Cristallographie MP
Cristallographie MP
Cristallographie MP
Boukaddid
Cristallographie
MP2
Cristallographie
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2
2
3
3
3
4
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4
4
5
5
5
6
6
6
6
7
7
7
7
8
8
8
8
9
10
4 Cristaux ioniques
4.1 Structure de chlorure de cesium CsCl type (8,8) .
4.2 Structure de chlorure de sodium NaCl type (6, 6) .
4.3 Structure de la blende ZnS ,type (4,4) . . . . . . .
4.4 Structure de fluorure de calcium,type (8,4) . . . .
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11
11
12
13
14
5 Cristaux covalents
5.1 Molcule tridimentionnelle : Structure du diamant . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Molcule bidimentionnelle : Structure du graphite . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 Cohsion du cristaux covalents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14
15
15
16
6 Cristaux molculaires
6.1 Cristaux molculaires de Van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Cristaux molculaires liaison hydrogne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 Proprits des cristaux molculaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16
16
17
17
2 Cristaux mtalliques
2.1 Structure cubique centre (c.c) . . . . . . . .
2.1.1 Relation entre a et R . . . . . . . . . .
2.1.2 Indice de coordination (coordinence)
2.1.3 Compacit C . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Structure cubique faces centres (cfc) . . .
2.2.1 Dscription de la maille . . . . . . . .
2.2.2 Relation entre a et R . . . . . . . . . .
2.2.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.4 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Structure hexagonale compact (hc) . . . . .
2.3.1 Description de la maille . . . . . . . .
2.3.2 Relation entre a et c . . . . . . . . . . .
2.3.3 Coordinence . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.4 Compacit . . . . . . . . . . . . . . . .
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
1 Bases de la cristallographie
1.1 Dfinitions
Cristallographie : Cest une branche de la chimie qui permet de dcrire la disposition dans
lespace des lments (atomes,ions...) constituant un cristal.
Motif : cest la plus petite entit discernable qui se rpte priodiquement par translation :
Cu,Fe,NH4+ ,SO2
4 .
Maille : cest lunit de base partir de laquelle on peut engendrer tout le cristal en faisant subir celle-ci diffrentes translations suivant les directions des trois axes cristallins
(Ox, Oy, Oz).
z
C
a = OA; b = OB; c = OC
, ,
A
x
Le volume de la maille
V = (
a b ).
c
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
1
dans la maille
n
Dfinition : la multiplicit dune maille reprsente le nombre de motif qui contient cette
maille.
Dfinition : Une maille est dite simple ou lmentaire selle ne contient quun seul motif
Exemples
Cubique simple (P)
les atomes occupent les sommets du cube
1
N = 8. = 1 motif/maille
8
donc il sagit dune maille lmentaire
Vocc
Vmai l l e
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
m
V
mai l l e
N.M
N A Vmai l l e
2 Cristaux mtalliques
2.1 Structure cubique centre (c.c)
couche B
Couche A
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
a
a : pramtre de la maille
R : rayon du motif
la diagonale du face :
p
d 2 = a 2 + a 2 = 2a 2 donc d = a 2
la diagonale du cube :
p
D2 = a 2 + d 2 = 3a 2 donc D = a 3
D = 4R
p
a 3
R=
4
Vocc
Vmai l l e
4 3
R
3
C=N 3
a
N = 2 atomes/maille
a p 3
3
4
2 p
4
C = 2. .
