Doctorat Dragage Université Du Québec
Doctorat Dragage Université Du Québec
Doctorat Dragage Université Du Québec
THSE
PRSENTE
COMME EXIGENCE PARTIELLE
DU DOCTORAT EN SCIENCES DE LA TERRE
PAR
CHRISTOPHE GAMSONR
JUILLET 2014
Avertissement
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formulaire Autorisation de reproduire et de diffuser un travail de recherche de cycles
suprieurs (SDU-522 - Rv.01-2006). Cette autorisation stipule que conformment
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des fins pdagogiques et non commerciales. Plus prcisment, [l'auteur] autorise
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intellectuelle. Sauf entente contraire, [l 'auteur] conserve la libert de diffuser et de
commercialiser ou non ce travail dont [il] possde un exemplaire.
Proverbe Mossi
REMERCIEMENTS
Je remercie en premier lieu mon directeur de recherche, M. Alfred Jaouich, pour son
soutien indfectible tout au long de ce projet.
Je remercie Mme Denise Fontaine pour son professionnalisme, sa patience et surtout
sa gentillesse hors du commun.
Je remercie M. Gwenael Chamoulaud du Centre de Recherche sur les Nanomateriaux
et l'nergie (NanoQAM) pour son aide dans les analyses de mtaux.
Je remercie M. Michel Preda du dpartement des sciences de
la Terre et de
v
2.1 Travaux de dragage .... .. .. .... .... .... .... ..... ... .. .. ....... ... ... .. ... .. .... .. .. .. .... .. ....... .. .. ............ 78
2.2 Description des cellules d'exprimentation ........ ....... ....... .. .. .. ....................... .... .... 80
2.3 Essais sur les sdiments .. .. ....... ... .. ..... ... .... .. ........ ....... .. ... ..... ... .. .... ...... .... ...... ......... 83
2.4 Approche et stratgie d'chantillonnage des sols/sdiments de dragage ...... ... .. ... 88
2.4.1 Priode et frquence d'chantillonnage ...... .. .... ..... .... .... .. .. .. ....... ...... ...... .. 88
2.4.2 Contraintes exprimentales et reprsentativit des rsultats ...... .... .. ....... 90
2.4.3 Projections statistiques et dtermination du nombre d'chantillons
prlever dans les sols/sdiments de dragage T1 et T2 ............ .... ..... .. ... .. 92
2.4.4 Prlvement des chantillons de sols/sdiments dragage T 1 et T 2 :
mode opratoire ........ .. ....... ... ....... ...... ..... .. .. ... ...... ... ..... .. .... .... ...... .. .... ..... .. 95
2.5 Approche et stratgie d'chantillonnage des fluides (eaux de lixiviation) ..... ..... .. 98
2.5.1 Frquence d'chantillonnage des eaux de lixiviation ....... ... .. ...... .. .... .. ..... 98
2.5.2 Contraintes exprimentales et reprsentativit des rsultats ... .... .. ... ... ..... 99
2.6 Caractrisation des sols/sdiments de dragage .... .... ... ...... ... .......... .... ... ... ....... .. ... 100
2.6.1 Caractrisation environnementale des sols/sdiments de dragage .... .. ... 100
2.6.2 Caractrisation physico-chimique complmentaire des sols/sdiments
de dragage .... .... ...... .... ............ ...... .. ......... .... ... ...... .... .. ... ....... .. .. ... ... ..... .... 106
2.7
Caractrisation du couvert vgtal.. .. .... .... ... .... ... .. .. .. ..... ... .......... ... ... .... .... ....... 106
2.8
Caractrisation des fluides .............. ... .. ...... .... ..... .. .. ... ....... ... .... ..... .. ... .. .. .......... 107
2.8.1 Caractrisation environnementale des fluides .. .... .. .. .. ........ ... .. .. ... ..... ..... 108
2.8.2 Caractrisation physico-chimique complmentaire des fluides ........ ..... 111
2.9 Analyses statistiques .... ... ... .... .. ........ .... .. ........... .. .. ... ....... ....... ........ .. ... .. .... .... ... ... . 112
2.9.1 Test de distribution des donnes .............. .. .. ... ...... ... ..... ...... ... .... ......... .... 112
2.9 .2 limination des valeurs aberrantes ... .. .... ............... ..... ... ... .... .... ........... ... 113
2.9.3 Intervalles de confiance d' une moyenne ... ... .... ....... ... .. .. ..... .. .. .. ...... ....... 114
2.9.4 Limite de dtection et donnes censures ......... ........ ............ ....... .... ... 115
2.9.5 chantillonnage rpt : estimation du nombre d'chantillons
prlever. ... .... ........ ................ ... ...... ..... ... .. .. ...... ... ..... ....... .... ... .. .. .. .. .. ...... . 115
2.9.6 Analyses en composante principale (ACP) ...... .... ...... .. ...... ... .. ....... ..... .. . 116
2.9.7 Analyse de variance -ANOVA-.............. ............. .. ........... ............ .......... 117
2.9.8 Reprsentativit statistique des rsultats ........ .... ... ... ...... ... ... ... .. ... ..... ..... 118
VI
CHAPITRE III
RSULTATS ANALYTIQUES .. .. .......... ... ...... .... .... ................. ... ... .. ...... ...... ........... 119
3.1 Caractrisation initiale (To) des sols/sdiments de dragage ................................ 119
3.1.1 Caractrisation environnementale des sols/sdiments de dragage .. .. ..... 119
3 .1.2 Caractrisation physico-chimique complmentaire des sols/sdiments
de dragage ......................................... ..... ..................................... .. ......... 124
3 .1.3 Analyse en composante principale (ACP) T0 ...................................... 131
3.2 Caractrisation intermdiaire T0 - T 1 : couvert vgtal et eaux de lixiviation .... 133
3.2.1 Caractrisation environnementale du couvert vgtal tabli ........ ... .. .... . 134
3.2.2 Caractrisation environnementale des eaux de lixiviation ..................... 137
3.2.3 Caractrisation physico-chimique complmentaire des eaux de
lixiviation........ .................................. ..................................................... 149
3.3 Caractrisation T 1 des sols/sdiments de dragage .............................................. 152
3.3 .1 Caractrisation environnementale des sols/sdiments de dragage .. .. ..... 152
3.3.2 Dosage des hydrocarbures ptroliers C 10 C 50 et des HAP dans les
sols/sdiments de dragage .. ... ... ...... ..... ............... ... .. ... .. ...... ..... ... .... ... ..... 160
3.3.3 Caractrisation physico-chimique complmentaire des sols/sdiments
de dragage ........................... ... ............................................. ... ................ 165
3.3.4 Analyse en composante principale (ACP) T 1 ................. ... .. .... . ........... 167
3.4
3.5 Caractrisation intermdiaire T 1 - T 2 : eau de lixiviation ............. .... ... ..... ........... 169
3.5.1Dosages des mtaux extractibles totaux dans l'eau de lixiviation .......... 169
3.5.2 Dosages des HAP et hydrocarbures ptroliers C10Cso dans l'eau de
lixiviation ... .... ..... ........ ..... .... ......... ... ... ... ......... ... .. ... .. .. ................. .......... 170
3.6 Caractrisation T2 des sols/sdiments de dragage .. ............. .. ... .......... ................ 171
3.6.1 Caractrisation environnementale des sols/sdiments de dragage ....... .. 171
3.6.2 Caractrisation physico-chimique complmentaire des sols/sdiments
de dragage .............. ....... ... ...... ................... ....... .. ... .. ... ........................... . 181
3.6.3 Analyse en composante principale (ACP) T 2 . ........ ... ............. 181
3.7 Caractrisation de l 'eau de lixiviation T 2 + 5 mois ...................... ... ... ......... ... .. 183
Vll
T2.. .. .. .. ... ...... . ........ .... . .. ....... . ..... .. ... ........ .. .... ..... ... ..... . .. .209
4.2 Considration pdologique et volution gochimique ... ... ...... ...................... ......213
CONCLUSION ................. .. ... ... .. ... ..... ... .... .. ............. ...... ... .... ................ ..... ..... .. ....... 214
APPENDICE A
CRITERES POUR L'EVALUATION DE LA QUALIT DES SDIMENTS DU
FLEUVES SAINT-LAURENT ... .... ... ....... .. ........... ... ..... .. .. ... ... ...... ..... ... ................... 217
APPENDICES
LOCALISATION DES ZONES DE DRAGAGE ET D'ENTREPOSAGE DES
SDIMENTS ... ....... ... ...... .... .......... .. ..... .... .. ... ..... ...... ..... .... .... .. ..... .. .. ... ... .... ... ... .. .. .. .. . 219
APPENDICE C
CHANTILLONNAGE DES SDIMENTS DE DRAGAGE/SOL ET DES
FLUIDES (EAUX D ' EXHAURE) .. ......... ............ .. .. ..... .. .. ... ... ........ .... .. ...... ...... ....... . 223
APPENDICE D
PROTOCOLES ANALYTIQUES ..... .. ... ... .. .... ..... ... .. ....... ............ ...... ..... ... .. ........... . 228
APPENDICEE
TABLEAUX DE DONNES .. ... ... ..... ... .. .... .. ............. .... ...... ... .... .... .......... .. ....... ... ....254
APPENDICE F
PHOTOGRAPHIES DES BASSINS EXPRIMENTAUX ET DES REGARDS
ASSOCIS ...... ... ....... .............. ...... ..... ......... ... ... ...... ... .. ... .. ...... .. ....... .. ..... .. .... ............ 296
BIBLIOGRAPHIE ..... .. ......... .... ..... .......... .............. ... .... .... ...... ........ ...... .. .................. 303
Figure
Page
1.1 Diffrentes fractions constitutives d'un sdiment.. ......................... ... ........ ... .. ........ 9
1.2 Effets physico-chimiques de la dgradation de la MO .. .......... .. .. .... ... ... ... ... .... ..... 16
1.3 Apports anthropiques et bruit de fond gochimique .................. ..... ...... ..... ..... ..... 18
1.4 Facteurs influenant la distribution des mtaux dans un sol... .... .... ....... ........ ....... 21
1.5 Reprsentation schmatique d'un systme d' change eau-sdiment.. ... ....... .. ... .. . 24
1.6 Rpartition et mobilit relative des ETM dans les sols et sdiments .... ........ .... .... 25
1.7 Schma conceptuel du devenir des ETM dans un sol/sdiment ... .. .. ..... .. .... .... ..... 26
1.8 Squence des ractions chimiques et biochimiques relative 1' oxydation des
sdiments ............... ... ................ ... .............. .... .. .... ..... ..... .. .. ... .. ... ....... .. .. .......... .. ... 28
1.9 Diagramme de prdominance pH/pe : (a) principales phases solides du
chrome, (b) espces aqueuses. [Cro/-]=50 11m .. .............. .... .. ... .... .... ...... .. ........ ... 32
1.10 Diagramme de prdominance pH/pe (a) principales phases solides du
chrome, (b) principales espces aqueuses. [C0 32 -] en quilibre avec la
calcite, [Ca2+]=0,10 mM, [Zn2+]=0,20 mM, [Sol-]= 1mM, [Cr]= 1mM,
[P043-]= 50 1-lm ... ........ ..... ................ ........... ...................... .... ......... ...... ............. ... 35
1.11 Diagramme de prdominance pH/pe: (a) principales phases solides du Ni,
(b) Rrincipales espces aqueuses du Ni . [CO{ ] en quilibre avec la calcite,
[Ca +]=0,10 mM, [Ni2+]=50 11M, [Sol-]= 1mM, [Cr]= 1mM ................... ...... .. . 38
1.12 Diagramme de prdominance pH/pe: (a) principales phases solides du
chrome, (b) principales espces aqueuses du chrome. [C0 32-] en quilibre
avec la calcite, [Ca2+]=0,10 mM, [Cu2+]=20 11M, [SO/]= 1mM,
[Cr]= 1mM, [P04 3-]= 50 11M .. ....... .... .. .... ........... ....... ..... ..... ...... .. ... .... ... .. ..... ...... 41
