEAU

[10']
[ 3']

S Sep. Pb-Cu

|NF

Cone. Pb

100 g/t
50 g/t

I/I

Poids %

Cu

S Sep. Pb-Cu
Cone. Pb

75,6
24,4
100,0

0,85
0,85
0,85

S Sep. Pb-Cu
Cone. Pb

75,9
24,1
100,0

S Sep. Pb-Cu
Cone. Pb

S Sep. Pb-Cu
Cone. Pb

Essai

Fe pyr.

24,10
14,60
21,90

83,6
16,4
100,0

23,35
13,85
21,03

83,9
16,1
100,0

83,7
16,3
100,0

24,10
14,10
21,70

84,3
15,7
100,0

23,37
13,34
20,95

84,7
15,3
100,0

15,70 28,3
44,10 71,7
29,17 100,0

22,60 71,6
28,4
9,95
16,60 100,0

18,10
11,60
15,02

63,4
36,6
100,0

13,25
10,92
12,15

57,4
42,6
100,0

14,90 27,5
44,80 72,5
28,86 100,0

22,40 72,3
9,80
27,7
16,52 100,0

18,40
11,20
15,04

65,2
34,8
100,0

13,37
10,51
12,03

59,2

Pb

Zn

75,6
24,4
100,0

13,60 67,3
20,50 32,7
15,30 100,0

19,00
10,90
17,02

84,4
15,6
100,0

0,83
0,86
0,84

75,2
24,8
100,0

13,10 72,3
15,80 27,7
13,80 100,0

18,70
11,50
16,96

52,6
47,4
100,0

5,51
0,77
3,26

88,8
11,2
100,0

53,3
46,7
100,0

5,72
0,78
3,41

89,4
10,6
100,0

TABLEAU I/I I

Fe tot.

40,8

100,0

en
I

Essai

Cu

Pb

Zn

Fe

tot.

Fe pyr.

S Sep. Pb-Cu

43,5

2,90

63,4

31,80

57,3

16,20

42,1

13,80

34,6

11,25

31,4

Cone. Pb

56,5

1,29

36,6

18,25

42,7

17,15

57,9

20,05

65,4

18,91

68,6

100,0

1,99

100,0

24,14

100,0

16,74

100,0

17,33

100,0

15,58

100,0

49,2

8,77

87,8

14,90

26,6

21,80

70,3

17,90

53,6

10,18

41,4

50,8

1,18

12,2

39,80

73,4

8,90

29,7

15,00

46,4

13,96

58,6

100,0

4,91

100,0

27,56

100,0

15,24

100,0

16,43

100,0

12,10

100,0

S Sep. Pb-Cu

58,4

13,20

75,2

25,80

63,2

12,40

50,2

16,20

56,0

4,58

33,9

Cone. Pb

41,6

6,10

24,8

21,10

36,8

17,30

49,8

17,90

44,0

12,53

66,1

100,0

10,25

100,0

23,84

100,0

14,44

100,0

16,91

100,0

7,89

100,0

S Sep. Pb-Cu

48,1

15,30

71,6

14,80

30,1

14,80

48,6

20,20

57,2

6,74

40,8

Cone. Pb

51,9

5,62

28,4

31,80

69,9

14,50

51,4

14,00

42,8

9,05

59,2

100,0

10,28

100,0

23,62

100,0

14,64

100,0

16,98

100,0

7,94

100,0

S Sep. Pb-Cu
Cone. Pb

Poids %

TABLEAU I/I 11

- 18 -

L'influence du bichromate ajout au conditionnement de la flottation

inverse (essais 1, 2, 3, 4) semble trs nette lorsque la consommation de ractifs dpasse 200 g/t.
Les rsultats obtenus avec 50 g/t et 100 g/t de bichromate sont
pratiquement identiques ; la galne, la blende et la pyrite sont trs peu dprimes (essais 1 et 2).
Les rsultats obtenus avec 200 g/t et 400 g/t de bichromate sont
eux aussi pratiquement identiques ; la blende et surtout la pyrite sont un peu
plus dprimes mais plus de 70 % de la galne entrant la flottation inverse
du plomb sont dprims.
Toutefois, il faut noter que dans le cas des essais 1 et 2, la
consommation de charbon actif la flottation cuivre est de 200 g/t ; la galne
tant peu dprime, la proportion de plomb entrant la flottation inverse (par
rapport au tout-venant) est de 27,4 %. Dans le cas des essais 3 et 4, la consommation de charbon actif la flottation cuivre est de 400 g/t ; la galne tant
bien dprime, la proportion de plomb entrant la flottation inverse (par
rapport au tout-venant) est de 61,5 %.
Si les consommations de ractifs de la flottation inverse sont calcules par rapport au plomb entrant en flottation inverse, on obtient les
valeurs suivantes, en tenant compte que la teneur plomb du tout-venant est de
6,5 % :

Consommations de ractifs en g/t plomb

entrant en flottation inverse

Bichromate
Collecteur (AXK + Aph)

Essai 1

Essai 2

Essai 3

Essai 4

2800
2800

5600
2800

5000
1250

10000
1250

On constate alors que c'est essentiellement la consommation de

collecteur qui est l'origine de la slectivit de la flottation inverse du
plomb.
- Lorsque le bichromate est ajout la fois au conditionnement de
la flottation et au conditionnement de la flottation inverse (essai 6 ) , le
rsultat obtenu est pratiquement identique celui des essais 3 et 4 pour le
plomb et le zinc ; cependant, la pyrite est plus dprime que dans le cas des
essais 3 et 4.
- L'utilisation de l'amidon au conditionnement de la flottation
inverse (essai 5) se traduit par une dpression de la blende et de la pyrite
et une "activation" du plomb qui se retrouve dans les mousses de la flottation
inverse sous forme de flocs que l'on peut trs nettement distinguer vue d'oeil
Un tel phnomne est bien connu dans le cas de la flottation inverse
des minerais de fer, o l'amidon joue une rle "activant" en de d'un seuil de
concentration ; cependant, dans le cas du minerai de Bodennec, il n'a pas t
ralis d'essais avec une consommation suprieure.

- 19 -

- L'utilisation de l'amidon aux conditionnements de la flottation

cuivre et de la flottation inverse (essai 7) se traduit par une trs forte
dpression du cuivre et du plomb la flottation cuivre ; le phnomne "d'activation" du plomb la flottation inverse est toujours net ; la blende et la
pyrite restent toujours dprimes.
- L'utilisation de l'amidon au conditionnement de la flottation
cuivre et du bichromate au conditionnement de la flottation inverse (essai 8)
se traduit par une dpression du plomb la flottation inverse (dj observe
avec le bichromate seul) et une dpression de la blende et de la pyrite (dj
observe avec l'amidon seul).
En conclusion, ces essais montrent que l'influence du bichromate de
potassium est faible en regard de l'influence de la concentration en collecteur
la flottation inverse plomb ; d'autre part, l'utilisation de l'amidon n'a pas
permis d'obtenir des rsultats satisfaisants du fait de la flottation des flocs
de galne ; cette "activation" pourrait tre corrle une trop faible concentration en amidon ; cependant, cet entranement devrait tre une constante du
procd dans la mesure o la galne est trs fine et o les flocs peuvent tre
facilement entrans mcaniquement.

- 20 -

3 - ESSAIS DE FL0TTATION DIFFERENTIELLE (Minerai de Bodennec)

Ces essais ont t raliss selon le schma suivant driv du schma
de flottation semi-diffrentielle utilis jusqu'alors :
Broyage dgo : 32y.
Flottation Dgrossissage Cuivre
pH naturel
NaHSCM
L1U J
ZnS04 /
F
AXK + Moussant
Rebroyage
dgo v 20y
Flottation Epuisage Cuivre / (si ncessaire)
NaHS03lnn.,
ZnS04 U U J
AXK + Moussant

Conc. Cu

PH

I Flottation Plomb
Na CNl [ 7 n
ZnS04 J L' J
AXK + Moussant

pH 10

Flottation Zinc
Cu SO4
AXK + Moussant

pH 12

Relavage 1
AXKi+ moussant

Relavage 2

Rel. 3

Mixte 1 Cu

Mixte 2 Cu

Mixte 3 Cu

Concentr Plomb

relav 2 fois

Concentr Zinc

relav 1 ou 2 fois

Strile

3.1 - Flottation Cuivre

Par rapport au schma de flottation semi-diffrentielle utilis jusqu' prsent, les principales modifications concernant les flottations d'bauchage cuivre sont :
- l'introduction de 1'hydrogenosulfite de sodium (NaHS03) la
flottation d'puisage Cuivre pour mieux dprimer la galne et la blende (entrane en forte quantit jusqu' prsent ce niveau).
- la diminution des consommations de collecteur (amylxanthate de
potassium seul) au dgrossissage Cuivre (de 70 50 g/t) et 1'puisage Cuivre
(de 60 30 g/t) ; les temps de flottation sont diminus de 9 minutes 7
minutes pour chacune de ces tapes.
- pour le relavage des concentrs d'bauchage cuivre, la suppression
possible du rebroyage (cette proposition sera explicite dans la suite de ce
chapitre). Par ailleurs, du collecteur peut tre ajout au relavage 1.

- 21 -

Deux essais ont t raliss selon ce schma, la diffrence entre

les deux essais provenant de l'addition ou non de collecteur l'tape de
relavage 1 :
Broyage
: 32y
NaHS03 700 g/t
500 g/t
ZnS04
50 g/t
AXK
15 g/t
A65

NaHS03
ZnS04
AXK
A65

500 g/t
500 g/t
30 g/t

10 g/t

F
tF /'
pH 6,5

F
tF 7'
pH 6,3

1 C Cu
Rel. 1
AXK : 0 g/t
ou AXK1 : 20 g/t

Rel. 2
tF 4'

Mixte 1 Cu

Mixte 2 Cu

F J/
Rel. 3
tF 3'
Mixte 3 Cu

Strile Cuivre

Les rsultats de ces essais sont donns au tableau IX.

L'examen de ce tableau montre qu'environ 70 % du plomb tout-venant
est tran dans les concentrs d'bauchage cuivre alors que seulement 30 % du
zinc tout-venant se retrouve dans ces mmes concentrs.
Rappelons que c'est ce type de rsultat qui nous avait amen choisir
la flottation semi-diffrentielle car la tendance d'une flottation semi-globale
Pb-Cu y est trs nette ; mais, l'amlioration de la rcuDration plomb dans les
concentrs d'bauchage de 10 15 points en valeur absolue, impliquait une augmentation de la rcupration zinc de" 20 "30" points en valeur absolue.
Le relavage des concentrs d'bauchage en vue de la production d'un
concentr cuivre implique l'utilisation de collecteur au relavage 1 : la comparaison des rsultats des deux essais est trs nette sur ce point.
Dans le cas de l'essai avec addition de collecteur au relavage 1, un
relavage supplmentaire du concentr Cuivre est ncessaire pour purer le concentr, d'autant que dans les mixtes de relavage, les pertes en Cuivre sont faibles
alors que les pertes en Plomb sont importantes^.
En ce qui concerne les mixtes de relavage plusieurs solutions peuvent
tre envisages pour leur traitement :

(1) Cependant, il est-possibleque le Plomb (et le Zinc) contenus dans le

concentr Cuivre soit en grande partie sous forme de mixtes minralogiques
chalco/'galne et choleo/blende ; dans ce cas, le rebroyage des concentrs
d'bauchage retrouve son intrt j les tudes de libration sont prvues
mais ne seront raliss que lorsque la premire partie du programme d'essais
prvu sur la flottation diffrentielle sera termine.

Rp %

Cu

Pb

Zn

6,40

25,20

4,78

8,70

5,3
0,8

23,00

11,21

2,3
0,8

9,15

1,7

19,70

10,90

1,5

Fe tot. Fe pyr.

E 18 : pas d'AXK au relavage 1

Conc. Cu

23,20

42,2

8,15

13,40

3,5

16,10

Mixte Cu 2

4,8
0,7
1,4

10,00

5,3

20,40

6,1
1,8
4,4

Mixte Cu 1

17,0

5,77

37,0

20,90

55,2

10,40

23,7

16,40

11,32

18,9

Strile Cu

76,1

0,42

12,0

2,75

32,5

6,70

68,5

10,60

10,23

76,5

100,0

2,65

100,0

6,44

100,0

7,45

100,0

12,50

10,17

100,0

Mixte Cu 3

ro

E 20 : 20 g/t AXK au relavage 1

Conc. Cu

9,7

21,10

76,4

12,60

18,9

8,00

10,6

23,50

4,93

4,8

Mixte Cu 3

3,86

14,2

10,70

13,20

30,70

13,8

11,60

3,8
4,6

16,60

2,49

3,7
2,7

35,20

Mixte Cu 2

2,6
2,9

15,20

13,00

3,4
3,8

Mixte Cu 1

9,2

1,81

6,2

14,60

20,8

10,10

12,7

15,60

14,00

12,9

Strile Cu

75,6

0,39

11,0

2,76

32,3

6,64

68,3

10,30

9,95

75,1

100,0

2,68

100,0

6,46

100,0

7,34

100,0

12,37

10,00

100,0

TABLEAU IX
VLOTTATIOHS CUIVRE

- 23

- le mixte 1 Cuivre peut tre soit recycl au niveau de la flottation

d'puisage cuivre, soit puis par addition de collecteur, soit envoy directement la flottation Plomb succdant aux flottations Cuivre. Dans ce dernier cas,

il y aurait environ 50 % du Plomb tout-venant entrant la flottation Plomb.