=
3 = 0, 68
3
a3
16
Pour la structure c.c : C = 68%
Autrement : 68% du volume de la maille est remplie par les atomes.
la masse volumique du cristal est
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S.Boukaddid
Cristallographie
=
MP2
2M
N A .a 3
A
Il sagit dun arrangement de type
ABC. Cest un empilement compact. Les atomes occupent les
sommets du cube et les centres
des faces
1
8
un atome au centre de face se compte
1
en
2
1
1
N = 8. + 6. = 4 atomes/maille
8
2
donc il sagit dune maille multiple
dordre 4
un atome au sommet se compte en
a
2.2.2 Relation entre a et R
d
a
d 2 = a 2 + a 2 = 2a 2 et d = 4R
p
a 2
R=
4
a
2.2.3 Coordinence
p
a 2
Chaque atome est entour par 12 atomes une distance d =
donc la coordinence
2
est 12
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
2.2.4 Compacit
C=
Vocc
Vmai l l e
4
4. R3
= 33 =
a
p !3
4
a 2
4. .
3
4
a3
p
2 2
= .
= 0, 74
4 3
4M
N A .a 3
120 60
C
C
A
Empilement AB
a
Maille de hexagonal
a
Maille de structure
1
nombre de motif/maille : N = 8 + 1.1 = 2 atomes/maille
8
2.3.2 Relation entre a et c
B
a
a = 2R
ABC : triangle quilatral : M : milieu de BC
a
AM2 + MC2 = AC2 = a 2 avec MC =
2
a
a
3
AM = a 2
4
2
a
D
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
2
4 3 2
a2
2
2
AH = AM AH = . a donc AH =
3
9 4
3
a2 c 2
c
2
+
dans le triangle AHD : AD = AH + HD avec HD = donc a =
2
3
4
r
2
c =2
a
3
2
avec a = 2R
r
c = 4R
2
3
volume de la maille
r
c avec a = b et c = 2a 2
V = (
a b ).
3
r
p
p
3
3
2
a b = a 2 sin
donc V = a 2 .c. sin =
a 2 .c =
a 2 .2
.a
3 c
3
2
2
3
p
V = 8 2.R3
2.3.3 Coordinence
Chaque atome est entour par 12 atomes donc il sagit de la coordinence 12 (proprit
dune structure compact)
2.3.4 Compacit
C=
Vocc
Vmai l l e
4
2 R3
3
= p = 0, 74
= p
8 2R3 3 2
pour une structure hc : C = 74%
la masse volumique
=
2M
p
N A .a 3 2
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
atome
site octadrique
site octa
taille du site octadrique pour un cfc
habitabilit : cest la valeur maximale du rayon r 0 dune sphre que lon peut placer
au centre de la cavit (octadrique ou ttradrique) sans dformer la structure.
Soit r 0 le rayon de la cavit sprique dfini par le site octadrique et r le rayon
de latome
a
a = 2r 0 + 2r r 0 = r
2
p
a 2 = 4r
p
r 0 = ( 2 1)r = 0, 414r
2r
2r 0
2r
S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
3c
trois sites octadriques se trouvent dans le plan de cte
et trois se trouvent
4
c
dans le plan
4
N = 6 sites octa/maille
on montre aussi que la taille du site octadrique r = 0, 414r
atome
site ttradrique
a/2
site ttradrique
atome
N(sites ttra)=2N(sites octa)
habitabilit du site ttradrique
p
a
a 3
la diagonale du petit cube darte est d =
2
2
soient r la rayon de latome
et r T la rayon du site ttradrique
p
p
a 3
d = 2r + 2r T r T =
r et a 2 = 4r
2
r
!
3
rT =
1 = 0, 225r
2
S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
1
N = 8 + 12. = 12 sites ttra/maille
3
lhabitabilit de ces sites est r T = 0, 225r
4 Cristaux ioniques
Dfinition : Un cristal ionique est un assemblage lectriquement neutre dions positifs et
dions ngatifs.