1.13 Diagramme de prdominance pH/pe : (a) principales phases solides du Pb,
(b) ~rincipales espces aqueuses du Pb. [CO{ ] en quilibre avec la calcite,
[Ca +]=0,10 mM, [Pb2+]=50 11M, [Sol -]= 1mM, [P043]= 50 11M ... ..... .. ..... ...... . 44
IX
3.24 Distribution des ETM dans les bassins 2 et 3 ......... ..... .... ..... ..................... ....... 173
3.25 Distribution des ETM dans les bassins 4 et 5 ...... .......... ........... .......... .. ... ... ...... 174
3.26 Distribution des ETM dans le bassins 6 ..... ..... ........ .... .... ........... ........ .... .... .. ... .. 175
3.27 Concentrations moyennes en hydrocarbures ptroliers C 10 C50 D +jours,
D + 14 mois et D + 19 mois ........................... .. ....... .......................... ... .... ........ 17 6
Xl
. . 210
B.1 Zone de dragage des sdiments AB -parc nautique fdral- .. .. ......... ... .. ...... ......220
B.2 Zone de dragage des sdiments< A -parc nautique de Sorel- ....... ....... ............... 221
Xli
B.3 Site de mise en dpt et d'asschement des sdiments .... ..... .. ....... .... .... ... ..... .... 222
C.l Chrono gramme de 1' chantillonnage des sols/sdiments de dragage .. .. ..... ....... 224
D.l Diagramme conceptuel de l'ICP-AES ... .. ... ....... ... ... ....... .. ..... ..... .... .. .... ............. 230
D.2 Principe de fonctionnement du GC-FID ...... .. .. ....... ..... ............. .. ....... ..... .. ....... .. 235
D.3 Principe de la spectromtrie de fluorescence X ............................ .. ............. ..... 238
DA Principe de la diffractomtrie rayon X ...... .. ........... ...... ... ... ..... ... ........................ 240
D.5 Chloroplaste et structure interne .... ......... .. ... ..... .... .... .... .. ... ......... .. .. .......... ... ...... 251
D.6 Cintique de fluorescence module mesure l'aide d'un fluorimtre PAM .. .. 252
F.l Planche en bois utilise pour recouvrir les regards ....... .... .. ... ...... ..... ......... ....... . 297
F .2 Conditions hydromorphes T0 .. .. ...... . ...... . ............... .... . .. .... . . ..... . ... .. ... . . . ..... . . ... 298
F.3 tablissement du couvert vgtal TJ ................ .... ............... .... ........... .............. 299
FA Sdiments et couvert vgtal T2 .... ...... .. ........... ....... .. ....................................... 300
F.5 Pneu retouv dans le bassin exprimental n 5 ... ... ... .. ..... ............ ... .... .......... ...... 301
F.6 Dbris mtalliques dans le bassin exprimental n 6 .......... ............................... 302
Tableau
Page
1.1 Composition lmentaire d'acides humiques purifis ...... .. .... ...... ... .... .. .... ..... ..... .. 15
1.2 Effets du pH et du potentiel redox sur la mobilit du Cr, Zn, Ni, Cu, Co, Pb et
Mn .. ................... ......... ... .... .. .................. ....... ........ .. ... .. ... .... .... ..... .. ............ .. ... ..... .22
1.3 Utilisation actuelle courante du Cu, Zn, Ni, Co, Cr et Pb dans l'industrie ...... ... .. 23
1.4 Principales formes de chrome recenses dans les sdiments .... ........ .......... ... ... .. .. 30
1.5 Espces minrales et/ou sels forms de zinc potentiellement prsent dans les
sdiments ....... .. ........ ... ... .. .. ................... .. ...... ... .... ............. .. .. ........ .... ....... .. ... .... .... 3 3
1.6 Espces minrales et/ou sels forms de Ni potentiellement retrouvs dans les
sdiments ...... ... ..... ... .. ... .. ......... ........ ..... .................... ..... .......................... ....... .... ..36
1.7 Espces minrales formes de cuivre potentiellement prsentes dans les
sdiments ..... ........ ... ... .... ....... ............. ... ........ .. .. ..... .. ..... ..... ... ....... .... ....... ..... ..... .... 39
1.8 Espces minrales formes de plomb potentiellement prsentes dans les
sdiments .... ...... .. ... .... ...... .... .... .... ...... ..... ..... ............ ......... .... ......... ......... ....... ....... 42
1.9 Composs/sels forms de cobalt potentiellement prsents dans les sdiments ... .47
1.10 Diffrences minralogiques entre ph ys ils post glaciaires et sdiments
prindustriels ... .. .. .. ... .. .................. ... ... .. ..... ....... .... ....... ........ ... ... ....... ..... ....... ........ 49
1.11 Toxicit aige chez le crustac zooplanctonique Daphnia magna de certains
n-alcanes ... ........ ............. ........... .... ... ........ ... ....... .. .. .... ... .... .. ..... .. .. .... .... ... .. .......... 52
1.1 2 Mtabolites issus de la dgradation des alcanes par Pseudomonas ... ..... .... .... .... 53
1.13 Toxicit aige chez le crustac zooplanctonique Daphnia magna de certains
cyclo-alcanes ... .... .. .. ... .. ..... .. ... ........ .. ... ... ........... .. ... ... .... .... ...... ..... ... ... ...... .... .... .. .. 54
1.14 Liste des 16 HAP classs prioritaires par l'US-EPA ..... ... ..... .......... ............... .. ... 56
1.15 Synthse des informations relatives au paramtre T 112 des HAP en prsence
dans la matrice tudie - Eaux milieu arobie et anarobie ...... ............ .. .. .... ..... . 58
XIV
1.16 Synthse des informations relatives au paramtre T 112 des HAP en prsence
dans la matrice tudie- Sols milieu arobie et anarobie .. .. ... ....... ............. ... .. . 59
1.17 Mtabolites de la dgradation du phnanthrne par voie bactrienne ................ 61
1.18 Mtabolites de la dgradation du phnanthrne par voie fongique .................... 62
1.19 Mtabolites -connus- de dgradation des HAP lourds, associs aux sdiments
dragus .. ... ..... .. ... ... .... .. ... ... ...... ........ ... ... .... ....... .......... ... .. ..... ..... ... ...... .... ... .. .... .. ... 64
1.20 Caractristiques physico-chimiques des polluants organiques et inorganiques . ..
...... ........... ... .... ........... ..... ....... .. .. .................. ....... .... ...... ...... ...... ...... ... ..... ............. 66
1.21 Grille de gestion des sols contamins excavs .... ........ ...... .. .......... .......... .... .. ..... 72
1.22 Liste des techniques de rhabilitation ............ .. .... ... .. ... ... ... ................................. 74
2.1 Proprits physico-chimiques du fumier utilis ............ ...... .... ........ .......... ...... ...... 86
2.2 Caractristiques physico-chimiques de la chaux utilise ... ............... .. ......... ....... .. 87
2.3 Nombre d'chantillons -n- prlever pour estimer la moyenne d'un paramtre
donn, avec un seuil de confiance et un degr de prcision prdfini ................. 93
3.1 Mtabolites identifis dans les diffrents bassins exprimentaux .. ......... .. .. ... ... 180
A.1 Critres pour l'valuation de la qualit des sdiments d'eau douce ..... ...... ...... . 218
C.1 Nombre d'chantillons requis -pour l'analyse des ETM- considrant
l'htrognit T0 des bassins exprimentaux : a= 95%, d= 10% .... ..... ..... ...... . 225
C.2 Nombre d'chantillons requis -pour l'analyse des organiques- considrant
1'htrognit -T0- des bassins exprimentaux : a= 95%, d= 25% .. ................ 226
D .1 Prparation du milieu de culture Lemna gibba .... .... .... .... ......... .. .. .. ... ................ 24 7
D.2 Prparation des solutions 8 ppm, 15 ppm et 20 ppm partir de la solution
stock ....... .... ........... ..... ... ........... .... ................ .............. .... .. ... ........ .... ... ...... .......... 248
D. 3 Rpartition des milieux de culture sur la microplaque ......... .. ... .................. ...... 249
DA Rpartition des milieux de culture sur la microplaque ... .. ............ .... ..... .... ....... . 250
E.1 Concentrations en mtaux dissous dans les pizomtres .............. .......... .. .......... 255
E.2 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 1
(tmoin) -T0 - ......... . .... . ........ . ................... .. ..... ....... . ... .. .. ..... .. . .............................. 256
xv
E.3 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 2 -T0.. ...... ......... ..... .. ....... ... ...... .... ... ...... ... ... .. ... .... .. ... ... .. .......... .......... ...... .............. ... . .257
E.4 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 3 -T0...... .... ...... ... ........ ... ......... .... ........ ...... .... .... ... .. ......... .. ... .... .... ...... .. ..... ... ...... ..... . ... 258
E.5 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 4 -T o..... .. .. .. .... ..... .. ..... ........ ........... ... .. .... ....... ... .... ....... .... .. .. .... .... .. ... ..... ........... ... .. .. ... 259
E.6 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 5 -T0 ..... .. .. .. ..... ........... .......... .... ... ... ..... ... .... ......... .. ...... .... .. .... .. ... .. .. .. .. ... ..... .. ..... .. .... ... 260
E. 7 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 6 -T0.... .. ....... ....... ...... ......... ..... ...... ......... ... ...... .......... .. .... .... ... ..... .... ...... ..... ... ..... ..... . .. 261
E.8 Concentrations moyennes en C 10 C 50 et HAP dans le bassin 1 (tmoin) -To .. ... .262
E.9 Concentrations moyennes en C 10 C 50 et HAP dans le bassin 2 -T0-.. . . ... .... . .... 263
E.l Concentrations moyennes en C 10C 50 et HAP dans le bassin 3 -T0-.... . .. . . . .. .. 264
E.ll Concentrations moyennes en C 1oC 50 et HAP dans le bassin 4 -To-. .. . ..... ... .. 265
E.l2 Concentrations moyennes en C 10C 50 et HAP dans le bassin 5 -To-.. ...... .. ..... 266
E.13 Concentrations moyennes en C 10 C 50 et HAP dans le bassin 6 -To-.. .. .. .. .... .. .267
E.14 Rsultats FRX .. .. ... .......... .. ... ... ..... .. ... ... ..... .. ........ ...... ........ .... ..... ... .. ...... .... ... .....268
E.15 Concentration (mg.r 1) en mtaux extractibles totaux dans les eaux de
lixiviation : a) 4 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre
des sdiments ; b) 6 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre des
sdiments .... ..... ... ........ .... ......... ......... ... ...... ....... ... .... .. .. ........ ... .. .. .. ... ...... ..... ..... ..269
E.l6 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 2
-T 1- 270
E.17 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 3
-T 1- . 271
E.18 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 4
-T 1-....... ... .. .. ................ ..... .... .... ... .. .... .. ....... .......... .. .. ... .. ...... .. ....... .. .. ... ... ... .... .... 272
E. 19 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 5
-T 1-............ ..... .... .... .... ...... ..... .... .... .. ... ........ .... .... .. ... ...... .. .. .. ... .. ....... ...... ... .........273
E.20 Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 6
-T 1-........ .. ........ .. ... ...... ....... .... ....... .. .... ... ....... .... .... ......... ........................... ..........274
XVI
XVIl
ACP
ADEME
ASTM
ATSDR
ASAE
AVS
Bassin exprimental
Bact.