Pour chacune de ces trois solutions, un rebroyage du mixte (aprs
cyclonage) peut tre envisag (tudes de libration prvues). Ces trois solutions
peuvent tre reprsentes schmatiquement de la faon suivante :
Degr. Cu
Relavage 1
Cuivre

Relavage 2
Cuivre

NF

Epuisage Cu

Mixte 1 Cu
(1)

.m.
(2)

0F
Flot.
Epuisage
! F

"ebroyage
si ncessaire
En tte du
Relavage 2 Cuivre

Flottation Pb

A priori, et sans prjuger des rsultats des tudes de libration,

il semble que la solution (3) et la solution (2) sont les plus intressantes du
point de vue technique et bilantiel.
La solution (2) permettrait de rcuprer une partie des 6 % du Cuivre
tout-venant se trouvant dans le mixte 1, mais avec un risque d'entranement du
Plomb (et du Zinc) non ngligeable.
- pour les mixtes Cuivre 2 et 3, leur teneur en Plomb leve permet
d'envisager plusieurs solutions :
(1) les considrer comme l'alimentation d'une flottation plomb :
soit de Ta flottation succdant aux flottations cuivre, soit d'une flottation indpendante (du type de celle qui avait t ralise pour la mthode semi-globale).
Dans ce cas bien videmment, le Cuivre qui se retrouve dans ces
mixtes est perdu pour le concentr Cuivre.

- 24 -

(2) les considrer comme des mixtes classiques de relavage et les

recycler selon les procds classiques (mixte 2 en tte du relavage 1 ; mixte 3
en tte du relavage 2 , etc.).
Cependant, il faut s'assurer qu'il y a trs peu de mixtes minralogiques dans les mixtes de flottation.
(3) les considrer comme des concentrs plomb dfinitifs.
Dans le cas de l'essai considr (tableau IX) la teneur du mixte 2
est de 35,2 % Pb et la teneur du mixte 3 est de 30,7 % Pb. Ces teneurs sont
encore trop faibles pour constituer un concentr Plomb dfinitif mais il est
possible de les amliorer en essayant d'amliorer les flottations d'bauchage
Cuivre : en effet, si on entrane moins de pyrite et de zinc aux flottations
d'bauchage cuivre et si on russit conserver une bonne flottation Cuivre
aux relavages, la teneur en Plomb des mixtes de relavage augmentera.
A priori, et sans prjuger des rsultats ultrieurs, il ne semble
pas qu'une solution se dtache des autres ; les trois solutions peuvent se
rvler tout tour positives en fonction des variations des paramtres de
l'alimentation flottation (teneurs en espce valorismes, variations de la
nature de la gangue e t c . ) .
3.2

- Flottation Plomb

Pour la flottation Plomb succdant aux flottations d'bauchage Cuivre

deux mthodes ont t envisages :
- flottation en prsence d'hydrognosulfite pH 10 (type Aznalcollar),
- flottation "classique" en prsence de cyanure et de sulfate de Zinc
pH 1 0 .
La premire mthode n ' a pas donn de rsultats satisfaisants, la
slectivit de la sparation vis--vis du zinc tant trs mdiocre.
La seconde mthode a permis d'obtenir des rsultats plus intressants :

- 25 -

Broyage dso : 32u

Ebauchage cuivre
(idem schma)
du tableau IX

(E21)
* Relavage 1 Cu
AXK : 20 g/t

- Concentr Cuivre
(non relav)

Mixte 1 Cu
Flottation Dgrossissage Plomb (pH 10)
NaCN : 200 g/t \ r , n
Ann
_ i i. (
ZnS04 400
g/t
/ L ' -I
AXK
40 g/t
[3']
_ _ F ^ Relavage ^ F ^
pH 9,8

C1

pb

pH 86

Mixte 1 Pb
Flottation Epuisage Plomb (pH 10)
NaCN : 150 g/tl r7,-,
ZnS04 : 300 g/t/
AXK
: 30 g/t [3']
A65
: 10 g/t
i Relavage
t
pH 9,8

31 C2 Pb
pH 8,6

Mixte 2 Pb
Strile Plomb
Les rsultats de cet essai sont donns sur le tableau X ; notons que
le mixte 1 Cu est recycl en tte de la flottation Plomb et que le concentr
Cuivre n'a pas t relav.
Cependant, tant donn la trs bonne reproductibilit de 1'ebauchage
Cuivre, nous avons report sur le tableau X les valeurs du mixte 2 Cu et mixte
3 Cu obtenues au cours de l'essai 20 (cf. tableau IX).
En regroupant ces mixtes Cuivre avec le concentr 1 Pb de l'essai 21,
on obtient un "concentr plomb" titrant 38,6 % Pb reprsentant 53,3 % du Plomb
tout-venant.
De mme, en regroupant les mixtes Pb 1 et 2 et le concentr Pb 2 de
l'essai 21, on obtient un "mixte Plomb" titrant 12,7 % Pb reprsentant 17 % du
Plomb tout-venant.
La flottation Plomb par la mthode "classique" est efficace et slective dans la mesure o 1'ensemble des concentrs 1 + 2 Plomb permet de rcuprer
60 % du Plomb entrant dans le circuit de flottation alors que l'on entrane seulement que 15 % du Zinc et 4 % de la pyrite entrant dans ce mme circuit.

E 21
Conc. Cu
Conc. lPb
Mixte lPb
Conc. 2Pb
Mixte 2Pb
Strile Pb

Conc. Cu (E20)
"Conc. Pb"(Mixte 2 + Mixte 3 Cu
+ Conc. lPb)
"Mixte Pb"(Mixte 1 + Conc. 2 Pb
+ Mixte 2 Pb)

Pb

Zn

13,90 84,2
4,9
3,90
2,0
1,93
4,20
3,5
0,96
1,3
0,15
4,1
2,63 100,0

18,00
48,30
14,30
21,90
5,85
1,07
6,31

45,4
25,3
6,1
7,6
3,3
12,3
100,0

8,64
12,70
12,10
20,50
13,20
5,85
7,28

18,9
5,8
4,5
6,2
6,5
58,1
100,0

22,00
8,00
10,60
13,60
11,60
10,20
12,14

9,7

21,10

76,4

12,60

18,9

8,00*

10,6

23,50

4,93

4,8

8,8

3,42

11,3

38,63

53,3

11,75

14,2

12,91

9,90

8,7

8,5

2,11

6,8

12,69

17,0

14,74

17,2

11,80

9,95

8,5

Rp
15,9
3,3
2,7
2,2
3,6
72,3
100,0

Cu

Fe tot. Fe pyr.

15,8
9,77
4,57
1,5
8,90
2,4
9,90
2,2
10,76
3,9
10,07 74,2
9,83 100,0

en
i

TABLEAU X

BILAN VE L'ESSAI 21

- 27 -

3.3 - Circuit complet

Un essai a t ralis selon le schma suivant [essai 23]
Broyage d80 32y
NaHS03 700 g/t LIO1 ]
500 g/t
ZnS04
AXK
35 g/t [ 3']
MIBC
15 g/t

I
NaHS03

ZnS04
AXK
MIBC

ICaO
NaCN
AXK
MIBC

ICaO
NaCN
ZnS04
AXK

ICaO
CUSO4
AXK
MIBC

I
CaO
CUSO4
AXK
MIBC

500
500
15
10

pH 6,7

g/t
g/t
g/t
g/t

lkg/t pH 10
100 g/t [ 7']
200 g/t
40 g/t [ 3'] tF 4 '
10 g/t
pH 9,6
130
100
200
15

g/t pH 10
g/t
71
g/t
g/t [ 3']

Relavage lCu % m
AXK 20 g/t pH /s
MIBC 10 g/t

Relavage
MIBC 5 g/t

Mixte 1 Cul

1 Mixte 2 Cu

Relavage lPb - X CaO 60 g/t p

MIBCj 10 g/t

Relavage 2Pb
CaO 70 g/t
MIBC |5 g/t

|Mixte 1 Pb
pH 9,8

l,7kg/t pH 12
[10']
400 g/t
50 g/t
L J
tF 31
10 g/t
pH U 7
'
550 g/t pH 12
200 g/t
[10"]
25 g/t
L
J
5 g/t

Conc.Cu

Conc.Pb

1Mixte 2 Pb|

Conc. Epuisage Plomb

Relavage Zn
CaO 380 g/t

pH

31
U 9
'

Conc. Zn

IMixte Znl
Conc. Epuisage Zinc

I
Strile

Par rapport aux schmas prcdents, on note que :

- la consommation de collecteur l'bauchage Cuivre a t diminue
de 50 + 30 g/t 35 + 15 g/t,
- les consommations de CNNa et ZnS4 au dgrossissage et 1'epuisage
Plomb ont t abaisses respectivement de 200 + 400 g/t 100 + 200 g/t et de
150 + 300 g/t 100 + 200 g/t,

- 23 -

- la consommation de collecteur l'puisage Plomb a t diminue

de 30 g/t 15 g/t.
Les rsultats de l'essai sont donns sur le tableau XI.
- la diminution de la consommation de collecteur 1 'bauchage
Cuivre entrane une diminution de la rcupration Cuivre dans le concentr
(la perte dans le mixte 1 tant de 15 %).
En comparant les rcuprations mtal du concentr d'bauchage Cuivre
des tableaux IX et XI :
p Cu %

p Pb %

p Zn %

p Fe pyr %

Tableau IX

89,0

67,7

31,7

24,9

Tableau XI

84,4

49,6

29,6

22,8

Diminution relative 5,2

26,7

6,6

8,4

On constate que la diminution de la consommation de collecteur se

traduit par une diminution importante de la rcupration Plomb, la rcupration
des autres sulfures ne diminuant que dans une faible proportion.
- pour la flottation Plomb, le concentr de dgrossissage permet de
rcuprer 72 % du Plomb entrant et n'entrane que 26 % du Zinc entrant et 8 %
de la pyrite entrant dans le circuit ; cependant, la teneur du concentr reste
faible,
- pour la flottation Zinc, le concentr de dgrossissage permet de
rcuprer 86 % du Zinc entrant avec une excellente teneur.
que

Ces rsultats de l'essai diffrentiel sont globalement moins bons

ceux de l'essai semi-global prsent dans le prcdent rapport d'avancement.

Leur analyse semble montrer que c'est la prsence de mixtes minralogiques qui ne permet pas d'amliorer le bilan de la flottation. L'tude des
produits l'analyseur d'images permettra de confirmer ou d'infirmer cette hypothse. Mais ds maintenant, on peut concevoir que dans le cas de la flottation
diffrentielle le rebroyage du seul concentr d'bauchage Cuivre n'est pas une
solution au problme car bien qu'il permettrait de librer les mixtes de chalcopyrite, il n'aurait aucune efficacit sur les mixtes galne-blende qui ne sont
pas flotts avec le concentr d'bauchage Cuivre. Contrairement cela, dans le
cas de la flottation semi-globale, les mixtes galne-blende sont rebroys.
L'application de la mthode diffrentielle exigerait donc un broyage
initial la mme maille que celle du rebroyage du concentr semi-global soit
de 20 microns.

Etant donn que la mthode diffrentielle peut permettre d'amliorer

le concentr Plomb, des essais avec une telle maille de broyage initial sont
en cours de ralisation.

Rp

Cu

Pb

7,8
1,9

21,50

64,2

10,60

6,93

5,0

13,1

3,03

Cone. Pb

3,3

Mixte 2 Pb

1,6
3,4
2,2
4,9
2,1
2,9

Cone. Cu

Mixte 2 Cu
Mixte 1 Cu

Mixte 1 Pb
Cone. Epuis. Pb
Cone. Zn
Mixte Zn
Cone. Epuis. Zn
Strile

Zn

Fe tot. Fe pyr.