Cs +
Cl
coordinence (8,8)
Cs + est entour par 8 Cl et de mme pour Cl est entour par 8 Cs + ,donc il sagit
de la coordinence (8, 8)
Stabilit de la structure Soient r + et r les rayons de Cs + et Cl
la conditin de contactp
entre Cs +
a 3
et Cl est : r + + r =
2
r+
on pose x =
donc x < 1
2r +
r
le contact anionique
suivant la
p
diagonale : a 3 = 2(r + + r )
S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
p
a 3 = 2(r + + r ) a = 404pm
la compacit C = 0, 68
4r a 2
2r
contact mixte :
2(r + + r ) = a
1
1
donc (1 + x) p
2
2
a
p
x 2 1 = 0, 414
Conclusion : Pour une coordinence (6, 6),la condition de stabilit est
4
3
3
N (r + + r )
4(4r 3 )(1 + x 3 )
3
C=
=
a3
3a 3
r + = 95pm; r = 181pm, x = 0, 52
a = 2(r + + r ) = 552pm
la compacit C = 68%
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
Zn 2+
S 2
Coordinence (4, 4)
S 2 est entour par 4 Zn 2+ ,et Zn 2+ est entour par 4 S 2 ,il sagit dune coordinence
(4, 4)
Stabilit de la structure
p
3
a
r+ +r =
4
on montre facilement que x 0, 225
Conclusion : pour la coordinence (4, 4) la condition de stabilit est
0, 225 x < 0, 414
Compacit
4
4 (r +3 + r 3 )
16r 3
3
C=
=
(1 + x 3 )
3
3
a
3a
p
a
la limite r =
2; x = 0, 225 donc C = 75%
4
13 / 18
S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
p
a 3
contact mixte : 2(r + + r ) =
2
p
a
contact anionique : 2r donc 1 + x 3
2
x 0, 732
4 3
4 3
4 r + + 8 r
3
3
C=
a3
r = 133pm; r + = 99pm
C = 62%
5 Cristaux covalents
On peut distinguer entre trois types de cristaux covalents :
structures tridimensionnelles : macromolcule se dveloppant en trois directions
de lespace
structures en feuillets : on peut grouper les atomes en plans
structures linaires : on peut grouper les atomes en macromolcules linaires
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
entre
deux
d CC = 154pm
langle : CCC=10928
C du rseau c.f.c
d CC 154
le rayon du carbone est : r =
=
= 77pm
2
2
p
a 3
le paramtre de la maille :
= 2d CC = 4r
2
8r
a = p = 356pm
3
4 3
p
8 r
3
3
compacit : C =
= 0, 34
=
a3
16
C = 34%
par
maille
1
1
1
N = 8. + 2. + 4. + 1 = 4
8
2
4
coordinence est 3
d CC = 142pm
142
= 71pm
r=
2
2
d = h avec h hauteur du triangle
3
quilatrale correspondant une
demi-base
p
3
a
h=a
d = p
2
3
p
a = 3d = 246pm
plan C
c
plan B
d
plan A
a
S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
4 3
4 r
3
la compacit : C =
Vmai l l e
Vmai l l e = (
a b ).
c = a 2 c sin 60 = a 2 c
p
3
2
C = 0, 17 = 17%
Conclusion : la structure du carbone graphite est beaucoup moins compact que celle du
carbone diamant
6 Cristaux molculaires
Dans les cristaux molculaires,les noeuds du rseau sont occups par des molcules simples,de
faible atomicit,de mme gomtrie et de mme nature qu ltat gazeux.On distingue
entre deux types :
cristaux molculaires de Van der Waals
cristaux molculaires liaison dhydrogne
16 / 18
S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
d II = 270pm
d = 353pm entre atomes de molcules
voisines
langle dinclinaison : 32
le rayon de Van der Waals : la moiti de
la distance dinteraction entre I2 voisins
b
a
r Vd W = 176pm
molcule H2 O
liaison OH
liaison hydrogne
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S.Boukaddid
Cristallographie
MP2
H2 O
5
n
H2 Te
H2 Se
H2 S
-75
proprits lectriques : les cristaux molculaires sont tous des isolants puisque les
lectrons restent localiss au sein des molcules
proprits mcaniques : la duret est trop faible et le coefficient de dilatation thermique est trop fort
18 / 18