Bactries
SAPE
B ex tract
Bouteille d'extraction
BPA
Bisphnol A
BPC
Biphnyles polychlors
BRGM
BTEX
CA
Certificat d'autorisation
CCME
CEAEQ
CEF
CEO
CEP
CEQSQ
CER
CIRAD
co
Carbone organique
XIX
COC
COD
COP
COT
CRREUD
CRREP
CRS
CSE
CsPE
CSS
CV
Coefficient de variation
DEHP
Di-2-EthylHexylPhtalate
DOER
DRX
Diffraction Rayon X
ETM
FRX
Fluorescence Rayon X
GC
GODE
GTC
HAM
HAP
ICP-AES
!NERIS
INSPQ
IS
Indice de saturation
Ki
xx
Koc
Kow
LED CD
MAS
MDDEFP
MES
Matires en suspension
MO
Matire organique
MS
Spectromtre de masse
PAM
Pulse-amplitude modulation
PBDE
Polybromodiphnylthers
PCB
Polychlorobiphnyle
PI
Photosystme I
Pli
Photosystme II
PPSRTC
Regard
RDS
RECORD
REIMR
REIMR
RESC
RESC
RMD
SH
Substances humiques
XXI
To
T1
T2
T 112
Temps de demi-vie
TCDD
Ttrachlorodibenzo-p-dioxine
TV
Taux de variation
TZC
V l eone
Concentration volume 1
V2conc
Concentration volume 2
Hydrocalurnnite(Cr)
(g)
Gazeux
[]
Concentration
Nitrate de nickel
5Fez0 3, 9Hz0
Ferrihydrite
Al
Aluminium
aq
Aqueux
As
Arsenic
Ca
Calcium
Ettringite(Cr)
CaS04, 2Hz0
CHzCh
Dichloromthane
Co
Cobalt lmentaire
Co.xHz04S
Cobalt-acide sulfurique
Co3S4
Linnite
CoAsz
Smaltite
Co Ch
Dichlorure de cobalt
CoSz
Cobaltite
Cr
Chrome
Cristallis
Eskolaite
Cuivre
XXlll
Cu2(0H)3Cl
Atacamite
Cu2C03(0H)2
Malachite
Cu20
Cuprite
Cu2S
Chalcocite
Cu3(C03)2(0H)2
Azurite
CusFeS4
Bomite
CuFeS2
Chalcopyrite
CuO
Tnorite
eus
Covellite
Degr de prcision
Eh
Potentiel redox
Fe,Ni9Ss
Pentlandite
Fe
Fer
FeCr24
Chromite
FeSamorphe
Hydrogne
H2S04
Acide sulfurique
HCl
Acide chlorhydrique
HF
Acide fluorhydrique
HN03
Acide nitrique
Potassium
KFe3(Cr04)2(0H)6
Jarosite(Cr)
Mg
Magnsium
MgS04, ?H20
Epsomite
Mn
Manganse
MnOz
Bimessite
Nombre d'chantillon
Na
Sodium
NazS04
Sulfate de sodium
XXIV
Ni
Nickel
Ni Ch
Chlorure de nickel
NiC03
Carbonate de nickel
Ni
Bunsenite
NiS
Millerite
NiS2
Vaesite
NiS04(H20)6
Sulfate de nickel
Oxygne
Phosphore
Pb
Plomb
Pb(OH)2
Hydroxyde de plomb
Pb3(C03)2(0H)2
Hydrocerussite
PbC03
Cerussite
PbCr04
Crocoite
Pb
Litharge
PbS
Galne
PbS04
Anglsite
pe
s 2-
Sulfure
s?
Bisulfure
S20 (g):
S20 32-
Disulfuroxyde
s2ol-
Dithionite
Se
Selenium
Si
Silicium
Sn 2-
Polysulfure
SOcg)
Monoxyde de soufre
so2(g)
Dioxyde de soufre
so3(g)
Trioxyde de soufre
Thiosulfate
xxv
so{
sol-
Sulfate
Ti
Titane
wt%
Teneur en eau
Zn
Zinc
Zn(OH)2
Hydroxyde de zinc
ZnC03
Smithsonite
ZnO
Zincite
ZnS
Sphalrite
ZnS04
Sulfate de zinc
a- Fe20 3
Hmatite
a -FeOOH
Goethite
a:
Forme
Sulfite
allotropique
ou
seuil
de
confiance
RSUM
Le maintien d 'un niveau d'eau adquat dans les mannas constitue une vritable
problmatique socio-conomique (Comtois et Slack, 2011) : des curages d ' entretiende sdiments potentiellement contamins- sont frquemment effectus afin de ne pas
entraver la circulation des voies navigables. S'il est commun d ' entendre que le
les bassins- est une preuve que le processus de biodgradation est enclench. Quant
aux hydrocarbures ptroliers C 10C 50 , ils voient leur concentration diminuer dans les
bassins avec aj out d'intrants.
Mots cls: Sdiments; dragage; dpt terrestre; ETM; HAP; C 10C 50 ; biodgradation
INTRODUCTION
2
accumuls doivent tre imprativement dragus entre 2002 et 2006, afin que le port
demeure fonctionnel (Prud'homme et Brochu, 2008).
Ces sdiments sont caractriss comme tant silto-argileux avec une contamination
faible modr en lments trace mtalliques -Cr, Cu, Ni, Pb, Zn- (ETM), en
hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), en biphnyles polychlors (BPC)
ainsi qu'en hydrocarbures ptroliers C 10-C 50 (Enviram, 2003). Fait important: le
matriel class > A 1 est astreint l'asschement avant tout acheminenement vers un
quelconque lieu de dpt final. En fin de processus, les sdiments pralablement
catgoriss B 2-C 3 font l'objet d'une nouvelle caractrisation. L'estimation de la
charge polluante est revue la baisse : ils sont ds lors classifis A-B . Le changement
physico-chimique induit aurait donc influ sur la concentration des contaminants en
prsence.
Mme si 1' opration est un succs, elle pose tout de mme la question de la mobilit
et de la biodisponibilit des polluants associs, mais galement des possibilits de
gestion post - dragage d'une telle quantit de matriel remani. Dans ce cas de figure
prcis, 70% du matriel excav (plage A-B) est utilis comme matriel de
recouvrement dans le lieu d'enfouissement sanitaire de Saint-Pierre-de-Sorel. Les 30
autres pour cent (< A) servent de talus architecturaux ou encore la reconstitution
d'un marais, dans le cadre du projet Ecomonde du Lac Saint Pierre (Prud'homme et
Brochu, 2008).
D'un point de vue lgislatif au Qubec, les oprations de dragage sont soumises, en
amont, 1' obtention d'un certificat d' autorisation selon la section IV de la loi sur la
: Le critre A correspond aux teneurs de fond pour les substances inorganiques et aux limites de
quantifications pour les substances organiques (Beaulieu, Drouin et V zina, 1999).
2
: Le critre B correspond au seuil limite acceptable pour les terrains usage rsidentiel, rcratif et
institutionnel (Beaulieu, Drouin et V zina, 1999)
3
: Le critre C correspond au seuil limite acceptable pour les terrains usage commerciale ou
industriel (Beaulieu, Drouin et V zina, 1999)
3
qualit de l'environnement (L.R.Q, c. Q-2) . Ceci permettant d' valuer l'ensemble des
impacts environnementaux potentiels. Par la suite, le projet de loi 72 modifiant la loi
de
sdimentation,
incorpors
progressivement
dans
le
matriel
4
Dans l'absolu, toute technique qui interfre avec un processus naturel en modifie ipso
facto les caractristiques (GEODE, 2012). Le dragage a certes un effet, mais quelle
en est la magnitude?
En 2003, 90% des sdiments dragus annuellement dans le systme hydrique du
Saint-Laurent taient redposs dans le milieu aquatique.
De nombreuses
perturbations de la qualit de 1' eau ainsi que du milieu benthique et ichtyen ont t
recenses: bioaccumulation au niveau des branchies et des gonades de certains
bivalves (p.ex. : l'huitre Crassostrea gigas), inhibition de croissance chez les
phytoplanctons ... (Zegmout et al. , 2011 ). De ce fait, le dpt terrestre apparait comme
une solution alternative de plus en plus plbiscite par les instances en charge de la
gestion des ressources halieutiques (Rieussec, 2008).
Une fois dragus, les sdiments sont considrs comme des sols et sont ds lors
assujettis la Politique de protection des sols et de rhabilitation des terrains
5
pour le recouvrement des matires rsiduelles sont eux, beaucoup plus svres : une
conductivit hydraulique minimale de 1 X 10-4 emis et moins de 20 % en poids de
particule d'un diamtre infrieur ou gal 0,08 mm sont exigs. Consquence directe,
le volume des sols enfouis augmente de 19%, pour passer 39 % en 2010. Sur ces
39%, 46% ont un niveau de contamination < C (Hbert et Bernard, 2013) 4 .
Les sdiments dragus dans le cadre de ce projet de recherche ont prcisment un
niveau de contamination < C (plage A-B pour les ETM et les HAP, plage B-C pour
les hydrocarbures ptroliers C10Cso.