8,40

8,9

23,50

4,58

3,6

23,70

13,1
7,1

12,10

3,1

16,10

10,01

1,9

15,2

14,20

29,4

9,90

17,6

15,90

13,23

17,3

4,90

6,2

44,90

23,4

15,40

6,9

9,35

5,04

1,7

2,71

1,7

27,80

21,60

4,7

10,70

8,32

1,3

1,54

2,0

10,50

14,90

6,9

11,80

10,44

1,52

1,3

9,44

17,00

5,1

13,10

11,76

3,5
2,6

0,53

1,0

1,30

52,50

34,9

8,50

8,03

3,9

0,56

3,28

18,40
8,65

18,00

14,11
17,23

3,0

3,69

5,2
3,4

14,60

0,87

0,4
1,0

7,0
5,7
3,3
1,0
1,1
1,7

56,8

0,09

2,0

0,80

7,2

0,43

3,3

10,00

9,92

56,2

100,0

2,61

100,0

6,32

100,0

7,37

100,0

12,32

10,02

100,0

TABLEAU XI
81 LAW VE L'ESSAI COUPLET

5,0

- 30 -

4 - CONCLUSIONS
- Pour le minerai de Bodennec, l'utilisation des mercaptans en vue
d'amliorer le concentr d'bauchage Plomb Cuivre de la flottation semi-globale
s'est rvle dcevante ; par ailleurs les essais de flottation inverse de la
galne, partir du strile de sparation Plomb Cuivre, en prsence de bichromate et/ou d'amidon n'ont pas permis d'amliorer la teneur et/ou la rcupration
du concentr Plomb.
Ces rsultats nous ont incit tester une mthode diffrentielle,
drive de la mthode semi-globale, qui met en vidence des performances intressantes en ce qui concerne le concentr Plomb ; cependant, il deviendrait
indispensable d'augmenter le broyage initial pour mieux librer les espces
valorismes entre elles.
Des essais sont en cours de ralisation sur cette proposition, le
degr de libration de certains des produits de flottation tant contrls
1 'analyseur d'images.
- Pour le minerai de la Porte-aux-Moines, l'utilisation des mercaptans l'bauchage Plomb Cuivre de la flottation semi-globale, s'est aussi
rvle dcevante ; par contre, les mercaptans associs 1'amylxanthate se
sont rvls trs efficaces et slectifs la flottation Zinc.
Des essais de flottation semi-globale et des tudes minralogiques
des porteurs d'argent sont en cours de ralisation sur un nouvel chantillon
reprsentatif de l'alimentation de la future laverie.

CHAPITRE II
RECHERCHES VES CONVITIOMS VE VEPRESSION
ET P'ACTIl/ATIOW VE LA BLEMVE

- 31 1 - INTRODUCTION
L'objectif de cette tude est la comprhension du mcanisme de 1'activation naturelle des blendes.

L'activation naturelle des blendes contenues dans les minerais sulfurs

complexes pose un grave problme ; car, en particulier dans les concentrs de cuivre, le zinc est un lment pnalisant, si bien que pour raliser un concentr
cuivre marchand il est ncessaire d'abaisser la teneur zinc un minimum ce qui
nuit un bon taux de rcupration du cuivre.

L'tude du mcanisme de 1'activation de blendes par les ions cuivre II

provenant soit d'espces cuivriques dissoutes soit de minraux de cuivre devrait
permettre de mieux concevoir des procds de dsactivation ou de dpression de
ce minral.

Nous avons abord ce sujet par plusieurs techniques :

- tude des cintiques de la raction d'ions Cu 2 sur diffrentes blendes

l'aide d'une lectrode spcifique aux ions Cu 2
- tude des variations relatives des concentrations en ions Cu 2
(doss par potentiomtrie et polarographie)

et Zn 2

- tude en ESCA des espces cuivriques prsentes la surface des minraux

- tude des cintiques de raction des ions thylxantate avec des blendes
actives par des ions cuivres diffrents degrs.

Aprs un rsum des conclusions de l'tude bibliographique qui a t faite sur ce sujet nous prsenterons les rsultats exprimentaux obtenus en 1980.
L'interprtation de ceux-ci n'tant pas encore totalement acheve nous n'en donnerons que quelques lments.

2 - ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE
2.1 - DEPRESSION DE LA BLENDE DANS LES LAVERIES

Le tableau 1 donne les conditions de cette dpression pour quelques laveries typiques. On y remarque que le sulfate de zinc est employ en co-action
avec de petites proportions de cyanure de sodium, les consommations respectives de
l'un et l'autre ractif tant respectivement de 0 1000 g.t 1 et 0 80 g.t 1. La
valeur du pH dpend du minral flott, pour la galne elle varie de 7,5 10,0 pour
le cuivre de 10,0 12,0. L'anhydride sulfureux est utilis comme dprimant pH
6,5 dans le cas de la flottation diffrentielle o l'on dprime galne et blende.
De faon systmatique les alkylxantates (thyl, isopropyl ou amyl) sont utiliss
comme collecteurs avec des consommations variant de 3 125 g.t .

- 32 La dpression de la blende est donc acquise par le suifare de zinc, dont

l'effet est amlior par une faible proportion, 5 % en moyenne, de cyanure de sodium.

Cette dpression semble dans la plupart des cas trs efficace, pour une
libration moyenne obtenue 60-80 pm et des teneurs de l'alimentation de 1 2 %
en Cu, Pb et zinc. On observe des rcuprations et des teneurs dans les concentrs
de cuivre ou de plomb infrieures 5 et 4 % respectivement.

Type de minerais

Mines

Dprimants
en g.t" 1

Collecteurs
en g.t"1

. Boliden Co : Vassho
Saxberget
SvardsjS
Garpenberg
Lngdal
Rvliden
. Cypzus Anvil
. Largentire
. Les Malines

ZnSOn 200, NaCN 45

ZnSOu 50, NaCN 80
ZnS0M 450, NaCN 20
ZnSOt, 5U0, NaCN 10
NaHSOi, 150.
ZnSOt, 250, NaHSO^ 100
NaCN 110
ZnSOu, NaCN
ZnSO 48, NaCN 7

AX 125
AY 45
AY 60
AY 50
?
AY 60
Zll 70
AX, EtX
AX 26, EtX 3

Cu-Zn

. Outokumpu Oy
Hammadlahti
Keretti
Pyhdalnu
Vuonos

NaCN 6
ZnSO 1000, NaCN 45
NaCN 10

AX 35
AX 100
AX 75
AY 100

Cu-Pb-Zn

. Outokumpu Oy
Vihanti
. Aznalcollar

Pb-Zn

ZnSOi, 900, NaCN 3

Circuit Cu : S0 2 2000
Circuit Pb : ZnSOi, 400
NaCN 40

AX
9
EtX 40, diethdip 25

EtX 30

TABLEAU 1
EXEMPLES DE CONDITIONS DE FLOTTATION
DE LA BLENDE DANS DIFFERENTES LAVERIES

PH

8,0
7,5
8,5
8,5
9,0
9,0
10,0

11,5
11,8
12,0
100-11,5

10,5

6,5
8,0

- 33 -

2.2 - REACTIONS DE LA BLENDE AVEC LES AGENTS DE FLOTTATION

La Dibliographie montre que les auteurs ne sont pas d'accord sur le

type de complexe form lors de 1'activation. D'autre part, certains paramtres,
pH, photoactivation, vitesse d'agitation qui influent normment sur ces cintiques de raction, ne sont pas pris en compte de faon prcise dans les quations
des lois cintiques, ceci est surtout vrai pour le pH. De plus, dans l'interprtation des phnomnes, les variations de pH ne sont pas bien intgres.

Aucune tude cintique n'a abord les ractions de blendes actives avec
des solutions de xanthate.

Du point de vue thermodynamique des quilibres, trs peu de rsultats

ont t exploits.

3 - RESULTATS - DISCUSSION
3 . 1 - CINETIQUE DE REACTIONS DES IONS CU 2 + SUR LES BLENDES

On mesure de faon continue la concentration rsiduelle d'ions Cu

en
solution au moyen d'une lectrode spcifique. Dans ce but nous relevons les valeurs
de la tension en fonction du temps et, partir de la courbe d'talonnage de la
potentiomtrie qui a pour quation : E, . = 29 log C + 184,2, nous trouvons les
valeurs de la concentration de cuivre en solution en umole.l * en fonction du temps.

Un traitement informatique permet de faire un lissage des valeurs "cuivre adsorbe" Y en fonction du temps et ensuite de calculer la vitesse d'adsorpp

dr

tion -r = Zp. Pour chaque concentration initiale de Cu, nous traons ensuite les
courbes :

- Y

= f(temps),

- log Zp = f(log Y ) ,
- l'isotherme d'adsorption = Y = f(log Cf) o Cf est la concentration fi
nale de cuivre en solution et Y la concentration de Cu sur le minral.
P
Les expriences ont t faites avec des concentrations initiales en
cuivre variant de 10 5 10 ^ mole.l"-'-.

Les courbes montrent une cintique trs rapide d'adsorption du cuivre :

au bout de 3min pour les faibles concentrations, nous obtenons l'quilibre (voir
fig.
D.

Pour les plus fortes concentrations, de l'ordre de 10

nous obtenons l'quilibre au bout de 10 minutes (voir fig. 1).

mole.l * en

- 34 -

FIGURE 1
CINETIQUE D'ADSORPTION D'IONS Cu 2+ SUR UNE BLENDE

a : concentration initiale en Cu : 8.10~5 mole/1

b :

"

"

"

10-5

"

- 35 -

La fig. 2 prsente les courbes donnant la variation de la vitesse d'adsorption Zp en fonction de la concentration rsiduelle Y .
P
3.2 - VARIATIONS COMPAREES DES CONCENTRATIONS EN IONS Z n 2 + ET Cu 2 *

Comme pour le cuivre, nous observons une cintique d!adsorption du zinc

trs rapide : l'quilibre est atteint au bout de 3min (fig. 3 ) . C'est donc un change trs rapide entre le cuivre et le zinc qui intervient lors de 1'activation.

Pourtant, la quantit de zinc passe en solution est plus importante que

celle du cuivre adsorbe sur le minral.

Exemple : pour une concentration initiale en CUSOL, de 8.10 5 mole/1, il

reste eft solution 1,08.. 10 7 mole/1 de cuivre et la concentration du zinc en solution est de 1U,6.1O~5 mole/1.

Il y a une partie du zinc qui provient d'une solubilisation indpendante

de la prsence de sulfate de cuivre. Nous avons donc effectu des mesures dont les
rsultats sont consigns dans le tableau 2, afin de dterminer la quantit de zinc
solubilis en l'absence de cuivre.

TABLEAU 2 - DISSOLUTION DE Z n 2 + EN FONCTION DU TEMPS

Temps t

min

[Zn]
umol.l 1

0 ,00

53 ,16

0 ,00

8 ,19

15

20

30

60

62 ,24

65 ,27

66 ,78

63 ,00

68 ,30

9 ,58

10 ,05

10 ,28

9 ,70

10 ,52

AZn
umol.m 2

[Zn] concentration en solution.

AZn quantit de Zn 2 dissoute par unit de surface du solide.

- 36

0.2

0.6
L O G Y"10 p

FIGURE 2
COURBE Zp = dx

s (yp = CONCENTRATION SUR LE SOLIDE EN ION Cu 2+ )

a : concentration initiale en Cu : 8.10"^ mole/1

b :

"

"

"

10~5

"

- 37 -

Les tableaux 3 et 1 prsentent les valeurs relatives d'change entre le

cuivre et le zinc :

R =

Cu initial - Cu rsiduel
Zn total
- Zr. blanc

- [Cul

[Cu]

[Zn]. - [Zn]_
rs

A'Zn quantit de Zn 2 dissoute par unit de surface du solide,

FCu quantit de Cu

disparue par unit de surface du solide.

TABLEAU 3 - VARIATIONS COMPAREES DES CONCENTRATIONS EN Z n 2 + et C u 2 +

[Cu] = 76 umol.l
o

1,67

2,50

13,33

21,00

61,5

64,0

65,2

73,6

74,45

74,92

9,47

9,86

10,04

10,16

11,33

11,47

11,54

1,06

1,20

1,16

1,15

3,33

Temps min

[Zn]. - [Zn]_
.t.-i
B
ymol.l x

0,00

70,3

71,6

62,5

[Cu] - [Cul
ymol.l

0,00

48,0

57,2

66,0

A'Zn
pinol.m

0,00

10,82

11,02

9,62

TCu
ymol.m

0,00

7,39

8,81

0,68

0,80

6,33

- 38 -

concentration
mole.T^

10

11.75

..

7.7

3.65

..

10

. TE M PS

"13

(min)

FIGURE 3
VARIATION DE LA CONCENTRATION EN Zn 2+ EN FONCTION DU TEMPS
CONCENTRATION INITIALE EN Cu = 8.10" 5 mole/1

20-

- 39 TABLEAU 4 - VARIATIONS COMPAREES DES CONCENTRATIONS EN Z n 2 + et Cu 2 +

[Cu] = 55 ymol.l 1
o

0,50

3,33

0,00

[Znl - [Zn] R
ymol.l x

0,00

56,1

78,2

48,8

46,5

[Cu] - [Cul
.o.-i
t
ymol.l x

0,00

42,4

51,1

54,15

A'Zn
ymol.m

0,00

8,64

12,04

TCu
ymol.m

0,00

6,53

0,76

1,17

3,00

Temps min.

6,00

13,33

20,00

47,5

47,0

50,7

54,58

54,89

54,89

54,93

7,51

7,16

7,32

7,24

7,81

7,87

8,34

8,41

8,45

8,45

8,46

0,65

1,11

1,17

1,16

1,17

1,08

3.3 - ETUDE EN ESCA

La fixation du cuivre la surface de la blende aprs son activation par

^ est mise en vidence par la forte concentration de cuivre observe la surface des blendes traites. On observe par exemple un rapport Cu/Zn de 1,81 aprs
5 min de traitement ; celui-ci passe a 2,46 aprs 30 min.
L'analyse des spectres Cu 2p3/2 montre un pic du cuivre caractristique
du degr d'oxydation 1. Il semblerait donc que le cuivre la surface de la blende
existe sous la forme Cul.