En l'occurrence -conformment la grille de gestion des sols contamins excavs
: Les chiffres prsents dans l'ensemble du paragraphe considrent uniquement l'option traitement ou
enfouissement. Ces statistiques sont issues du Service des lieux contamins et des matires
dangereuses de la Direction des matires rsiduelles et des lieux contamins du MDDEFP.
5
: condition qu'il soit recouvert de 15cm de sol propre (Beaulieu, Drouin et Vzina, 1999).
6
Le prsent projet de recherche sous-tend que les options dont dispose l'industrie,
pour grer les sdiments dont le niveau de contamination est < C sont trop limits.
Et ce d un manque d' tude sur : ( 1) la distribution des contaminants dans la
matrice sdimentaire et (2) le devenir des polluants associs aux sdiments dragus et
entreposs sous condition naturelle.
Sous la forme d'une thse industrielle le partenariat UQAM/GERSOL Construction
Inc. (compagnie spcialise en gnie civil dans la municipalit de Saint-Roch-deRichelieu) s' attelle affiner la comprhension des mcanismes inhrents au dragage
et l'entreposage terrestre des sdiments.
Le projet -soutenu par le programme BMP-Innovation les trois premires annes, puis
par 1' organisme subventionnaire Mi tacs la dernire anne- s'est articul autour de 5
blocs de stage durant lesquels plus de 50% du temps ont t passs dans l'entreprise
partenaire.
Une fois l' innocuit des sdiments de dragage < C prouv, une avenue possible serait
de les rutiliser comme matriel de comblement des sablires en fin de vie de
GERSOL Construction Inc. D ' autant plus que le Rglement sur les carrires et
sablires (c, Q-2, r.2) oblige la restauration des sites en fin d'exploitation.
La dmarche envisage souscrit aux principes novateurs de l' cologie industrielle,
qui conjuguent activit conomique et valorisation environnementale (Leclerc, 2012).
Plus spcifiquement, les sdiments dragus affichent une contamination en Cr, Zn,
Ni, Cu, Co, Pb
(ETM), hydrocarbures
benzo(b,j ,k)fluoranthne,
chrysne,
ptroliers
fluoranthne,
C 10C 50 ,
pyrne,
HAP lourds
benzo( a)anthracne,
7
Dans cette perspective, les objectifs de recherche sont de :
1. Caractriser les tendances dans le temps, en terme d'volution de la
charge polluante associe aux sdiments. Ceci en fonction du
changement naturel (sdiments dragus, transfrs d'un milieu
fluviatile semi-rducteur un milieu terrestre oxydant) ou induit
(ajout de chaux, fumier de cheval et brassage mcanique) des
conditions physico-chimiques;
2. Caractriser la toxicit des fluides (eau de lixiviation) associe aux
sdiments;
3. Caractriser les mtabolites relatifs la dgradation -prsume- des
contaminants organiques .
HAP;
2. Les produits de dgradations des contaminants organiques ont une
toxicit moindre que les contaminants d'origine;
3. L'ajout de chaux, de par son effet tampon :
diminue la labilit des ETM et participe de facto leur
squestration ;
limite, par voie de consquence, la phytodisponibilit des ETM
4 . L'eau de lixiviation issue de l'asschement des sdiments A-B ne
prsente aucun risque cotoxicologique .
Habituellement, les essais sur les sdiments sont raliss en laboratoire et visent entre autres- simuler les mcanismes intervenant l' interface eau-sdiment, ainsi
que les changements ventuels des paramtres physico-chimiques (pH, Eh .. ) et leur
impact potentiel sur la dsorption des polluants.
utilise des sdiments dragus depuis bon nombre d'annes donc dnaturs (
processus rapides de type oxydation des sulfures dj oprs).
CHAPITRE 1
TAT DE L'ART
Trois phases sont constitutives de la matrice sdimentaire (figure 1.1): une phase
inorganique, (2) organique et (3) liquide (Yvon, 2010). Des hydrates de gaz sont
galement susceptibles d'tre retrouvs dans les sdiments (Long et al., 2009)
10
Dans le cas des oxydes de manganse, la plus forte capacit de fixation des ETM est
souvent attribue la bimessite (Mn0 2) (Singh et Oste, 2001 ; Lee et al. , 2011).
Les argiles correspondant la fraction fine(< 2 f.!m) , participent aux changes avec la
phase liquide de par leur capacit d'change cationique (CEC) situe entre 3,6 et 200
emoi+ 1 kg ( centimoles de charges positives par kilogramme) ; et ce, selon leur type
minralogique (Lafond, 201 0).
Ces phyllosilicates d'aluminium hydrats caractriss par une structure cristalline en
feuillets, constitus de couches d'octadres Al(OH) 6 et de couches de ttradres Si04 ,
se distinguent par une surface lectrique non neutre. Deux types de charge sont
observes: l' une permanente de signe ngatif, relative aux substitutions ioniques
(Mg2+ ou Fe2+ pour Al3+ dans une structure octadrique, Al3+ pour Si4+ dans une
structure ttradrique); l' autre de surface, fluctuant selon le pH et conditionne par les
ractions qui se produisent la surface du matriel (Vega et al. , 2004).
11
dioxyde de soufre S02(g) (+IV), sulfite SO/ (+IV) et tri oxyde de soufre S03(g) (+VI)
sont autant de formes possibles selon le contexte physico-chimique.
Dans le cas des oprations de dragage, le soufre inorganique sous forme de sulfures
dans les conditions rductrices initiales (fluviatiles), s'oxyde et produit des sulfates
lorsque le sdiment est expos l'air libre puis assch (Borma, Ehrlich et Barbosa,
2003)
12
bact.
4FeS04+ 0 2 + 2H2S04
4FeS04 + 4H2S04
(1.2)
2Fe2(S04)3 + 2H20
(1.3)
bact.
(1.4)
(1.5)
Pour un pH > 4,5, l' oxydation de la pyrite par l'oxygne est immdiate: on observe la
formation de fer ferreux et de sulfate d'hydrogne (acide sulfurique) (1.1) qui conduit
l' abaissement du potentiel hydrogne. Entre 4,5 et 3,5, la raction est acclre par
l'activit bactrienne (1.2). L' oxydation du fer ferreux en fer ferrique intervient
lorsque le pH s'acidifie pour aller en de de 3,5 ((1.3) et (1.4)). Le fer ferrique peut,
ds lors, oxyder directement la pyrite (1.5) de l'ordre de 10 100 fois plus
rapidement que l'oxydation directe de la pyrite par l'oxygne (1.1).
Autre condition sine qua non de l'oxydation de FeS 2 : la prsence d'eau. D'aprs
Borma, Ehrlich et Barbosa (2003), 3g de vapeur d' eau dans l'air atmospherique
suffisent enclencher le processus.
Toujours d'aprs Borma, Ehrlich et Barbosa (2003), le taux d'oxydation moyen des
sulfures de fer associs aux sdiments dragus varie de 1,4 x 10-11 1,3 X 10-9 kg
(02). kg-1 (sdiment) .s-1
Ce taux est d' un ordre de grandeur une deux fois plus grand que celui attribu
1' oxydation des dchets miniers. En 1' occurrence, la prdominance des AVS dans les
premiers mtres du matriel sdiment et l'importante surface spcifique des
particules fines acclre la cintique ractionnelle.
13
En ce sens, la lixiviation acide n' est pas l' apanage des dchets miniers, mais concerne
la globalit des rsidus sulfurs.
L'acide sulfurique gnr peut ragir avec la fraction carbonate, et conduire la
formation de gypse (CaS04, 2H20) et/ou de l'epsomite (MgS04, ?H20), expansive,
car de masse volumique infrieure celle de la pyrite (changement de masse
volumique inversement proportionnelle la variation de volume) (Bellaloui, Ballivy
et Rivard, 2003).
(1.6)
14
k.Da), du carbone organique collodal (1 < COC < 0,22 11m) et particulaire (COP >
0,22 11m) (Geffard, 2001).
Les biopolymres, non humiques, composs de lipides, acides amins, sucre et
protines sont diffrencier des substances humiques (SH), macromolcules
beaucoup plus complexes. En terme de proportion, les biopolymres, facilement
mtabolisables et caractriss par leur mobilit, reprsentent entre 10% et 20% du
COT contre 70% 90% pour les SH (Zhao, 2011).
acides humiques -
humines
(Tran, 2009).
Les acides fulviques se prsentent communment sous forme d'agrgats de particules
solides quasi sphriques. Leur composition lmentaire varie selon la source
organique dont ils drivent, avec toutefois une prdominance de carbone et
d'oxygne (Sarret, 1998) (tableau 1.1).
15
Hum ic Acid
HA
Source
PHA
Pilayella littoralis
W HL
WHS
W HR
GHA
German peai
IHA
Irish pool
Forestlitter. 0-7 cm
AE
Forest lilier. 7- 9 cm
Bs
NHA
N ew Hampshire soil
NYHA
Elementa l Analysis0
d6.60 5.68
52.58 5.81
45.22 5.20
4.8.4.6 5.35
50.50 5.32
50.50 5.56
55.10 5.50
56.70 4.80
56.00 4.80
52.90 5.40
49.80 4.70
(%)
5.68
8.1 0
3.40
4.33
1.71
2.06
2.70
2.80
3.30
2.00
3.60
d2.10
33 .15
46.02
41 .68
42.47
41.88
36.70
35.70
36.30
37.00
4 1.90
H/ C
ole
A~
l.d6
1.33
1.11
1.32
1.26
1.32
1.20
1.01
1.03
1.22
1. 13
0.68
0.47
0.76
0.65
0.63
0.63
0.50
0.47
0.49
0.52
0.63
1.1
10.5
0.9
6.4
0.7
8.2
9.0
0.6
1.5
7.9
0.9
12.4
1.0
5.8
1.9
7.2
3.6
7.3
8.4
0.25
1.20 8.4
(%)
3. 1
1.6
2.4
2.8
3.2
3.3
2.9
3.9
4.1
2.7
3.0
7.4
4 .8
5.8
6.2
4.7
9.1
2.9
3.4
3.2
5.7
5.4
Les processus gnraux d'adsorption font majoritairement intervenir les sites de type
phnolique dont l'affinit pour les ETM est optimale pH > 6 (Ravat, MonteilRivera et Dumonceau, 2000; Bose, Apama Bose et Kumar, 2002)
16
Outre les ETM, les SH et de manire plus gnrale, la fraction silto-organique du sol,
participe galement la sorption des hydrocarbures (Liang et al. , 2006; Guo et al.,
2010).
(1 .8)
pC0 (g)
2
Eh diminue
augmente
Dissol ution de la
calcite
17
Il est noter que la fraction organique augmente de 20% 70% la CEC des sdiments
et accroit singulirement la concentration en ion mobilisable.
Elle peut, par ailleurs, renfermer l'quivalent de plus de 20 foi s son poids en eau,
facteur limitant dans la perspective d'un asschement post-dragage (Stevenson, 1994
cit dans Kribi, 2005).
Mme prsente en faible quantit, le rle de la MO est fondamental dans l' volution
bio-physico-chimique des sdiments.
Marot (1997), cit dans Tran (2009) diffrentie l'eau libre, indpendante de la matrice
solide et aisment limine par dcantation, de l' eau capillaire lie la matrice par les
forces de capillarit.
L 'eau collodale permettant l'hydratation des collodes peut galement tre soustraite
par sparation mcanique solide/liquide.
Enfin, 1' eau pelliculaire qui constitue un film autour des particules ainsi que 1' eau de
constitution (relative la formule chimique) ne peuvent tre limines que par voie
thermique.
La phase liquide reprsente entre 20% et 90% de la masse totale de la matrice
sdimentaire.
18
Apports atmosphriques
Pratiques Agricoles
Fertilisation
dont effluents d'le vage
pesticide s
Dchets
~
-----.....
Sol=systme accumulateur
...
1
1.
Roches
naturellement leves en un lment donn, dans un environnement donn peuventelles tre considres comme une contamination stricto sensu ?
Au Qubec, les sdiments sont valus selon les Critres pour l'valuation de la
19
Selon la PPSRTC:
[. ..] il peut arriver que la teneur de fond naturelle d'un sol excde le critre
gnrique utilis. Cette teneur de fond [. ..] se substituera au critre gnrique pour
1'valuation de la contamination moins qu'un impact manifeste ou un risque pour
la sant ne soit constat.
contaminant seront utiliss en tant que synonyme, tout au long de cette tude.
La suite de notre revue de littrature aborde les aspects gnraux concernant la biophysico-chimie des ETM, HAP et hydrocarbures ptroliers C 10-C 50 associs aux
sdiments de dragage.
20
Le terme mtaux lourds dfini comme ce groupe de 46 lments dont la densit est
suprieure 5 et pouvant avoir des effets toxiques sur les micro-organismes ainsi que
sur d'autres formes de vie est dsormais obsolte (Gadd, 1992; Baize, 2006).
Trop gnraliste dans l'usage (dsigne des non-mtaux comme l'As et le Se) , on lui
prfre dsormais le terme ETM qui considre davantage la mobilit gochimique et
la biodisponibilit des composs.
0,6% des lments constitutifs de la crote terrestre sont des lments traces
mtalliques par opposition aux 12 lments majeurs (0, Si, Al, Fe, Ca, Na, K, Mg,
Ti, H, P, Mn) (Baize, 2006)
La dose faisant le poison selon l'adage bien connu de Paracelse, leur concentration
et leur spciation dans un environnement donn vont dterminer leur dangerosit.
La spciation est dfinie comme: [ .. . ] la rpartition d'un lment dans les diffrents
compartiments du sol et 1' tat chimique dans lequel il se trouve dans ces diffrents
compartiments[ ... ] (Blanchard, 2000) (figure 1.4). Ces donnes runies permettent
d ' valuer la concentration totale (Florence, 1986) et contribuent dfinir la mobilit
des ETM.
Dans un sol et dans un sdiment, la terminologie employe 1' gard des mtaux est
d'ailleurs indicatrice du risque associ: on parle d'oligo-lments quand ils sont
bnfiques (impact physiologique positif) et d' ETM, lorsque leur concentration
dpasse les normes en vigueur (Baize, 2006).
On peut, ds lors, caractriser certains comportements et tablir des prvisions selon
l' volution des conditions du milieu (Bourrelier et Berthelin, 1998). La notion de
mobilit chimique est d'ailleurs prcise par (Mc Laughlin et al. , 2000), qui la dfinit
21
comme la capacit d'un lment tre transfr vers diffrents compartiments d'un
sol ou d'un sdiment.
Caractristiques
extrinsques: climat,
pratiques culturales,
forme sous laquelle sont
apports les contaminants .. .
Composition de la solution du
Caractristiques
~--------1 intrinsques du sol:
sol: pH, Eh, force ionique,
prsence de ligands ...
minralogie, pH, matires
organiques ...
22
Tableau 1.2 : Effets du pH et du potentiel redox sur la mobilit du Cr, Zn, Ni,
Cu, Co, Pb et Mn
pH
Potentiel rdox
Mobilit relative
Neutre-alcalin
Acide
Oxydant
Rducteur
Trs haute
Haute
Co ,Ni , Mn
Zn
Cu , Pb, Cr
Cu ,Co. Ni
Zn
Mn
Moyenne
Basse
Trs basse
Mn
Pb . Zn
Cr, Ni ,Co
Cu -
Pb
Zn . Co,Ni
Cr, Mn
Cr, Cu , Pb
23
Les mtaux sont utiliss tous les niveaux dans l'industrie (tableau 1.3). Les rejets
qui rsultent de leur exploitation constituent une source potentielle d'ETM dans les
sols et les sdiments.
Tableau 1.3: Utilisation actuelle courante du Cu, Zn, Ni, Co, Cr et Pb dans
l'industrie
(modifi d'aprs Sirven, 2007)
Mtal
Cr
Co
Mtal
Ni
Ut ilisation
aciers ino~:y dablcs 65 !Vt
chimi t rfr tair s 20
utilisations mtallurgiques
'*
verses l "
superalliages 72.6
di-
aimants 9 o/c
crn nts 3.4 o/c
ra.miqu ' 9.fi %
chimie (pigments catalyseurs,
Pb
Cu
!amin t munitions 10
chimie 10 o/c
carbur
Ut ilisation
Zn
quipement industriel 10 %
transport o/.
aut res 10
galvanisation 50
'X
%
pices moules 15
laiton c
liages 20
de mi-produi ts 5 19(
chimie et au tres 10 o/c
24
EAU
composs organ iques de
ligands organiques et
r_a_ux_d_e_m_a_s~s_e s___~r<-!r
.__m
_i_n
__
- molaires fa ibles
Jomplexatioh
Diff< sion
J,
'
Adsorption
Dsorption
Floculation
p~ . . .
r. ClpttatJon
Diffusiof
Adsorption
.
Dsorption
~ Par~~~
~~
Sdimentation
t
~'
Remise en suspension
0
0.
SEDIMENTS
25
En solution, les ETM peuvent tre prsents sous forme d'ions libres hydrats,
complexs avec des ligands organiques (acide fulvique, acide humique) ou
inorganiques (carbonate, hydroxydes).
Au niveau de la phase particulaire, ils sont classs en cinq catgories (Le bourg et al.,
1996) (Cornu et Clozel, 2000) (figure 1.6) :
la
la
la
la
la
fraction
fraction
fraction
fraction
fraction
changeable ;
adsorbe et/ou lie aux carbonates;
rductible ;
oxydable;
rsiduelle.
Figure 1.6: Rpartition et mobilit relative des ETM dans les sols et sdiments
(tire de (Robert et Juste, 1999))
G ran de m obilit
a ry iles
- o xytles de F e el de
ln
de Ca
.,..
'
Fa ibl e mobi>l1it
PR EC'I PITE S
pho sph<lt s
s ulfures
- hyd ro xyd es
26
D'une part, la fraction changeable quivaut la quantit de mtal qui peut tre
extraite par change cationique (ceux adsorbs sur les sites d'change de l'argile, de
la MO, des oxydes de Fe et de Mn par des [ ... ] liaisons non spcifiques de type
lectrostatiques (Cornu et Clozel, 2000)). D ' autre part, la fraction lie aux
carbonates (prcipite ou adsorbe) correspond aux ETM qui sont susceptibles d'tre
relargus en cas d' acidification du milieu. Les ETM prcipts ou coprcipts aux
oxydes et hydroxydes de Fe et/ou de Mn constituent, pour leur part, la fraction
rductible. Finalement, la fraction oxydable est complxe par la MO et prcipite
avec les sulfures tandis que la fraction rsiduelle se compose essentiellement des
minraux silicats primaires et secondaires.
Ce fractionnement n'est pas statique: les ETM sont sujets une volution
gochimique dynamique au cours du temps (figure 1.7) (Bataillard et al., 2012).
Figure 1.7: Schma conceptuel du devenir des ETM dans un sol/sdiment
(Modifi de McLaughlin, 2001 cit dans Bataillard et al., 2012)
Diffusion
dans les
Pigeage
par
fermeture
des pores
cationique
27
Les processus rapides sont indiqus en iltalique. De (a) (e) sont mentionns les
mcanismes plus lents.
28
1Desorption
Release Processes
1Pyrite oxidation
1
Il Acld volatile sulflde olddation )
1
1
Phosphate formation (s)
Scavenging Processes
1
Il
Ill
IV
Ce modle est corrobor en 2012 par De Jonge et al. soit : (I) la libration des ETM,
(II) la phase de transition (III) le pigeage des ETM et (IV) la phase d'quilibre.
29
Au stade (I), 1' oxydation des sulfures est le processus dominant et les mtaux associs
sont librs. Au stade (II), les A VS sont puiss et 1' oxydation de la pyrite et de la
MO continue. On observe, paralllement, un processus de radsorption; le phosphate
issu de la dcomposition de la MO s' accumule et prcipite avec des ETM. Au stade
(III), l' oxydation de la pyrite, la dcomposition de la MO et la libration d'ETM
diminuent. La formation d 'oxyde de Fe et de Mn continue et le pigeage des ETM
s'quilibrent. La concentration d 'ETM en solution demeure constante.
Si l' oxydation des sulfures est la premire tape envisage en terme d'occurrence, les
cycles de schages et d'humidifications (oxydation et rduction) vont participer
l'volution non linaire des conditions physico-chimiques dans le temps. La
spciation des ETM est directement influence par la succession et la dure de ces
diffrents cycles (Capilla, 2005).
30
1.2.1.3 Bio-physico-chimie du Cr
Rfrences
Minraux
Formules brutes
bibliographiques
Hydrocalumnite(Cr)
(1)
Jarosite(Cr)
KFe3(Cr04)2(0H)G
(2) (3)
Chrom ite
FeCr204
(4) (5)
Crocoite
PbCr0 4
(6) (7)
Eskola ite
Cr203
(8)
Ettringite(Cr)
CaGAb(OH)n( Cr04)3:26H20
(1)
- --
- - - - - - - - - -- - - - -- - - - - - - - - - - - - - - - -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- - -- - - - - - - -
31
Le Cr(III) trivalent et le Cr(VI) hexavalent sont les deux seules formes stables
retrouves dans les sols et les sdiments (Burnol, Duro et Grive, 2006)
Au niveau particulaire, le Cr (VI) est prsent sous forme d ' oxy-anions (Cr20 l ,
HCr0 4-, CrO/) trs mobiles (Alzieu, 1999) et de facto extrmement toxiques. Sa
nature anionique conditionne son adsorption, puisqu'il est principalement retenu par
les sites d'change de charge positive comme les oxydes de fer (Garnier, 2009); site
pour lequel il est en comptition (Zachara et al. , 1987; Zachara et al. , 1989, cit dans
Burnol, Duro et Grive, 2006) :
En ce qui concerne l' adsortion sur les argiles et notamment sur la kaolinite (pH < 7),
(Zachara et al., 1988) suggre un mcanisme alternatif : Crol -et S04 - ne sont plus
2
Dans les sols et sdiments, le Cr(Vl) peut tre rduit en Cr(III) par l'action de la MO
(plusieurs annes) et du Fe (Il), sous condition acide (Barrera-Diaz, Lugo-Lugo et
Bilyeu, 2012). l'inverse le Cr(III) est susceptible d'tre oxyd en Cr (VI) par des
oxydes de Mn (II/IV) (Landrot, Ginder-Vogel et Sparks, 2009).