3.4 - ETUDE DES REACTIONS AVEC L'ETHYLXANTHATE

3.4.1 - ANALYSE DES SPECTRES UV VISIBLES APRES REACTION

Pour toutes les concentrations nous obtenons un pic de l'espce forme

206 nm (fig. 4 ) .

Cette longueur d'onde correspond au pic du disulfure de carbone CS2 Celuici provient de la dcomposition de 1'thylxanthate en solutions acides suivant les
ractions :

- 40 -

O AVANT RE ACTtON
A APRES REACTION
ESPECE F0RM2

Pb

.50

250

300

LAMBDA (nm)
FIGURE 4
SPECTRES UV-VISIBLE OBTENUS POUR UNE SOLUTION D'ETHYLXANTHATE
AVANT ET APRES. REACTION AVEC UNE. BLENDE ACTIVEE PAR DES IONS Cu 2 +

- 41 -

ROCS2 + H 3 0 + ROCS 2 H + H 2 0
R0CS 2 H ROH + CS 2

Le pH varie lors de 1'adsorption du xanthate de 5,5 6. Cette augmentation serait due la formation de OH par suite de la raction :
R-O-C-S- + H 2 0 * ROH + CS 2 + 0H~.

Une tude complmentaire sera faite pour connatre l'volution de l'thylxanthate seul qui se dcompose afin de pouvoir prendre en compte cette dcomposition
pour le calcul de la quantit d'thyl xanthate fix sur la blende.

3.4.2 - CINETIQUE DE REACTION DE L'ETHYLXANTHATE AVEC DES BLENDES

Un exemple des rsultats mesurs est donn sur la fig. 5. Mme au bout
de 3 heures, le systme continue voluer surtout pour les fortes concentrations.

Dans ces conditions, il est difficile de tracer un "isotherme d'adsorption".

4 - CONCLUSION
La cintique de 1'activation a permis de mettre en vidence deux tapes
dans 1'activation :

- une trs rapide qui correspond un change entre le zinc et le cuivre,

- une trs lente qui correspondrait une chimisorption du cuivre.

Les rsultats bruts de la cintique "d'adsorption" de 1'thylxanthate

doivent tre corrigs pour tenir compte de la dcomposition importante de l'EtXK
en solution acide. Une tude complmentaire est donc ncessaire pour les exploiter.

De mme, une tude complmentaire est prvue pour dterminer les produits
forms la surface du minral lors de 1'activation et pour savoir si les produits
forms sont stables la surface ou bien diffusent au cours du temps dans le rseau
de la blende. Pour ceci, nous utiliserons l'ESCA. La caractrisation l'ESCA des
tats de surface avant toutes ractions permettra aussi d'lucider le phnomne de
fixation de xanthate observ sans addition de cuivre II.

- 42 -

concentration
mole I"1

concentration initiale
en EtKX
10"5 mole/1
O 2.10-5
4.10-5
V 8 .10,-5

10

20

120

30

150

TEMPS
min.
FIGURE 5
CINETIQUE DE REACTION D'UNE SOLUTION D'ETHYLXANTHATE
DE POTASSIUM SUR UNE BLENDE ACTIVEE
CONCENTRATION INITIALE EN CUIVRE : A.10"5 mole/1

CHAPITRE III
ANALVSE CRITIQUE VES VIFFERENTS PROCEDES
PVROMETALLURGIQUES ET HVVROMETALLURGIQUES
APPLICABLES SOIT AUX CONCENTRES VIFFERENTIELS
SOIT AUX CONCENTRES GLOBAUX.
ESSAIS VE MISE EN SOLUTION EN MILIEU CHLORURE
V'UN CONCENTRE GLOBAL VU MIMERAI VE BOVENNEC

- 43 1 - ANALYSE TECHNIQUE CRITIQUE DES DIVERS PROCEDES

Une tude bibliographique complte des procds pyro et hydromtallurgique susceptibles d'tre employs pour valoriser les concentrs sulfurs a t
ralise et a fait l'objet d'une communication au dernier congrs de Rome 5-8 octobre 1980 intitul : "Complex sulphide ores conference" [l].

L'examen critique des diffrentes techniques potentielles a conduit

laborer un schma de dcisions qui permet d'orienter le choix du procd de traitement le mieux adapt (fig. n 5 ) .

La situation conomique franaise actuelle conduira peut-tre pour les

concentrs bretons au traitement d'un concentr global par un procd hydromtallurgique. Cela a permis d'ailleurs d'orienter un programme d'essais prliminaires
de traitement de concentrs par les procds hydromtallurgiques en cours de dveloppement dans le monde actuellement.

- 44 -

Benef iciatior
Is it possible T O produce separate
clean concentrates at good recovery ?

\r

Nc

Is it possible tc produce dirty

separate concentrates at good
recovery ?

Yes

Is there = market
for acid ?

Yes

No

Is it possible to produce
bulk concentrates say,
> 30% Zn, at good recovery ?

Yes

Will production support smelting

operations, say
50 000-100 000 t/vear metal ?

No

No

Yes

(1) Seit to custom

smelters or (2)
Consider bydrometallurgy

Build smelter complex

considering options for
(1) clean concentrates
(2) dirty concentrates

Is there s market
for acid ?

No

Yes

Will production support

smelting operations ?

Yes

lieave in ground
till technology
is developed or
consider as pyrite
(i.e. sulphur + iron
ore) resource

Consider
hydrometallurgy

Consider roasting
and/or partial
smelting with sale
of intermediates,
e.g. oxide and
matte

New technology
smelter comolex

FIGURE 5
DECISION TREE FOR PROCESSING ROUTES
FOR COMPLEX SULPHIDES

- 45 2 - ETUDE TECHNIQUE DES PROCEDES POTENTIELS POUR VALORISER LES MINERAIS BRETONS
Les procds hydromtallurgiques actuellement l'tude dans le monde
comprennent trois tapes essentielles :

- la dissolution des lments de valeurs ;

- l'extraction des lments dissous et leur purification ;
- le recyclage des ractifs aprs rgnrarion.

L'objectif des essais entrepris dans le cadre de cette tude sont limits l'tude de la premire tape qui est trs importante sinon dterminante pour
l'conomie du procd.

Deux ractifs ont t envisags pour ces essais : le chlorure cuivrique

et le chlorure ferrique et les conditions physico-chimiques dans lesquelles se
sont droules les lixiviations sont celles dcrites dans la littrature et les
cibles retenues sont des concentrs de minerai de Bodennec et de la Porte-auxMoines.

Actuellement, les essais de laboratoires sont achevs et l'on dispose

des seuls rsultats de la lixiviation par le chlorure cuivrique d'un concentr
global de Bodennec.

En trois tapes successives de lixiviation de 4 heures (cette dure n'a

pas t optimise) 95C dans une saumure de chlorure de sodium (240 g/1) il a
t possible de dissoudre 97,2 % du zinc, 99,6 % du plomb, 93,2 % du cuivre,
97,85 % de l'argent et 67,3 % du fer.

Un examen dtaill de ces rsultats est en cours actuellement.

Exploitation of complex sulphide deposits: a

review of processing options from ore to metals
G . Barbery Ingnieur Civil des Mines
Dpartement Minralurgie, Bureau de Recherches Gologique et Minires, Orlans, France
A . W . Fletcher B . S c , C . C h e m . , F . R . S . C , C.Eng., F . I . M . M .
Dpartement Minralurgie, Bureau de Recherches Gologique et Minires, Orlans, France
L. L . Sirois B.Eng., M . E n g .
C A N M E T , Energy, Mines and Resources Canada, Ottawa, Ontario, Canada

Synopsis
The exploitation of complex sulphide deposits that occur in many parts of the world in which the zinc, copper
and lead minerals are finely disseminated with considerable intergrowth is considered. By flotation it is
sometimes possible to produce separate metal concentrates at low grade and recovery and/or bulk
concentrates, again of low grade, but at considerably higher recoveries. The optimal route chosen will be related
not only to the ore mineralogy but also to the subsequent metallurgical processing step. As yet, there are no
established guidelines to assist in this decision-making process.
A critical review is given of the processing options that are available. Pyrometallurgical processes can be
considered if the sale of acid is economically feasible, but no single process will sucessfully treat multi-metal
concentrates and one is inevitably led to the smelter complexes of the Dowa and Boliden types, which would
be difficult to justify at prevailing metal prices, particularly for the relatively small deposits that are frequently
found. Recent developments and modifications to existing processes are described that appear to provide viable
alternatives.
On the other hand, hydrometallurgicalprocesses are assuming greater importance, particularly in areas in
which the sale of acid is not possible and where it is becoming increasingly difficult to meet environmental
standards. As with the pyrometallurgical processes, the available hydrometallurgical processes, including several
that are currently under development both for bulk and single-metal concentrates, are listed and examined.
From consideration of these data attempts are made to outline a procedure that will spotlight preferred
processing routes in particular cases.
Rsum
L'objet de la communication est l'exploitation de gisements de minerais sulfurs complexes que l'on rencontre
dans de nombreuses parties du monde et dans lesquels les minraux porteurs de zinc, de cuivre et de plomb
sont finement dissmins. Il est parfois possible d'obtenir par f/ottation des concentrs diffrentiels de mtaux
avec des rendements et des teneurs faibles et/ou des concentrs globaux galement de faible teneur mais
correspondant des rendements en mtaux beaucoup plus levs. Le traitement optimal devra correspondre
non seulement la minralogie du gisement mais galement aux procds mtallurgiques subsquents. Il
n'existe, l'heure actuelle, aucune mthode complte qui permette de dcider entre les nombreux choix
techniques possibles.
La communication donne une revue critique de ces choix techniques. Les procds pyromtallurgiques
peuvent tre retenus si la vente d'acide sulfurique est possible conomiquement mais il n'existe pas de procd
unique permettant de traiter dans de bonnes conditions des concentrs polymtalliques; on est conduit
invitablement devoir examiner des fonderies complexes du type Boliden ou Dowa qui sont difficiles justifier
dans les conditions conomiques actuelles, en particulier pour les gisements de faible ou moyenne importance
qui sont frquemment rencontrs.
On prsente des dveloppements rcents et des modifications aux procds existants qui pourraient apporter
des solutions fiables. Les procds hydromtallurgiques prennent de plus en plus d'importance, en particulier
dans les rgions o la vente d'acide n'est pas possible et ou il devient difficile de rpondre aux rglementations
sur l'environnement. Les divers procds hydromtallurgiques disponibles sont examins, y compris les procds
en cours de dveloppement la fois pour des concentrs globaux ou monomtalliques. En fonction de ces
donnes, une procdure mettant en relief les choix techniques retenir est esquisse.
Zusammen fassung
Der Vortrag befat sich mit dem Abbau komplexer Sulfidlagersttten, die in vielen Teilen der Welt vorkommen
und in denen zink-, kupfer und bleihaltige Erze fein eingestreut sind. Durch Flotationsverfahren ist es manchmal
135

mglich, Einzelmetallanreicherungen mit niedrigen Metallgehalten und einem niedrigen Ausbringen, bzw.
Mehrmetallkonzentrate aber mit betrchtlich hherem Ausbringen zu erzielen. Eine optimale Verarbeitung soll
sich nicht nur fr die Mineralogie der Lagerstatte, sondern auch fr die nachfolgende Verhttung eignen.
Allerdings gibt es heute noch keine vollkommene Methode, die zur Entscheidung zwischen den zahlreichen
technischen Mglichkeiten beitragen knnte.
Der Vortrag gibt einen kritischen berblick ber die verfgbaren technischen Mglichkeiten.
Pyrometallurgische Verfahren knnen dann in Frage kommen,
wenn der Verkauf der Sure wirtschaftlich
mglich ist, aber es gibt kein Einheitsverfahren, um Mehrmetallkonzentrate erfolgreich zu verarbeiten, und man
wird gezwungenermassen
dazu veranlat, die Komplexschmelzverfahren vom Typ Dowa oder Bo/iden in
Betracht zu ziehen, die jedoch bei der gegenwrtigen Wirtschaftslage schwer zu rechtfertigen sind, insbesondere
bei den kleineren und mittleren Vorkommen,
die hufig angetroffen werden.
Neuere Entwicklungen und Abwandlungen bestehender Verfahren, die zuverlssige Alternativen bedeuten
knnten, werden beschrieben. Hydrometallurgischen Verfahren kommt immer grssere Bedeutung zu, besonders
in Gebieten, wo der Verkauf der Sure nicht mglich ist und wo es immer schwieriger wird, den
umweltbedingten Normen gerecht zu werden. Die hydrometallurgischen Verfahren einschlielich mehrerer
Verfahren, die augenblicklich sowohl fr Einzelmetall- als auch fr Mehrmetallkonzentrate entwickelt werden,
werden untersucht. Auf Grund dieser Daten wird der Versuch unternommen,
eine Methode aufzuzeigen, welche
die in Frage kommenden
Aufbereitungswege herausstellt.
Riassunto
Questa pubblicazione tratta dei problem/' sollevati dal trattamento dei deposit/' di minera/i solforosi complessiche
si trovano in parecchie parti del mondo e nei quali mineral/' di zinco, rame e piombo sono finamente dissmint!
ed associt/'. La flottazione, qualche volta, permette di ottenere different'/ concentrt'/ dei divers! metalli con
basse concentrazioni e rese e/o colletivi concentrt! anche con basse concentrazioni ma con a/ta resa. Il mig/iore
processo di trattamento in fatto legato alla mineraloga del minrale e anche ai processi mtallurgie/' che
seguono. Per ora, non ci sono precise regle permettendo la definizione del processo ottimo.
Qui sono esaminati i divers/' processi che possono essere utilizzati. Pirometallurgici processi sono possibili
quando la vendita del acido solforico econmicamente possibile ma non esista un processo nico che permette
di trattare concentrt! multimetallici e si deve dunque avre comp/esse fonderie del tipo Dowa o Boliden che
sono diffici/mente giustificate coi prezzi attuali de! metalli, in particolare ne! caso dei picco/i giacimenti che sono
frequent!. Recent! sviluppi o modificazioni di processi esistant! che possono presentare interessante alternative
sono prsentt/'.
Idrometallurgici processi sono important! in region! dove la vendita di acido solforico non possibile e dove le
regle antipolluzione diventano molto difficile a rispettare. Quest! processi (e in particolare quell! presentamente
sviluppati) di trattamento di concentrt! contenendo uno o parrecchi metalli sono anche esaminati. Coi rsultat/'
di questo studio, esaminata la possibilita di definir regle che permettono d! mettere in luce l'interesso di
alcuni processi pe! trattamento di problem'/ particoiar.