- --
- -
32
Cr 0
2
(cr)
33
Sous sa forme la plus toxique -Cr(VI)- il prsente des effets irritants et cancrognes
pour l' homme. Quant au Cr (III), il possde, moindre chelle, une action allergne
qui n'en demeure pas moins significative (MAS, 2005).
Toutes formes confondues, le Cr a un temps de demi-vie biologique de 1 2 ans dans
1' organisme (Sirven, 2006).
1.2.1.4 Bio-physico-chimie du Zn
Tableau 1.5 : Espces minrales et/ou sels forms de zinc potentiellement prsent
dans les sdiments
(modifi d'aprs Cazalet, 2012)
Minraux/sels
Formules brutes
Sphalrite
ZnS
Hydroxyde de zinc
Zn(OHh
Sulfate de zinc
ZnS04
ZnC03
Zincite
ZnO
34
Des tudes postrieures celle de Tessier et al., 1980 (Serpaud et al., 1994; Fageria,
Baligar et Clark, 2002 ; Wang X Fau- Li et Li, 2011) confirment son affinit pour les
oxydes
de
fer
et
de
Mn;
affinit
qui
se
prsente
comme
suit:
Dans les sols, le zinc connat une forte propension la solubilisation et s'hydrolyse
totalement pH > 7,7. En milieu aqueux, il apparat sous forme de Zn2+ et peut
prcipiter pH > 8 pour donner des hydroxydes (figure 1.1 0) (Bumol, Duro et Grive,
2006)
Le zinc prsente des effets toxiques par inhalation pouvant entrainer une dtresse
respiratoire (MAS, 2005). Il a un temps de demi-vie biologique de 2 3 ans.
35
+ :
ZnQ (cr)
0
-5
-..
-'
ZnS <cr)
'
-10
6
10
11
12
pH
(a)
10
2-l-
Zn ;
ZnOH
Zn (OH )
r3
Zn(
-5
'
- -. ~:
ZnS(HS) ............
-1 0 '---'---.._'__..___..___..___.___._...,..___.___.____l..__J
9
pH
(b)
10
11
12
36
1.2.1.5 Bio-physico-chimie du Ni
Rfrences
Minraux/sels
Formules brutes
bibliographiques
Bunsenite
NiO
(1)
Vaesite
NiS2
(2) (3)
Mille rite
NiS
(4) (5)
Pentlandite
Fe,NigSs
(1)
Chlorure de nickel
NiCb
(6)
Sulfate de nickel
NiS04(H 20)6
(6)
Nitrate de nickel
[Ni(H20)6](N03h
(6)
Carbonate de nickel
NiC03
(7)
37
Dans les sols et sdiments, le Ni, particulirement sous forme NiOH+, prsente une
forte affinit pour les oxydes de fer (p.ex. goethite) et la kaolinite (Bumol, Duro et
Grive, 2006; Abderrazzak, 2012) et peut tre complex par la MO. Il est en
comptition avec les ions Ca2+, Mg 2+, mais aussi H+ pour les sites d'adsorption; sa
mobilit est par voie de consquence accrue en milieu acide (Hertel et al., 1991 et
ATSDR, 1997 cits dans Bisson et al., 2006b ).
Les sels de nickel ont une solubilit diffrente selon leur spciation : le chlorure de
nickel, le sulfate de nickel, et le nitrate de nickel sont plus solubles que le sulfure de
nickel et l'oxyde de nickel quasiment insolubles dans l'eau (CCME, 1999b). Le
carbonate de nickel est lui, soluble pH < 7 (Torslov et Kortegaard, 2012)
Le nickel est gnralement considr plus mobile que le Cd, le Pb et le Zn (Faye,
2005).
Ni 2+ seul degr d'oxydation du Ni en milieu aqueux, est susceptible de prcipiter sous
forme de Ni(OH)2(s) pH > 8 (figure 1.11)
38
[Col-1
'
NiC0 3 <cJ
1
'
'
...c..
Ni(OH) <sl
pH
(a)
'
: N.2+
. 1
'
'
Ni(OHh
Ni(OHr
3
-5
'
-10
-- -- :~.
'
'
-......
Ni(HS)2
.......
--
pH
(b)
10
11
12
39
1.2.1 .6 Bio-physico-chimie du Cu
Minraux
Formules brutes
Atacamite
Cu 2(0H)3CI
Azurite
Cu 3(C03)2(0H)2
Chalcopyrite
CuFeS2
Cuprite
Cu20
Malachite
Cu2C03(0H)2
Tnorite
CuQ
Bornite
CusFeS4
Covellite
eus
Chalcocite
Cu2S
40
Dans les eaux naturelles, le Cu apparat sous deux degrs d' oxydation dpendamment
des conditions bio-physico-chimiques : Cu+ et Cu2+. Ces ions libres sont en grande
majorit complexs par les SH (acide humique, acide fulvique) rduisant ainsi
considrablement leur mobilit (Masson et al. , 2011)
En condition oxydante, des carbonates de cuivre et des oxydes de cuivre peuvent se
former dpendamment du pH tandis qu' en environnement sensiblement rducteur, ce
sont les sulfures de cuivre insolubles qui dominent (figure 1.12)
D'un point de vue toxicologique, le Cu peut induire des effets chroniques non
cancrognes par inhalation (irritation des voies respiratoires), ingestion (insuffisance
hpatique) et contact cutan (allergies) (MAS) Il a une demie vie biologique entre 13
et 33 jours (Sirven, 2006) .
41
C HCO +
3
CuQ (cr)
())
a.
Cu (c)
10
11
12
pH
(a)
10
Cu HCO
5
+:3 : CuC0 3
'
'
Q)
a.
Cu(OH)2
:
CuH ~
;---- . . . .__ Cu(HS) ~~
-5
-10
.......... -8
9
pH
(b)
10
11
"r~ c u S(HS)2
1~
42
1.2.1. 7 Bio-physico-chimie du Pb
galement chalcophile, la galne (PbS), l' anglsite (PbS0 4) sont les principales
formes minralogiques plombifres.
Les espces minralogiques documentes et sujets tre retrouvs dans des sdiments
sont recenss dans le tableau 1.8.
Minraux
Formules brutes
Anglsite
PbS04
Crusite
PbC03
Hydrocrusite
Pb3(C03)2(0Hh
Hydroxyde de
Pb(OHh
plomb
Galne
PbS
Litharge
PbO
43
Le plomb, dans les sols et sdiments, se voit principalement adsorb par les oxydes
de fer et de manganse. Il se retrouve galement prcipit avec les carbonates,
complex par la MO et inclus dans les silicates dans le sens dcroissant suivant :
Fe/MnOOH > carbonates > MO > silicates (Fageria, Baligar et Clark, 2002)
Sa solubilit est faible et son temps de rsidence dans le sol et significativement plus
levs que celui des autres ETM
(~
2010).
En milieu aqueux, il existe sous la forme Pb 2+ et Pb4+ ; ces espces wmques
prcipitent avec des carbonates dans des conditions oxydantes pH neutre. En
condition rductrice, pour des pH > 9 des hydroxydes de plomb font leur apparition
(figure 1.13)
44
Pb(OH)
PbC:O (c
5
'
g_
'
- - :- - - -
f~(c)
-1 0 l__j__j,__j____J.____J.__l__l~__l__L__L____:j
10
Il
12
pH
(a )
OH) 24
-5
P-bOH-f
-10
l _ _ j_ _ jl...__l____L_L__l____L____L:....::,J.___L___JJ____l_LJ
9
pH
(b)
10
11
12
45
1.2.1.8 Bio-physico-chimie du Co
Minralogiquement, la cobaltite (CoS 2), la smaltite (CoAs 2) et la linnite (Co 3S4) sont
les espces cobaltifres par excellence (Bisson et al., 2006a)
Pour ce qui est du Co anthropognique, c' est majoritairement sous forme d'oxyde
qu 'on le retrouve dans les sols 1 sdiments (Kim, Gibb et Howe, 2006). Mais, il peut
galement tre adsorb
particulirement-.
Les fractions lies aux carbonates et la MO sont moins stables dans le temps
(spciation volutive) (Bisson et al. , 2006a)
Le cobalt affiche deux degrs d'oxydation dans l'environnement: Co 3+ et Co 2+. En
milieu aquatique, Co2+ est davantage complex (formation d'oxydes ou
d' hydroxydes) que Co
(figure 1.14)
46
1. 5 , - - - - - - - . . - - - - - , . . . - - - - - r - - - - - - - - - - .
1.0
->
0.5
.._,.
~
0.0
Co( OH)
-0 .5
/
Co
H 2!yl
-1.0 2
__L
10
12
pH
Les quatre composs prioraires en terme de risque (Environnement Canada, 2013a),
sont regroups dans le tableau 1.10.
Ils rpondent tous au critre de persistance, mais pas celui de bioaccumulation telle
que dfinie par le Rglement sur la persistance et la bioaccumulation (SOR/2000107)
47
Tableau 1.9
Composs/sels
Formules brutes
Cobalt lmentaire
Co
Dichlorure de
Cobalt
Sulfate de cobalt
Co Ch
Co.H20 4S
Cobalt-acide
Co.xH204S
sulfurique
Les travaux de Saulnier et Gagnon (2003, 2006) ont permis d'valuer les teneurs
naturelles - soit exempt de l'influence anthropique - (Environnement Canada et
48
En terme de proprits physiques, les physils postglacaires sont surtout reconnus pour
leur cohsivit et leur aspect varv, auxquels s'ajoute une couleur gris bleute
singulire.
Quant aux sdiments plus rcents de l're prindustrielle, ils s'accumulent -dans
diffrents tronons du fleuve Saint-Laurent- sous la forme de lits sdimentaires de
faible paisseur (Lavoie et Pelletier, 2003)
Cette distinction faite, les rsultats tirs des travaux de Saulnier et Gagnon (2003,
2006) conduisent au constat que les concentrations mdianes totalei, rcuprables
Une question se pose alors : les teneurs naturelles -toutes matrices confonduesprsentent-elles un risque pour l' environnement ?
49
Espces minrales
et con tenu en MO
(% poi d s)
Qu artz
Feldsp ath
Mica
Argil es
Amp hibol es
Pyro x ne
Car bo nates
Ox ide s
Sul f ure s
Minra ux
acces soire s
Mati re o rg anique
Physils
po st - gl aci ai re s
13 .5
24
17
24
6.5
<1
7
1. 5
2.25
Sd tmen ts
prin d u st rie ls
50- 70
20-30
<1
t race
2-3
<1
1- 3
t races
trace
t race
0.1-2 .0
0.01-2 .6
Selon Saulnier et Gagnon (2006), 60 75 % du Cu, Pb, et Ni, prsent dans les physils
post-glaciaires et les sdiments prindustriels sont associs la phase aluminosilicat, donc trs peu disponible. Le risque cotoxicologique inhrent aux teneurs
naturelles en ETM est donc relativement faible.
D 'aprs les critres pour l'valuation de la qualit des sdiments au Qubec (2007),
ces teneurs naturelles, considres comme acceptables pour le benthos qui s' est
dvelopp dans un tel contexte, sont mme d'tre utilises comme Concentration
seuil produisant un effet (CSE).
50
cette fois-ci- de tous les lacs fluviaux du Saint-Laurent. Ces teneurs peuvent tre
d'origine naturelle et/ou anthropique.
Elle tmoigne, en tous les cas, d'un enrichissement diffus en ETM aprs 1920 ; soit
les dbuts de 1' industrialisation au Qubec.
sources
pyrolitiques
naturelles
(feux,
volcanisme)
et/ou
anthropiques
Les produits ptroliers sont une combinaison de plus d'une centaine d'hydrocarbures
diffrents, dans des proportions qui fluctuent selon le procd employ. On distingue
les coupes lgres (gaz et essence, 1 4 atomes de carbone pour le gaz, 5 10 pour
51
Des composs qualifis d'htroatomiques car constitus d' atomes de soufre azote
et oxygne en plus du carbone et de l'hydrogne, sont aussi observs dans certains
mlanges d'hydrocarbures (Pereira de oliveira, 2013).
Les alcanes sont des hydrocarbures aliphatiques saturs, chaque atome de carbone
tant combl par quatre autres atomes de carbone ou d'hydrogne. Leur chaine peut
tre linaire (n-alcanes) ou ramifie (alcanes ramifis ou isoalcanes) et ne comporte
que des liaisons simples. Ils se prsentent sous forme gazeuse jusqu, au c4, liquide
jusqu' C 17 et solide (d'aspect similaire celui d' une huile lourde) une fo is ce seuil
dpass.
De par la stabilit de leurs liaisons C-C et C-H, les alcanes ont comme particularit
d'tre peu ractifs et trs peu solubles. Ils sont cependant sensibles la
photodgradation et aux trs hautes tempratures (RECORD, 2007). Quant leur
toxicit, elle augmente avec le nombre de carbone (tableau 1.11).
52
Substrat
Solubilit en mg/L
CL 50 (mg/L) Calcule
Tox icit
Pentane
n-Hexane
n-Heptane
n-Octane
n-Decane
38
9.5
2.7
59
22
non disponible
0.66
3.3
Faiblement toxique
Faiblement toxique
non disponible
Modrement toxiq ue
0.05
0.6
Toxique
La biodgradation arobie des alcanes linaires est rgie par des oxygnases
conduisant la formation d'acide gras et d' alcool (tableau 1.12). Plus la chaine est
longue (C > 10) plus les hydrocarbures sont dgrads rapidement. Il est noter que les
alcanes ramifis sont les plus rfractaires la biodgradation (Soltani M., 2006).
Des tudes plus rcentes (Massias, Grossi et Bertrand, 2003; Kolukirik, Ince et Ince,
2011) dmontrent que la biodgradation anarobie des alcanes linaires est galement
possible sous conditions naturelles.
53
Substrat
Organisme
Produits identifis
Heptane
Hexane
Heptane
Heptane
Hept-1-ne
Heptane
Hepta ne
Octane
Octane
Dca ne
Ttra dec-1-ne
Hexadcane
Hexadcane
Aucune dsipnation
P473
Hexadcane
Octadcane
Aci de carboxylique Cs C2 et Ct
Acide carboxylique 4,, C;, C3 et C2
Acide carboxylique C1, 4;, Cs, ~~ C3et C2
Acide succinique et carboxylique C7 , 4,, Cs, C;, C3 et C2
Acide glutarique aci.de pent-4-enoique acide hept-6-enoique
Hept-1-ne
Acide Heptanoiqu e, Acide pi ml ique
Acide Butyrique, acide actique, acide adipiq ue et acide subriqu e
Acide actiq ue acide propionique et acides non identifis
Acides C7 Cs C9 C10 1- 2- 3- 4- et 5-dcanols+ 1-5-ktones
Acide ttrad c.anoique et acide ttradc-13-noique
Hexadcanol
Acide palmitiq ue, acide palmitolique, acide strique, acide olique,
acide b-hydroxylau rique et b-hydroxymyristi que
Hexadc- 1-ne
Oc.tadcanol
P. aeruJ inosa
'R'
Aucune dsignation
P. aeruqinosa 9904
P. aerupi nosa
Aucune dsignation
P. aerug inosa
Les cycloalcanes sont constitus d 'au moins une structure cyclique, gnralement 5
ou 6 atomes (cyclopentane, cyclohexane .. .).
Leur biodgradation arobie est trs lente puisqu ' ils ne comportent pas de groupe
mthy1 terminal. Ce sont les chanes alkyles qui sont le support de l' action
microbienne.
En outre, rares sont les micro-organismes susceptibles d'utiliser les cycloalcanes
comme unique source de carbone ; dans ce contexte, un comtabolisme par culture
mixte est souvent ncessaire (RECORD, 2007 ; Lee et Cho, 2008).
54
Leur toxicit augmente galement avec le nombre de cycle (tableau 1.13) et les
produits de dgradation sont de types acides gras et alcools comme pour les alcanes
(Pelmont, 2005; Okoh, 2006).
Substrat
Solubilit en mg/L
Cyclopentane
Cyclohexane
Mthylcyclohexane
Cycloheptane
CL 50 (mg/L) Calcule
non disponible
55
non disponible
non disponible
140
2.4-63
24
0.74
Toxicit
Non toxique
Faiblement toxique
Faiblement toxique
To xique
55
16 HAP sont jugs prioritaires dans la rgion des Grands Lacs et le bassin du SaintLaurent (Rollin et al., 2005; Soucy, 2010) (tableau 1.14): le benzo(b,k)fluoranthne,
le
chrysne,
le
fluoranthne,
le
phnanthrne,
le
benzo(a)anthracne,
le
56
No m
Nombre de cycles
Naphtal ne
C,oHa
Acnaphtylne
C,2Hs
Acnaphtne
C12H10
Fl uorne
Anthracne
Cn H10
c ,4H 10
Phna nthrne
c ,4H 10
Fluoranthne
CtoH10
Pyrne
c ,oH10
Benzo(a}anthracne
C,aHt2
Chrysne
C,aHt2
Benzo(a)pyrne
C2oHt2
C2oHt2
Dibenzo(ah }anthracne
c22H14
Benzo(k)fl uoranthne
C2oH12
Benzo(ghi)prylne
6
lndeno(1 ,2 ,3-cd)pyrne
~oH 1 2
~2H 1 2
La nocivit des HAP est clairement documente : le principal risque rside dans la
mtabolisation sous forme poxyque des HAP absorbs par les organismes vivants :
les poxydes se lient, entre autres l'ADN et induisent des effets mutagnes
57
(RECORD, 2007). L'attnuation de leur toxicit est un enjeu majeur pour la sant
publique.
En terme de biodgradabilit, les HAP lourds sont considrs comme persistants dans
l'environnement avec des temps de demies-vies jusqu' 5 fois plus importants
(tableau 1.15 et 1.16).
Les milieux arobies sont particulirement propices la dgradation des HAP
notamment par voie bactrienne.
(1) La dsorption particulaire des HAP favorisant le contact avec les bactries et (2)
les ractions d'oxygnases, sont les mcanismes prcurseurs de la biodgradation.
D'un point de vue physico-chimique, un pH de 7 7,8; une temprature entre 20 et
30C et une humidit comprise entre 25 % et 90% correspondent aux conditions
idales de biodgradation bactrienne des HAP (RECORD, 2007).
2- 26
1 - Benzo(a)pyrne
1
- - - -- -
Benzo(a)anthracene
Chry:;ne
4,50 -43
Benz:o(k) fluoranthne
Benzo(J.)ifuoranthne
1
3,50 - 47
Benzo(b)Ruoranthne
Pyrne
Auoranthne
Phnanthrne
Valeur ou domaine de
4 - 83
Nombre de rfrens
Tu:t
Doma:~ne de va natron
Gours)
36- 180
Nombre de rfrences
Tableau 1.15 :Synthse des informations relatives au paramtre T 112 des HAP en prsence dans la matrice tudie -
58
Benzo(a)pyrne
Benzo(a)anthracne
Benzo(J )ffuoranthne
B
14
Benzo(k)ffuoranthne
~
4 - ?llO
2 - 9490
Chrysne
3 - 6570
5,50 - 1900
113 - 9855
132 - 3175,50
Pyrne
Benzo(b)fluoranthne
2
2
1
44 - 6205
9
12
R uoranthne
ll.B - 2120
270 - 2720
1440 - 2440
3640 -8560
560 - 1760
15,80 - 7600
180 - 4000
2,60 - 800
Domaine de variation
.(jours)
Nombre de rfrences
0,61 - 5475
11:2
13
(jours)
Domaine de variation 1
Phnartbrne
Nombre de rfrences
1112
Tableau 1.16 : Synthse des informations relatives au paramtre T112 des HAP en prsence dans la matrice tudie-
59
60
61
Compos
Bactries (genre)
Mtabo lite s
Phnant hrne
Aeromon as
Alcaligene s
Arthrobacter
Be ijerincki a
Mi crococcu s
Mycobacter ium
Pseudomonas
Rhodococcus
Nocardia
Fl avobac terium
Streptomyces
Acinetob acter
Sphingomonas
Agrobacte rium
Bu rkholderia
Bacillus
Seules sont indiqus les bactries potentiellement retrouves dans les sdiments de dragage.