C o m p l e x sulphide ores, which can be defined, for the

purpose of the present paper, as intricate associations of
chalcopyrite (CuFeS 2 ), galena (PbS), sphalerite (ZnS) and
pyrite (FeS 2 ) or pyrrhotite (Fej-^S), represent important
resources of non-ferrous and precious metals. Because of
their peculiar mineralogical associations and the texture
of the rock that makes up the ore itself, they present
specific and difficult problems during most stages of
their overall beneficiationfrom mineral processing to
extractive metallurgy. It has been thought useful to
outline some of these difficulties, particular attention
being paid to the alternatives that are available for
processing the various types of concentrates that can be
produced from the ores. T h e paper makes n o claim to
offer definitive solutions to the complex development of
these resources into reserves of metals: its value, if any,
in the authors' view would be in a presentation of the
available alternativesearly in 1980that should be
considered by decision-makers to properly assess the
influence of such conflicting constraints as resource
recovery, energy and the environment.
For simplicity, the term 'complex sulphide ores' in
this paper refers to the usual denomination of ores that
136

are exploited mainly for their economic value in n o n ferrous and precious metals, which, very approximately,
tend to put a lower limit of 5% on the base-metal
content of the ore. For ores with a very high pyrite
content, and containing less that 5% (approximately)
non-ferrous metals, other types of problems would be
encountered, since these materials are chiefly a source of
sulphur and iron oxide, and they can be regarded as
outside the scope of this paper.
Resources - Mineralogy
Deposits with the types of broad mineralogical
composition given in the introduction are k n o w n as
massive sulphide deposits of volcanosedimentary origin.
Evaluation of the economic importance of such deposits
is not easy, the definition of such deposits having
broadened in recent years. Plissonier1 and a B F B study2
tended, however, to put the reserves of copper only in
these ores at 37 0 0 0 000 t at an average grade of
1.35%,n ranging, in fact, between 0.8 and 2%,2 and
representing of the order of 8% of k n o w n reserves of
copper. T h e true economic value of these ores is m u c h

greater since associated metals (Pb, Z n , A g , etc.) are

important and sometimes predominant. These types of
deposits frequently contain of the order of 10%
combined base metals, with valuable A g and A u
contents.
In terms of the distribution of metals contained in any
of these deposits, it has been observed that deposits with
more than I o o o ooo t of contained copper are quite rare
(e.g. Rio Tinto and M o u n t Isa), most having between
5 0 0 0 0 and 5 0 0 0 0 0 t. T h e P b - Z n content is, however,
often m u c h larger and in rare cases exceeds 10 0 0 0 0 0 0 t
(Broken Hill and M o u n t Isa in Australia, Sullivan and
Bathurst in Canada), and it is often higher than
2000000 t.3
These deposits are surprisingly numerous and are found
in m a n y geological provinces and of various ages. They
can thus be regarded as fairly ubiquitous in terms of
base-metal deposits, and of size ranging from modest
(say, 2 0 0 0 0 0 t contained base metals) to very large (a
few million tonnes). Typical compositions usually fall in
the following ranges: C u , 0.1-3%; P b , 0.3-3%;
Z n , 0.2-10%; S, 2 0 - 5 0 % ; A g , 30-100 g/t; and
A u , 0-10 g/t. In the examples given here the ores in
which the base metals are present in significant
proportions tend to be zinc, followed by lead and then
by copper.
Without going into too great an examination of the
genesis of these deposits, the important mineralogical
parameters that influence the amenability of the complex
sulphide ores to processing are the following: (1) the
presence of pyrite (or pyrrhotite) in relatively large
quantities, giving, in some cases a total sulphide content
of the ore of > o o % ; (2) the very complex texture: the
association of the main minerals is generally extremely
intricate, the size of the valuable minerals present
ranging from extremely fine (a few microns) to fine (a
few tens of microns); (3) the presence of minor minerals,
the economic importance of which could be significant
in terms of their precious metal content (gold and silver)
or their impact on the subsequent metallurgical
treatment or on the environment (presence of arsenic,
antimony, bismuth, mercury, cadmium, etc.); and (4)
the presence of alteration minerals (in particular, for
copper) and non-sulphide minerals, which are usually
made up of siliceous sediments (jasper), and
hydrothermal alteration with quartz, chlorite and
seriate.
Mineral processing
T h e processing of complex sulphide ores to produce
chalcopyrite concentrates for copper metallurgy, galena
concentrates for lead metallurgy, sphalerite concentrates
for zinc metallurgy and, occasionally, pyrite concentrates
for sulphuric acid production (including, eventually, the
production of an iron oxide product for the steelmaking
industry) raises the problem of the limited selectivity of
the methods that can be used to separate the various
minerals, at acceptable concentrate grades, by existing
smelter technology.
Because of the proportion of the minerals that are
present in the ore, flotation is the only process that can

be applied. T h e principles of selective or bulk flotation

of sulphide minerals are well k n o w n and need not be
described here.
T h e problems that are encountered in practice during
the treatment of complex sulphide ores are related to the
extremely fine size of the valuable minerals present and
the corresponding fine grinding size that is required to
liberate them. In addition to the difficult ore texture,
the minerals themselves have mechanical properties that
do not favour breakage at the boundary between the
phases, which would lead to liberation by detachment.
T h e grain boundary between t w o sulphide minerals is
not necessarily the weakest surface along which rupture
would occur: with galena, in particular, perfect cleavage
of this mineral leads to composite particles during
grinding.
C o m p l e x sulphide ores are also k n o w n for their
propensity to oxidize rapidly in the presence of air and
water. T h eflotationproperties of the minerals can then
be altered: sphalerite, in particular, can be naturally
activated by copper ions released by the oxidation of
chalcopyrite through ferric ions produced by pyrite
oxidationit would then float along with chalcopyrite,
contaminating the copper concentrate with zinc.
Fine grinding of these ores is not efficient; it requires
a very high energy consumption (of the order of
50 k W h / t for a 8 0 = 20 /m grinding size). T h e large
surface areas produced are responsible for high reagent
requirements both for collectors and for depressants. T h e
high levels of mechanical stresses required to break the
fine, resistant particles induce a large number of defects
and faults in the crystal structure of the minerals, and,
as has been s h o w n , * the lower the particle size, the less
is the difference in surface physico-chemical properties
between various minerals. Because of their small mass,
fine particles have a tendency to follow water in
industrial circuits, and thus to contaminate nonselectively flotation concentrates. Their m o m e n t u m is
low, which does not enable them to cross efficiently the
compact water layers around air bubbles, which, in
present-day conventional equipment, have a diameter
m u c h larger than the particles. All these factors lead to
poor flotation kinetics and overall poor industrial
flotation performance.
Despite these problems, complex sulphide ores are
processed industrially with comparatively interesting
results. T w o techniques are in use. In semi-bulk
flotation chalcopyrite and galena arefirstfloatedjointly
with the depression of sphalerite and pyrite. T h e bulk
concentrate is subsequently conditioned with reagents to
depress one or the other of these t w o mineralsusually
galena. Sequential selectiveflotationis used for
chalcopyrite, galena and sphalerite.
Fig. 1 presents the treatment flowsheet and
metallurgical results for flotation at the Vihanti mine of
the O u t o k u m p u O y in Finland, where a relatively
simple ore (moderately fine texture requiring for
adequate liberation a grinding size of 6 0 % < 7 4 pim)
low in pyrite content is treated.
Fig. 2 gives the flowsheet as well as the flotation
results for the Uchinotai mill of D o w a Mining C o . in
Japan for the processing of a Kuroko-type ore after fine

137

Orp

Grinding
SO2

Grinding

2000 g/t pH 6-5

Ethyl xanthate

pH 10 5
C o O 300 g/t
2 n S C t 900 g/t
N o C N 3 g/t
A m y l xanthate 9 g/t
Frother 15 g/t

25 g/t

Frother
Cu concentrate

' Chalcopyrite flotation

NQ^CO-

Rougher C u - * - P b

CO g/i

-Dierhyldithiophosphate

W Scovenger Cu-*- P b

1500
4

ZnSO

g/t

O0

pH 6

Qt:

NaCN

40 g/t

Ethyt xanthate

30 g/t

Frother

30 g/t

Flotation 2 n

Cleaning

pH 12 3
C o O 1500 g/t
N o C N 10 g/t
C u S C t 3 0 0 g/t
Amyl xonthole 30 g/t
Frother 15 g/t

Separation CufPb
fpW 9 - 1 0
J N a . C i j C , 20 g/t
i C M C g/t
|Frother 2 g/t
(Amyl xanthate 1 g / :

Lime

5O0 g/t

---CuSO^

Rouoher Cu " ^ Scavenger Cu

'^-*A

Galena flotation

Pb concentrate

A m y l xanthate

Scavenger

30 g/t

Diethyldithiophosphote

pHiO

600 g/t

Frother

25 g/t

30 g/t

^ C l e a n i n g Cu
Zn

Cu concentrte

Pb concentrate

2n concentrate

Assay,0/.

Cu
Feed
Cu concentrate
P
D concentrate
Zn concentrate

033

0.8
23 1
2'0S
0 31

Tailings

Distribution, /'
Pb

to
0
Oil

Zn

Cu

5-80
22
2 99
53 19

100
78 2
2-0
67

Zn

Pb
100
19 7
58 2
129

100
06
0 3
95 1

Fig. i Vihanti mill: processing flowsheer5

grinding. Fig. 3 gives a typical scheme for sequential
differential flotation. A n example is given in Fig. 4 of
an important complex sulphide ore process that started
Ore
Grinding

pH 0

_
[Alkyldithiopnosphote
"~ Frother

-Sphalerite flotation

Reject Ipyrite flotation, eventually)

Fig. 3 Example offlotationreagents used for sequential selective

flotation
operation in 1979 at Aznalcollar in Spain for the
Andaluza de Piritas C o . Grinding in this particular case
is reported to be extremely fine (80% < 2 5 um and 35%
<5 urn).
Very often, concentrates are produced at a quality or
grade and recovery or yield that is relatively poor. Fairly
typical copper concentrate grades are 17-25% C u ,
3 - 7 % P b , 3-11% Z n ; for lead concentrates, 35-55% P b ,
1-4% C u , 3-30% Z n : and for zinc concentrates,
45~55% Z n , 1-5% P b , 0.5-3% C u . Recovery figures of
4 0 - 6 0 % for copper, 50-60% for lead and 70-80% for
zinc were given* for N e w Brunswick complex sulphide
ores. It has been observed very often that the recovery
of lead (and the frequently associated silver) is markedly
lower than that for the other two metals.

Scavenge'

Rougher Cu P b .

Flotation Zn
CaO
CuSO,
Ethyl xanthate
Frother

Regnnding

concentrate

Cleonmg
Zn fiotation-

Rou

Cu/Pb separation

ScavengerCleomng

Temperature 70"C
pH 5-5

CuSO;
Rougher

Cleaning

-Scavenger

Pyrite flotation

Zn r e d e e m i n g

Cleaning

Cu concentrate

P b concentrate

Z n concentrate

Assay,*/.

Feed
Cu concentrate
Pb concentrate
Zn concentrate

Pb

Zn

16

i 9
31
3 6
55 0

38
56 1
25

Cu
100

Pb
100

81-8

10-7

t-6

700

6-i

13 0

Fig. 2 Uchinotai mill: processing flowsheet6

138

Cu concentrate

P b concentrate

Z n concentrate

Assay,'/.

Distribution, "/.

Cu
-5
260
35
1 1

Pyrite concentrate

Zn
100
29
1-5
925

Feed
C u concentrate
P b concentrate
Z n concentrate

Pynte concentrate

Distribution,'/.

Cu

Pb

Zn

Cu

Pb

Zn

0-6
20
08
0-3

vt
3
50
15

3-9
3-5
15

100
65
1-5
35

100
L

100
2
05
85

50

Fig. 4 Flowsheet for Aznalcollar mill project7

.0

Faced with these rather poor results, mineral

technologists worldwide have been trying to develop
alternative procedures to improve metal recovery in
concentrates. T h e obvious step is to accept a poorer
chemical quality of concentratewith the technical and
economical consequences that will be assessed
subsequently in this paperand, at the limit, float all
sulphides except pyrite (or pyrrhotite or arsenopyrite).
Various schemes are possiblefrom a straight bulk
flotation after activation of sphalerite by copper sulphate
and depression of pyrite with lime, sometimes inducing
a partial depression of galena, to more intricate
flowsheets that involve, for example, the flotation of a
semi-bulk C u + Pb concentrate of a poor quality with
respect to Z n , followed by a selective flotation of
sphalerite with respect to pyrite (or pyrrhotite).8

Table 1

best w a y of integrating the mineral processing

operations with the subsequent metallurgical processing
stages to obtain the m a x i m u m benefit from the ore
resource. A bewildering range of processing options is
available, but a preliminary selection could be based on
the type of logic diagram or decision tree s h o w n in
Fig. 5. T h e decisions that have to be taken at the
various stages in the diagram are based on the following
factors: (1) ore mineralogy and composition, which will
decide the types of concentrates to be produced; (2) the
size of the ore reserve, which largely controls the size of
the operation; and (3) the salability of acid in the area in
which the plant is to be built.
Other factors, such as local infrastructure, energy
supply, etc., have to be taken into account and are
discussed later, but Fig. 5 provides a convenient

Bulk concentrate production compared with selective flotation

Aznalcollar (see Fig. 4

for details of selective flotation)
Recovery,

Cu

Pi

Zn

CM

Pf.

Zn

3-4

25

83

55

90

19
0-5

61

50

3
55
9

Grade, ?

Bulk concentrate
Example from
Georgeaux et al*
Selective concentrates

Cu
Pb
Zn

2-5

1.8

5-8

Feed

0.24

Bulk concentrate

0.7

3-95
10-75-

Bulk concentrate

50
19.2

13
80

8-73
30.0

77

1-5
1

70

72
90

87

95

Example from
Stemerowicz and Leigh 8

Examples of the improvement that can be obtained in

comparison with selective flotation, as well as typical
concentrate grades, are given in Table 1. Clearly, the
production of a bulk concentrate would enable an
increase in the recovery of non-ferrous metalsin
variable but significant proportions. It should be noted
that, frequently, the liberation criterion is more lenient
for bulk concentration than for selective flotation,
leading to a coarser grinding size.
Obviously, any intermediate situation would be
possibleproduction of clean concentrates for one or
m o r e metals, together with the production of a bulk
c o m p o u n d with the remainder, or production of a semibulk for t w o metals (e.g. C u + Pb) with a clean
concentrate of the third.
Processing options
It having been s h o w n that the beneficiation of complex
sulphide ores can result in the production of various
types of concentrate, it is n o w necessary to consider the

preliminary classification of the wide spectrum of process

technology that has to be taken into consideration in
decision-making. T h e subject is reviewed below and the
available options for different types of concentrates are
briefly described.

Smelter complex
T h e development of a smelter complex has emerged as a
solution to the problem of processing multi-element
concentrates. B y the term smelter complex w e refer to a
collection of metallurgical plants that produce pure
metals, but which, in addition, facilitate the transfer or
recycling of residues and by-products from one process
stage to another for the recovery of all metal values. A
good example of such a complex is the Rnskr works
of Boliden (Fig. 6), for which it has taken m o r e than 50
years to develop the present sophisticated flowsheet. T h e
lead- and zinc-bearing slag from the copper electric
smelter is treated in a fuming plant for recovery of the
139

Complex sulphide ore

Benef iciotion
Is it possible tc produce separte
eiean concentrare* at good recovery '
No

Yes
Is there o market
for ocid ">

Is it possible to produce dirty

separate concentrates at good recovery ">

Nc

Yes

Yes

Will proouction support smelting

operations, say,
50 0 0 C 1 0 0 000 t/year metal''

Is it possible to produce
bulk concentrates soy,
> 3 0 % Z n , at good recovery'

Nc

No

't

Yes

Is there a m a r k e t
for acid 7

V
Will proauction support
smelting operations ^
No

Leove in ground
Consider
till technology
nydrometallurgy
is developed or
consider as pyrite
i e sulphur t- iron
ore ) resource

Yes

Consider roosting N e w technology

and/or portiol
smelter complex
smelting with
sale of intermediates,
eg oxide and matte

1) Sell to custom
smelters or
(2) Consider
hyorometalturgy

<
Build smelter
complex,
considering
options for
(1) clean concentrates
(2) dirty c o n c e n t r a t e s

Fig. 5 Decision tree for processing routes for complex sulphides

non-ferrous values by volatilization before the slag is

discarded.
Following treatment of the fume in a deleading
furnace, a zinc clinker is produced for metal recovery by
the standard leach/electrowin procedure. In addition to
an electric smelter for lead production from sulphide
concentrates, the T B R C has been developed for smelting
lead dusts and concentrates. A n y copper obtained by
lead refining can be recycled to the copper converter.
T h u s , any lead or zinc in the copper concentrate or
copper and zinc in the lead concentrate can be
recovered. In addition, facilities and processes are
included for the recovery of precious and other trace
metals.^ 12
At D o w a Mining, too, multiple smelting facilities
have had to be installed for the recovery of all values
from the Kuruko ore. The basic flotation flowsheet is
s h o w n in Fig. 2 and the complex w a y in which
concentrates and various by-products, intermediates and
residues are handled is shown in Fig. 7. This has been
taken from the paper by Maeshiro, 6 which provides
further details of the processing strategy. T h e following
unit operations can, however, be identified:
Hachinohe smelter Imperial Smelting furnace
Pb
and JI)
Zn
ru anu
Tobata plant
K o w a Seiko process for pyrite
cinder (CaCl 2 volatilization of
Pb, Z n , C u )
Kosaka copper
Flash-smelting with
smelter
electrorefining
Iijma refinery
Roasting/leaching and zinc
electrowinning
14.0

Kosaka lead
recovery

Short rotary furnace electric

furnace
Kettle refining
Kosaka Oyachi
Flotation recovery of
concentrator
by-products from smelting
and refining
B y the systematic combination of these metallurgical
processes it is possible to achieve high recoveries of C u ,
Pb, Z n , A u , A g , C d and S from 'black ore'. In
addition, such minor metals as Se, B a , Sn, Bi and Sb are
also recovered.
A third example of the concept of smelter complexes
is provided by the operations of Metallurgie H o b o k e n Overpelt ( M H O ) . T h e basic flowsheet for treating
mixed copper-lead sulphide concentrates containing
36% Pb and 14% C u shown in Fig. 8 involves roasting,
sintering and smelting in a blast-furnace to concentrate
the values into the liquid phases: matte (Cu), lead (Sb,
Sn, Bi, A g / A u ) and speiss (Sb, A s , Ni, C u ) , which are
subsequently refined. Fontainas and co-workers 13 have
described h o w the composition of phases in equilibrium
during smelting can be controlled to optimize the
distribution and recovery of all the constituents of the
charge. T h e M H O complex includes a lead and tin
refinery, a precious metals plant and facilities for the
recovery of other valuesantimony, the refractory
metals niobium and tantalum, germanium, cobalt, etc.
A major electrolytic copper refinery at Olen treats the
copper product from the Hoboken converters and, in
addition, operates as a custom smelter, receiving blister,
black copper, scrap and other copper concentrates from
m a n y parts of the world. T h e final refined copper
product is cast into marketable shapes, wirebars.

Copper

plant

Copper concentrates
and other

f ^ \ J I Sulphuri
I

Cooling,dust prcipitation

Gas
f

Steam

Cooling, dust precipitation

Converter dust

Anode

'

Lead concentrates I
1

'

Oeleading

Slime

I
1
udelead I 4 Crude lead

Electric m e l t i n g
Fig. 6

casting

BoliJcn's Rnnskr works: flow chart

C o o l i n g , d u s t precipitation

Converting

* IT

Refining

Casting

Anode

i I acid

tu* peutt
or.-,Pynte cone

Sulphuric acid

-Leod cone j hochmone

smelter f

-Casper conc--j
liceous sond-J
Silico wind Coo Der csnc I
(AU.AQ.CU)

Copper cokt
Cm*nt copper
lAu. Aj.Cu.Pb.SiOj)
(Cu)

.
1
'tfcJJ
me cone "I Jijimo nnc refrnery \
-Bantt cont"n Kosoko bant*

Zinc hydrate
_ 12n,Cd)
'

Gollium

IOa,ln| ^ ^
- p S H G rmc
r-^ C a d m i u m
L - * Sulphuric acid
Barium chemicals

plant '

Fig. 7 Processing of concentratesDowa Mining C o . e

RR cors(20t)

Barges(2000t)

Containers (200
trucks !

Stockyores
-

Roaster (wedge type)

Gases

(3)-

3x13 m 3 /sec

(3)
diameter 73 m

B hearths

ScruPber

Wet
C
0
1
t
I
I
12 N m 3 / s .

Ore preparation plant

Dust ana slimes

Goses
e-10
m3/sec

Dust

Sintering plant

(2)
Dwight-Lloyd

(2)

Slag
n4
n3
n"5

50Nm3/s
2m 1 26m

Blast-furnaces
(3)
13m x 6 m
.0 Tuyres diameter 8 0 m m
llm x5 5 m
36 Tuyeres diameter B O m m
22 Tuyeres
diameter B O m m
1-07m-Bm
'

Gases

.
Matte
Hoboken
convertors
()
216m 5 3 B m

Speiss
plant

Lead refinery
Harris process

As products

To electrolytic
refinery Oten

Antimony;

Special
treatment

AgiAu.Pt.Pd]

Bismuth
Precious metal
division

As,

Petersen
suLphunc acid plant
350t/day

Acid 6 0 B e
tor sale

Fig. 8 Simplified flowsheet of Hoboken plant1 3

14.2

Slag for sale

Contact
sulphuric acid plant
200 t/doy

Acid 66 B e
tor sale

continuous rod and billets. T o complete the M H O

facilities there is a modern zinc plant at Overpelt, which
produces electrolytic zinc from zinc blende concentrate
by the standard roast-leach-electrowin process.14
The Imperial Smelting Process, originally intended for
smelting primary zinc and lead concentrate charges in
the approximate ratio Z n / P b = 2, has gradually been
developed to treat a variety of materials.15 A wide range
of both mixed and low-grade sulphide concentrates can
n o w be treated by blending with higher-grade
concentrates before sintering. At the Cockle Creek
smelter in Australia the concentrates included in the
feed to sintering range in composition from 23.5% P b
9.9% Z n (a jarosite residue) to 4 6 % Z n 2 % P b or
4.1% Z n 4 % Pb (low-grade concentrates). Low-grade
oxidic materials can also be smelted after upgrading by
volatilization in the W a e l z kiln followed by hotbriquetting, as at the Duisburg smelter of Berzelius
Metallhtten G m b H . 1 6
As to the copper content of concentrates that are
handled in the ISF, to date, this has been quite low,
giving furnace bullion of about 6 - 8 % C u , although it is
k n o w n that copper has non-deleterious effects on
smelting reactions.
The removal of copper from bullion involves
controlled cooling to precipitate a dross of leadcopper
that contains 35% C u , 45% P b , about 1-2% A s and S
and 2 - 5 % Z n . T h e processing of this dross by
conventional pyrometallurgy to recover the pure metals
was not economically attractive and ISP, Ltd., therefore
developed a hydrometallurgical route that involves
ammoniacal leaching, solvent extraction and
electrowinning.15 This process is n o w going into
Table 2
Payment
Payment
Payment
Payment
Payment

commercial operation and it is believed that with this

outlet for copper m u c h higher concentrations of the
metal processed in the ISF will be seen in the future.
Sale to a custom smelter
W h e r e the size of the orebody precludes the
development of a specialized smelter and. in particular,
for small- to medium-size deposits, direct sale of the
concentrates must be considered, and thus the financial
implication of custom smelter specifications have to be
taken into account. Tables 2-5 present typical technical
smelter specifications for a range of European and
American smelters. Because of the varying economic
conditions financial charges have been omitted; it is
acknowledged, however, that a custom smelter
specification must include all aspects (technical as well as
financial) to enable a proper assessment to be made. In
Tables 2-5 T is concentrate grade, %, except for silver
and gold (g/t), and Q is the metal price per metric
tonne (or g/t for precious metals). T h e consequences are
fairly obvious: very rarely is a metal paid for w h e n it is
not present in its proper concentrate: silver is extremely
poorly paid in a zinc concentrate.
It should be noted at this stage that these smelter
specifications are only a reflection of technical difficulties
that are encountered w h e n even the best available
technology is used for a given base-metal concentrate.
These problems will also have to be faced in proiects
that have a production capacity for a given metal high
enough to justify the installation of a conventional
smelter. Although the types of smelter complex
described above can handle both clean and dirtv

Typical smelter specification for copper concentrates

for
for
for
for
for

copper
zinc
lead
silver
gold

Fairly uniform at (T-i)Q

Never; sometimes penalties
Never; sometimes penalties
0 . 9 5 T Q with minimum deduction of 35 g/t
0 . 9 5 T Q with minimum deduction of 1 g/t

Penalties for
Zn
Pb
Sb
Bi

For T > %
2.5
2.5
0.1
0.1

Hg
As

0.0025
0.1

Table 3 Typical smelter specification for lead concentrates

Pavment for lead
Pavment for zinc
Payment for copper
Pavment for silver
Penalties for
As
Sb
Bi
S
SiO,

Fairly uniform at o . 9 5 T Q with m i n i m u m deduction of 3% Pb

Rare except for ISF-type smelters with minimum deduction between
5 and 10% Pb
0.9-0.99 paid after 2-2.5% deduction and fairly high refining charge.
Another formula quotes payment of 0 . 2 - 0 . 3 T Q
Fairly uniform at o.95(T-5o)Q

For T> %
0.1
O.I
O.OI

Very c o m m o n

17
6

I43

Table 4
Payment
Pavment
Pavment
Payment
Payment

Typical smelter specification for zinc concentrates

for
for
for
for
for

zinc
lead
copper
silver
cadmium

Fairlv uniform at 0 . 8 5 T Q with minimum deduction at 8% Zn

Rare, except for ISF-type smelters, with m i n i m u m deduction of 3 to 8 points %
Rare
Fairlv uniform and low at o.6o(T-i5O)Q
Typically o.6(T-o.2)Q

Penalties for

For T > %

Bi

0.01

MgO
Hg
Sb
Cl

0.4 1[ Verv
,,
common
0.015 1
O.I
O.I
0.1

As
SiO,

6
9

Fe

Table 5 Typical smelter specification for lead-copper concentrates

Pavment
Pavment
Pavment
Pavment

for
for
for
for

Penalties for

Zn
As
Bi
Hg

lead
zinc
copper
silver

0.98 T Q with m i n i m u m deduction of 3% Pb

N o n e ; penalties
100%;

deduction of 1-3%

For T > %
10
0.1
0.01
O.OI

concentrates, and they are m o r e specially designed to

handle dirty concentrates, there are wider options for
the treatment of clean concentrates. These are c o m m o n l y
transported round the world for treatment in centralized
custom smelters, which are designed to handle mine
output from m a n y different locations (good examples are
the Norddeutsche Affinerie in H a m b u r g for copper and
Metallurgie Hoboken-Overpelt's zinc-electrowinning
plant or the ISF smelter of Berzelius Metallhtten
Gesellschaft, Duisburg, and at Cockle Creek, Australia).
For zinc concentrates there are. in fact, only these two
treatment outletsthe ISP and the roast-leachelectrowin process as used at Overpelt. For copper
concentrates, however, the options are wider, the main
routes to be considered being the flash-smelting
processes of O u t o k u m p u and I N C O . electric furnace
smelting and the continuous smelting processes of
Noranda and Mitsubishi. T h e capital costs and energy
requirements for these processes have been compared by
Cocquerel and Burcher. 17 w h o emphasized the
importance of plant location in process selection. Also to
be considered would be the top-blown rotary converter
( T B R C ) as used at Afton. 1 8 and a n e w route proposed
by A M A X that involves dead roasting followed by
briquetting of the oxide calcine and smelting in a low
shaft furnace. 19 In m a n y parts of the world, however
for example, the Copperbelt in Zambiathe
reverberator}7 furnace can still be used effectively with
conventional converting, anode casting and
electrorefining. Lead concentrates are normally smelted
in blast-furnaces as at M H O in Belgium, but the n e w
Q S L (Queneau-Schulmann Lurgi) process, which is
claimed to conserve energy and to be environmentally
clean, m a y become important in the future.20

144

Cu

o.95(T-5o)Q

New technology smelting

Smelting charges become excessive with dirty

concentrates and with bulk concentrates because of the
penalties that are charged for the impurity elements.
It is found that smelters that will accept them in
substantial quantities are practically non-existent. There
is, therefore, a need for efficient smelting of bulk
sulphide concentrates and it is claimed that the Kivcet
process21 can fulfil this need. T h e process was developed
and is in commercial use in the Soviet Union; it has
been licensed to K H D Industrieanlagen A G H u m b o l d t
W e d a g , but, apart from an application to the smelting
of antimony sulphide concentrate in Bolivia, it has not
yet been applied commercially in the West. T h e process
involves suspension roasting and smelting of sulphide
concentrates in oxygen /air in a shaft or cyclone followed
by an electric settling furnace. T h e design can give
highly oxidizing conditions in the cyclone reactor, the
slag electric resistance heated settling hearth being
maintained under reducing conditions. W i t h C u - Z n
concentrates the main products would be copper matte,
zinc and lead oxide dusts, and slags that could still
contain high concentrations of lead and zinc. T h e
process has been adapted to the treatment of P b - Z n
concentrates to produce crude lead directly and either
crude zinc metal or oxide, depending on whether zinc
vapour combustion is allowed or not. 2 2 T h e potential
application of the Kivcet process to the smelting of
copper-lead-zinc concentrates has been described.7 T h e
process would thus appear to hold out considerable
promise for the smelting of bulk sulphide concentrates
and it is surprising that it has not been more widely
adopted. It could be that development to the commercial

scale has proved to be a formidable task.

W e m a y conclude, therefore, that there is need for a
flexible smelting process for bulk concentrates, and
developments in thisfieldcan be expected in the future.
Hydrometallurgy
The hydrometallurgical process for zinc, involving
roasting, leaching and electrowinning, is well k n o w n ,
but for economic operation high-grade concentrates
containing > 5 O % Z n are essential. For oxidic copper
ores considerable success has also been achieved by vat
and d u m p sulphuric acid leaching followed by simple
cementation or solvent extraction and electrowinning.

Table 6

Substantial amounts of copper present as sulphide are

n o w recovered from waste by bacterial leaching, and
although it was once thought that the technique might
be applied to concentrates, this has not so far proved to
be viable. There has, nevertheless, been m u c h interest in
the development of hydrometallurgical processes in
recent yearsfor t w o main reasons: (i) to provide
environmentally more acceptable processes than those of
conventional pyrometallurgy and (2) to find alternative
ways of processing complex concentrates, which, for the
reasons outlined above, cannot be handled simply by
pyTometallurgy.
M u c h of the initial effort was directed at copper
concentrates, but later emphasis has been as m u c h on

Sulphate processes
Materials matea
at present

System

Main stages

Main produits
by-products rejects

Limitations/
problems

Level of
development

Sherritt Gordon 2 5 Bulk concenn-ate Pressure leach

sulphate/
30 % Zn
10% Pb
electrowinning
1% Cu
Upgraded tailings
30 % Zn
4% Pb
1% Cu
From N e w
Brunswick

H 2 S O 4 pressure leach with

return tankhouse electrolyte
Iron removal
Purification
Chloride removal
cadmium recovery
Electrowinning

Zinc (Special
High Grade)
Cadmium
Silver/lead
sulphate
Copper cake
Pyrite
Elemental
sulphur
Iron oxide

Fluoridechloride
removal; releaching for
P b / A g . Recoven'
of P b / A g ; residue
low-grade

N e w Brunswick
Research and
Productivity
Council26

Roasting
Dilute H 2 S O leach with
return tankhouse electrolyte;
hot strong H 2 S O 4 leach of
residues recycled to reactor;
solvent extraction/electrowinning of copper. Solution
purification involves iron
removal, cobalt cementation,
cadmium recovery, electrowinning of zinc and brine
leach of leach residue for
recovery of Pb and A g

Zinc (Special
High Grade)
Cadmium
Cobalt
Lead oxide/silver

Zinc production Continuous minidependent on acid planting

market. High
capital cost

Bulk concentrate Roast leach

30% Z n
sulphate/
electrowinning
1-5% C u
5-15% Pb
Upgraded tailings
20-30% Zn
1% Cu
2-4% Pb
From N e w
Brunswick

Tcnicas Reunidas Bulk concentrate Pressure leach

C o m p r e x process/ (from Spain)
solvent
Zincex process27 28% Zn
extraction
3% Cu
sulphate/
6% Pb
electrowinning
400 g/t A g
Pyrite

Continuous
laboratory scale

H 2 SO 4
iron oxide

If copper content
Leaching: 2OOC,
Zinc
in cone, is high.
7-14 k g / c m 2 ; O 2 pressure;
Copper
C u extraction
2 h; 10 % solids
Lead
circuit m a y be
All sulphides oxidized to
Silver
bottleneck
in
sulphates, iron hydrolysed and
Cadmium
continuous circuit
precipitated as a - F e 2 O 3
Fe 2 O 3
F e 2 O 3 filtered/washed,
Gypsum
contains Pb + Ag; copper
Waste
recovery from leach by LIX
water
SX/electrowinning. Two-stage
(Na + and CI")
solvent extraction for Z n
Cl
and Na
First-stage Zn extracted with
amberlite L A , to remove Zn
as ZnCl; zinc stripped in
water
Second-stage Zn extraction to
convert chloride to sulphate
with D 2 E H P A
Careful p H adjustment with
ammonia or lime. Stripping
carried out with spent
electrolyte from zinc sulphate
electrowinning

Pilot plant: 1 t/h

leach plant for
total bulk
concentrate
Zincex process:
commercial;
8000 and 11000 t/year
zinc

145

Table 7 Chloride hydrometallurgical processes

Leaching
Name

Reagents, g/1

Conditions

CLEAR,
U.S.A."

Cu2*
50-60
NaCl
200
Air/O 2
Cement 01
scrap C u

T w o stages
(1) Reduction
at IO7C
(2) Oxidation
with O 2 at
i4oC

Minemet,
France 2 "

Cu 2 *
NaCl

50 T w o stage
200 countercurrent
at boiling
point

Metals
separation
stages
Details for
Z n , A g , etc..
not disclosed

Reagent
regeneration

Metals
production

Direct electro- Anodic oxidr..

winning of
of C u * to
C u 2 * : air
Cu/Cl in
diaphragm cell oxidation of
Fe 2 * to F e 3 *

Cu and Zn
Ag
cement electrowin
Fe
goethite from S O 4
soin
Zn T
P b C l 2 cryst.

Air oxidation
during Fe
removal and

SX

Euent

Leach residue
contains pyrite
and S; cyclic
process

Stage of
development

Remarks

Pilot plants
operated:
commercial
plant, 100 t/d

Probablv most
advanced of
chloride
processes

Leach residue Litre-scale

contains pyrite pilot plant
* S ; cyclic
process

Pvnte not
attacked. Air
oxidation of
C u * to C u 2 *
during S X
controls p H

Leach residue

Commercial
plant in
operation
for Z n

A g not leached
so separate
circuit
necessary

Small pilot
plant for C u ,
and perhaps

A g recovered
in C u cathode

~f ) DEHPA
111
**
^ J SX

Zincex,
Spain 30

Elkem,
Norway 3 1

Dextec,
Australia32

Cl + S O ,

Fe3*
Cu2*
NaCl
up to

Cu 2 *")
Fe3*

Haver and
Wong3*

Fe 3 *
HC1

U.S.B.M."

Leaching of
calcine from
salt roasting
of pyrite
cinders

Zn electrowin. Nonemaybe
from SO
some Cl
t w o stages
(1) R N H 2 Cl soin; probably recovery
water strip
C u also
(2) D E H P A ,
N H 3 or C a O
for p H adjust.
C u S X with
LIX?

Zn SX in

150 Two-stage
PbClj cryst.
20 countercurrent Zn I E X or SX
at boiling
150 point

Direct electro
win. C u and
Zn from
chloride soin

N o n e disclosed Electrolytic
NaCl
200 Anodic
deposition of
Air electricity dissolution in
C u during
1 k w h / k g C u presence of air
leaching
at p H 2-2.5
HC1
Anode and
cathode of
graphite

Cymet,
Cyprus Mines,
U.S.A.33

U.S.B.M."

40

NaClJ

Cl2

o2

Glass-lined
autoclave at
I O O C and
50 lb/in2

Cement C u

Fe
FeCl2.4H7O.
Cryst.
S and A g
recovered leach
residue with
perchlorethylene and
cyanide

Cl

SX for Cu

Z n C l 2 cryst.
PbClj cryst.
A g cement
with Pb

Leach residue
and probably
bleed for
impurity
control

Zn
300-I pilotscale cells
operated.
Diaphragm of
polypropylene
filter cloth

So far only
application to
copper
disclosed.
Could have
more general
application

Cyclic process; 200 lb/h

Oxidation of
leach residue
Fe 2 * with
pilot plant
O 2 after first- and Fe ppt
stage leach

Original
process
involved
anodic dissolution

Cyclic process; Lab. scale

FeCl 2
residue
development
hydrolysis.
H C 1 electrolysis discarded
and C l 2
oxidation of
Fe 2 *

O n e of first
attempts at
chloride process
development.
High energy
requirement.
C u can be
recovered by
electrowinning
-

Zn and Pb by
molten salt
electrolysis.
C u could be by
electrowinning.
Cement Ag

146

None. Could

be recovery of

% Two-stage at Cool to cryst. H 2 reduction

v boiling point; CuCl
of C u C l in
fluid bed
.^ % atmospheric
pressure
Cucement
with sponge

raffinate for
disposal

Fe2* oxidation Leach residue;

by air and C l 2 cyclic process
from Z n
electrolysis

212 A t boiling
20-100 point fine
grind and
FeCl,
' 2.7
,
. .
CuFeSj "
gentle stimng

and SX;

Cl 2 regenerated from
molten salt
electrolysis

Leach residue
contains S

Lab. pilot
plant

Evaporation of
Zn C l 2 soin
necessary.
Molten salt
electrolysis is
new development. L o w
energy
requirement

the processing of bulk or complex concentrates. T h e

more important processes under development or already
in operation are listed in Tables 6 and 7 along with
their main characteristics. N o t included is Anaconda's
Arbiter process,23 which involves a low-pressure
o x y g e n - a m m o n i a leach followed by solvent extraction
and electrowinning, which was operated commercially
for a period but had to be shut d o w n for economic
reasons. Although, it m a y be said that the trend towards
hydrometallurgy started in the early 1960s with Sherritt
Gordon's ammonia pressure leaching process, there
appears to have been a marked m o v e away from
ammoniacal processes, possibly because of their
complexity, the high energy cost of recycling ammonia
and/or the poor returns from the sale of by-product
a m m o n i u m sulphate. A n exception is the Imperial
Smelting process for copper recovery from dross, 15 but
this does not involve ammoniacal leaching of sulphides.
The Lurgi-Mitterberg 2 * process, which involves
direct sulphuric acid leaching of finely ground
chalcopyrite concentrate followed by electrowinning, is
excluded because the one operating plant was closed
d o w n for economic reasons and it has not been adapted
to the processing of dirty or bulk concentrates.
O f the processes listed in Tables 6 and 7, only one, the
C L E A R process of Duval, is in commercial operation;
several have been tested on a pilot-plant scale ( N e w
Brunswick R P C , Tcnicas Reunidas and Cyprus) and
the remainder have been developed to the stage of
continuous laboratory scale. T h e decision by
C O M I N C O to install the Sherritt Gordon acid pressure
leach process for dirty zinc concentrates marks a
breakthrough for this technology.
Tables 6 and 7 provide some information on the
processes that are being developed worldwide to treat
complex sulphide concentrates by hydrometallurgy. N o
single process has received complete acceptance at this
stage, and a great variety of unit operations must be
combined to produce metals from impure concentrate;
the variety of solutions that are being developed points
out the innovative character of present-day extractive
metallurgical research and theflexibilityof available
technology to put forward processes that can be adapted
to a range of materials.

selection and analysis,37 is a relatively n e w topic, the

impact of which has become increasingly important since
the understanding of the dependence of the development
of industrial civilization on the availability of energy
resources. Detailed, almost accounting, analyses of the
flows of direct and indirect energy in the production of
various consumer goods have been carried out by various
groups, particularly in the U . S . A . 3 8 ' 3 9 and in the
United K i n g d o m . 4 0
Fig. 9 provides an interpretation of the published
data 39 for the production of primary copper, lead and
zinc in the U . S . A . in the early 1970s with conventional
technology. For copper the data are based on the
production of 1 t of metal from a porphyry ore in the
western U . S . A . (0.7% C u ore processed by flotation,
0.3% C u oxide ore processed by d u m p leaching and
cementation). For zinc an ore grade of 7.3% Z n has
been assumed. 3 9 N o reference is given for lead ore
grade: comparing the energy consumption in mining and
milling to zinc ore, a slightly higher figure was
probably used. A n energy efficiency of 32% for electrical
energy production was employed. A precise energy
analysis of the various process alternatives is almost
impossible to carry out at this stage, scant information
being available for most of them. It is felt, however,
that any process selection should be m a d e on the basis of
such a criterion and comparison should be made with
data given in Fig. 9. It would facilitate economic
assessment of ventures and investment decisionsin
particular, in the mining and metallurgical industry,
where cost levels are a result of dynamic equilibria
between forces. A criterion based on energy, to which
this industry is particularly sensitive, would not compete
with economic or financial criteria but complement it in
providing data that are stable in time since they
correspond to physical considerations and limitations.
10 j/t
1- 130-5
transport
refinery

Smelter
10 s j/t
69-4

Constraints on development
In the face of such a flowering of process options
decision-makers have a difficult task. Their degrees of
freedom, however, will be limited not only by the
technical possibilities and the physical limits imposed by
the ore itself but also by other constraints. Apart from
economicsa field that is very difficult to cover in a
paper such as thiswhich will put the usual limits
imposed by scale of operation, manpower availability and
cost, incentives, etc.. other constraints have a very
serious impact on decision stepsenergy, environment
and market for by-products. It is felt that a few
comments have to be m a d e on these subjects.
Energy implications
Energy analysis, used in the early stages of process

400 kWh/t
or
6 0 . 10Sj/t
Mill

5400 kWh/t
or
60.10 9 J/t
10sj/t
31-1

1000 kWh/t
or

Mine

Pb

Zn

Fig. 9 Average energy consumption for production of 1 t of metal

in U . S . A . with conventional technology 39 (electrical energy for
direct consumption by actual mining, milling and extractive
metallurgy)

Table 8 Concentrations of pollutants in ambient air

Energy analysis is especially valuable in the present case

of selecting the optimum between processes that fulfil
the same function, since the decision to use one of the
processes might lead to permanent savings in energy.

Duration, h

Ph
Spain

Italy

0.05

0.5

O.OI

0.05

0.5

O.OI

Poland

O.OOI

24

U.S.S.R.

0.0007

24

U.S.S.R.

0.0003

21

Environmental impact

Protection of the natural environment has become a

maior issue and constraint, which can be decisive in the
selection of industrial processes, since its influence is
bearing increasingly on such technical parameters as
effluent neutralization, temperature exchange and limits
on undesirable residual elements, as well as their
economic implication in investments and operating costs

Table 9 Regulations or recommendations for emission pollutants in air in non-ferrous

metals industry (new plants)
Dust
Sintering of concentrates
Spain

250

mg/Nm

France

150

mg/Nm
mg/Nm

3
3

United Kingdom

115

Japan

200

Sweden

0.5 kg/t produced

mg/Nm

Copper metallurgy
Spain

300

U.S.A.
Japan

mg'Nm

5C m g / N m 3
200

mg/Nm3

Lead metallurgy
Federal Republic of Germany ( F . R . G . )

150

mg/Nm3

Spain

150

mg/Nm3

U.S.A.

50

United Kingdom

23 m g / N m 3 for V <4OO0 m V m i n

Japan

30

mg/Nm3
mg/Nm3

Zinc metallurgy
Spain

200

mg/Nm3

50

mg/Nm3

U.S.A.
SO 2
Non-ferrous metallurgy
F . R . G . , gases containing less than 2 % S O

2 g/Nm

F . R . G . , gases containing less than 2 - 6 % S O

minimal yield 9 7 . 8 % S O

F . R . G . , gases containing less than 6 - 8 % S O

minimal yield 99% S O , release < o . 4 kg/t

F . R . G . , gases containing less than 8% S O

S O j 2.85 g / N m

U . S . A . . lead or zinc metallurgy

SO

H2SO

release < o . 6 kg/t

H2SO
H

SO

minimal yield 9 9 %

Spain, copper metallurgy

0.065% by volume

production
4.275 g / N m 3

Spain

U.S.A.

SO,
H2SO.

2 kg/t H 2 S O ,
7 kg/t H 2 S O 4

United Kingdom

0.5%

of production

Japan

0.22%

by volume

Sweden

SO2
SO,

5 kg/t H 2 S O ,
0.5 kg/t H j S O

Toxic metals
Antimony or arsenic
Spain

Sb2O,

30

mg/Nm3

United Kingdom

SbjO,

46

mg/Nm3

F.R.G.

20

mg/Nm3

United Kingdom

39 m g / N m 3 ;

Cadmium

total mass < 13.6 kg/week

Japan

1 mg/Nm3

Mercurv

F.R.G.
U.S.A.
Nickel
F.R.G.
148

20

mg/Nm3

3.2 kg/24 h

20

mg/Nm3

required.*1 Without going too deeply into details of

this subject, which have been covered for the mining
and metallurgical industries,42 some c o m m e n t should be
m a d e , and a few figures presented, to put the problem
into proper perspective.
T w o types of approach are developing, depending on
the country: a fixed standard and the 'best practicable
means' in terms of local conditions and circumstances
hence the difficulty of outlining precisely the standards
that should be used in the non-ferrous metals industry.
T h e data in Tables 8 and 9 are representative of the
types of concentration that are frequently quoted in
regulations. For emission to atmosphere Table 9
provides figures43 relative to the non-ferrous metal
industry. It can clearly be seen that there exist, for
countries that have published regulations, quite large
differences in the figures for some elements.
O n e major difficulty that will have to be solved by
the non-ferrous metal industry, as w a s observed by
Barbour, 4 4 concerns in-plant hygiene, especially for air
lead standards and related blood lead standards. Figures
that are given in Table 9 might already be out of date
for U . S . or W o r l d Health Organisation
recommendations. N e w technology would have to be
developed to meet these criteria.
Table 10 'Best available technology economically
achievable' emissions from non-ferrous metals smelters46
(30-day average; kg/t metal produced)

Total suspended solids

As
Zn
Se

Pb
Cd
Hg
Total, other metals

pH

Copper

Lead

smelters

smelters

0.0625
0.025
0.0625
0.0125
-

0.025
2.51o" 5
8.310- 5
8.310- 5
5.810- 6
8.10- 7
-

0.025
7-10

Zinc
smelters
0.098
710-
0.002
O.OOI
0.0003
3IO-5
7-9-5

For liquid effluents (including discharge into the sea)

the situation is similar. Table 10 gives the 'best available
technology economically achievable' from a 1974 Battelle
report. 46 T h e values reported in Table 11, obtained from
the same source, point out the very low concentrations
of toxic metals that could be obtained in practice. T h e
implementation of such regulations would probably be
Table 11 Concentrations in effluents, m g / 1 , obtainable
with 'best available technology economically achievable'45

Total suspended solids

Lead
Zinc
Cadmium
Mercury
Arsenic

Selenium
pH

Lead smelters

Zinc smellers

30
O.I
O.I
0.07
O.OOI
0.03
-

15
-

0.3
0.04
0.0005
O.I
O.I

9-5

very costly for the industry; the impact of such figures

or processes to be developed should be considered very
early in the process selection for a given site.
Problems m a y also arise in the disposal of solid
wastes, particularly in urban areas. Chemical processes
are applicable tofixmetal sludgesat a cost. Disposal
into hydrologically secure sites after precipitation and
fixation would require, for the processes that produce
large quantities of calcium sulphate as a by-product, the
location of plants close to sites large enough in volume
to accommodate the waste product under safe
conditions.

By-product sulphuric acid or sulphur

In most of the processes considered for complex sulphide
concentrates sulphuric acid, sulphur or g y p s u m are coproducts to the main values (copper, lead, zinc, silver
and minor non-ferrous metals). Although elemental
sulphur can be left in the solid waste product under
environmental conditions that are acceptable, or
eventually recovered, purified and sold, if the economics
are justified, the production of sulphuric acid from
pyTometallurgical operations (or roasting prior to
hydrometallurgical operations) is essential for
environmental reasons, and the sale of this rather lowvalue commodity might imply serious limitations on
either the selection of a process or the location of a plant
to use 2 SO2-producing process.
Sulphuric acid transportation over large distances is
already established.46'47 Overall import/export data can
be assessed at 3 OOO 0 0 0 - 4 t P e r yearfor a
total world production of 1 2 0 0 0 0 0 0 0 t. It corresponds,
mainly, to a limited geographical area market (e.g.
Japan -* Asia). Rail transportation over distances up to
3000 k m in unit trains of 6500 t is quoted for Canada.
This by-product acid originates at present from nonferrous metal smelters (mainly from Japan, which
exports roughly 300 0 0 0 t annually). T h e economics of
such operations are very dependent on local conditions
and on transportation costs, which should be similar to
those of phosphoric acid transportationa product that
is several times more valuable.

Conclusion
A review such as this cannot be concluded with
recommendations for decisions that should be taken. It
is felt that most workers in the field of complex
sulphide ore development are. at times, astonished by
the variety of options that are available at all stages of
processing from flotation to extractive metallurgy.
Decisions to be taken under the usual types of
uncertainty (real size of deposit, sampling, variability in
ore properties, etc.) are becoming very difficult to clarify
since a change at any level has implications on
subsequent stages. It is hoped that this presentation,
which has tried to analyse the processing options and
the constraints that are put on them either by the
material to be treated or policies determined by energy,
environmental and by-product factors, will be useful as a
statement of what is available in the early 1980s.
149

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