62
Compos
Champignons (genre)
Phnanthrne
Cunninghamella
Phanerochaete
Tra me tes
Coriollopsis
Aspergillus
Kuehneromyces
Bjerkandera
Pleurotus
Syncephalastrum
Mtabolites
Phnanthrne trans-1, 2-dihydrodiol ;
phanthrne trans-3,4-dihydrodiol ;
phnanthrne trans-9, 10-dihydrodiol ;
glucoside conjugu du 1-phnanthrol ;
3,4 et 9 hydroxyphnanthrne ;
acide 2,2-dipll nique
Les mtabolites sont gnralement des composs en CIS lors d'une dgradation
bactrienne et en trans par voie fongique (RECORD, 2007)
Les produits de dgradations ont gnralement une mobilit et une solubilit accrues ;
ils peuvent galement prsenter une toxicit (Gabet, 2004). Les sous produits connus
du phnanthrne sont
63
La dgradation des HAP lourds est plus difficile de par leur faible biodisponibilit
(faible solubilit) (Gschwend et Hites, 1981 ; Macckay et al., 1992 ; Stark et al., 2003
cits dans Pelletier et al., 2009) mais galement de par le nombre limit de bactries
et de champignons capable de les mtaboliser (tableau 1.19)
Par ailleurs, en 2011 , Chang Chien et al. , 2011 dmontrent que les oxydes de
manganse sous leur forme allotropique 8 peuvent dgrader de manire significative
le pyrne sans aide de la photolyse.
En ce qui concerne l'cotoxicit des mtabolites, il est dmontr que les drivs
base de quinone peuvent affecter les microorganismes responsables de la dgradation
des HAP (Zhong et al., 2011)
Le pyrne, tout particulirement, prsente un sous-produit de dgradation (le 1hydroxypyrene) galement toxique pour les microorganismes (Giessing et Johnsen,
2005)
Alcaligene s
Mycobacterium
Pseudomona s
Rhodococc us
Rh odoco cc us
Fl uoran thn e
Pyrne
Chrysn e
Ben zo(a)pyr ne
Be nzo(a)anth racne
Bactries (genre)
Compo ss
Mtabolites
Cunninghamella
Ph anerochaete
Crinipellis
Cunningh amella
Champignons (genre)
1-hydroxypyr ne :
1,6- et 1,8-dihydro xyyrne ;
pyrne trans- 4,5- dihyd rod iol ;
1, 6-pyr neq uin one ;
1,8-pyr nequinone ;
glucos ides conjugus
Mtabolite s
Tableau 1.19 : Mtabolites -connus- de dgradation des HAP lourds, associs aux sdiments dragus
64
65
stables
du
Pseudomonas putida
sur Scenedesmus
fluoranthne
(bactrie)
et
sur
les
crustacs
subspicatus
Daphnia
(algue),
magna
et
Le risque cotoxicologique des HAP lourds est cependant mitig puisqu'ils sont
fortement adsorbs par la MO et donc peu biodisponibles (CCME, 2010).
66
Critres de comportement
Grandeu rs caractristiques
Iouuant
organique
inorganique
Polluant
Capacit se solubiliser
X (Hg) *
Viscosit
vapeurs
Affinit avec l'eau
(polarit, hydrophobie)
Capac it ue pig
(ad orplion)
Capacit se volatilise r
x
x
x
x
67
1.3.2
* %CO
Conceptualisation thorique
Les modles dvelopps (empiriques ou mcani stes) visent -entre autres- (Bumol,
Duro et Grive, 2006) :
quantifier le relargage potentiel des contaminants (vitesse de dissolution) ou
leur sorption ;
quantifier l'indice de saturation des fluides associs et donc la noformation
ventuelle de phases minrales en cas de relargage avr des polluants ;
simuler les processus de coprcipitation prsums.
Intressons-nous aux cas qui nous intressent tout particulirement (cf. hypothses de
recherche n 3 et n 4) : ceux de la quantification de la sorption et de la formation
potentielle de phases secondaire.
avec :
68
Ces indices mesurs - une temprature donne- supposent une sorption continue de
la matrice solide et n'intgrent donc pas l'ventuelle saturation dans le temps des sites
de fixation.
C'est un reproche rcurrent des modles linaires.
Dans le cas des ETM, des modles tels que le coefficient de Freundlich, de Langmuir
ou de Temkin sont plus ralistes puisqu'ils tiennent compte empiriquement et
mathmatiquement de cette non-linarit phnomnologique (Vega, Covelo et
Andrade, 2011; Bataillard et al. , 2012).
IS=log(IAPIKs)
(1.1 0)
Avec:
IAP : produit des activits ioniques (sans unit);
Ks : constante de la solubilit des produits ioniques (sans unit) .
noter que dans le cadre du projet de thse ci-prsent, ce sont les mtaux
extractibles totaux qui sont mesurs dans 1' eau d'exhaure et non les mtaux dissous .
69
La formation ventuelle de phases secondaires est donc prise en compte dans le calcul
de la concentration extractible total (CEAEQ, 20 10c).
Si l'utilit des modles thoriques n ' est plus dbattre, il n' en demeure pas moins
qu'ils prsentent certaines contraintes puisqu'il faut prcisment (Burnol, Dura et
Grive, 2006):
Aucune modlisation n' est ralise dans le cadre de ce travail de recherche : les essais
sont conduits sous condition naturelle afin de ne sous-estimer aucun paramtre.
Les rsultats sont donc reprsentatifs des conditions biophysicochimiques relles, qui
ont prvalu durant la fentre temporelle alloue l'exprimentation.
Le degr de contamination des sdiments en milieu fluvial est valu d'aprs les
70
ou la survie des espces sont autant d'lments mesurs pour la dfinition des
normes.
Les donnes utilises proviennent toutes de la Biological Effec ts Database for
Jusqu' en 2003, 90% des sdiments de dragage issus, annuellement, du fleuve SaintLaurent, finissent rejets en eau libre par relargage dans un site prdtermin.
l' heure actuelle, ce modus operandi n' est acceptable que pour de faibles volumes
de matriel trs peu contamin (voir exempt de contamination) ; ceci afin de ne pas
perturber le milieu benthique et ichtyen affect par les perturbations de la
bathymtrie, de 1'hydrodynamique ainsi que par la hausse de la turbidit. La MES
peut galement jouer sur la teneur en 0 2 local, tout dpendamment de la demande en
oxygne associe (GODE, 2012).
Dans ce contexte, le dpt terrestre apparat comme une solution de plus en plus
plbiscite par les instances en charge de la gestion des ressources halieutiques
(Rieussec, 2008).
En 1' occurrence, la gestion des sdiments dragus est ralise en milieu terrestre prs
de Montral par le promoteur priv Gersol Construction Inc. L'opration est donc
rglemente par (Ricard et Saumure, 2003): :
auxquelles s'ajoutent:
71
Les sdiments, une fois sortis de 1' eau sont considrs comme des sols et doivent tre
rgis conformment la Politique de protection des sols et de rhabilitation des
une fois excavs ou rcuprs, les sols contamins doivent tre grs de telle sorte
qu'ils
ne
constituent pas
une
nouvelle
source
de
contamination
pour
> Cr iti'rl' C
Les terrains contamins vocation rsidentielle en voie de rhabilitation sont ceux vous un usage rsidentiel dont une caractrisation a
Plage B - C
<t ht Hi:tlurc Jc:s l;Uflli:tmini:tnl:s et leur concentration;"' """ Le traitement optimal est dfini pour l 'ensemble des
d'bullition
<
180C;
constante
de
la
Loi
de
Henry
>
6,58
107
atm-m 3/g)
par
l'atteinte
du
critre
B.
contaminants par l' atteinte du critre B ou la rduction de 80 % de la concentration initiale et pour les composs organiques volatils (point
dmontr une contamination suprieure au critre B et o l'apport de sols en provenance de l' extrieur sera requis lors des travaux de restauration;
gestio n
Plag(' 1\ - B
O pti ons de
tili sati o n comme ma tri a ux de remblayage sur les terrains contami ns vocatio n
residentielle en voie de r habilita ti on * o u sur tou t te tTain vocntio n commerciale o u
ind ustrie lle . la conditi o n que leur u61i s:Hion n'ait pas po ur effet d 'augmemer la
comaminatio n"'* du temti n rce ptem et. de p lus. po ur un tt: ITain vocatio n
rside ntiel le. q ue les sols n' meuen t pas d 'od eu~ d'hydroca1iJures perce pblcs .
ti lisation co mme mat ri aux de recouvrerre nt jou rnal ier da ns un lieu d'e nfouisseme nt
sani.t::~ire (LES).
3. Ut_il isation comrne ma~riaux de recouvrement fin al dans un L ES la condition qu'ils
so1ent recouverts. de 15 cm de sol p ropre.
1'\tnau d
coolan:un.ti
72
73
Le rglement sur les carrires et sablires en vigueur depuis aout 1977 (R.R.Q. c. Q2, r.2), encadre l'ensemble des oprations visant la restauration des sites en fin de vie.
En 1'occurrence, l'article 37 de la section VII, restauration stipule :
[. ..} le plan de restauration du sol d'une carrire ou d'une sablire doit tre
pelouse ou culture);
b)
i.
ii.
iii.
des boues gnres par les bassins de sdimentation utiliss dans les procds
Une fois leur innocuit dmontre, les sdiments de dragage pourraient tre aisment
utiliss comme matriel de remblayage selon les critres dfinis.
74
Traitement
Bioventilalion
.
.
.
Bioa.ugmentation
Bioventilation augmente
Biostimulation
.
.
Enfouissement
)'.:
.
.
Valorisation
Valorisation dans un LES .
un LET . un LEET ou un
LED CD
Autres valorisations * '*
1
Dsorption tnermique
Extraction muniphasetpompage et
traitement
lavage/Lessivage
Oxydation chim ique
Phytoresta uration
SolidificationJstabilisation
75
noter que les procds physiques ne servent pas, stricto senso, la dcontamination
des sdiments. Elles permettent plutt une sgrgation et un asschement du matriel
ce qui permet concrtement de dissocier les matrices problmatiques de celles qui le
sont moins (asschement, centrifugation . .. ).
D ' aprs Wei et al. (2012), la priode d ' activit biologique du fumier la plus leve se
situe entre 0 et 22 jours.
76
noter que le taux de Ca2+ ainsi que sa distribution dans le fumier sont importants :
en effet, le calcium peut rentrer en comptition avec les ETM sur les sites de fixation
de surface des argiles (Wang, Chen et Forsling, 1997).
Pour ce qui est de la chaux, elle est communment utilise dans 1' optique
d'augmenter le pH et participe -spcifiquement- la squestration des ETM associs
aux sdiments de dragage (DOER, 2000; Seidel et al. , 2004; Hazen et Tabak, 2005).
Si en 2006, Laser et al. dmontrent l'incapacit de la chaux contrer l'oxydation du
soufre, ils soulignent nanmoins sa facult neutraliser l'acide sulfurique gnr :
plus la quantit de chaux est leve (en l'occurrence 100g/kg. sdiments-1) , plus
longtemps le systme demeure pH > 7.
En ce sens, les ETM susceptibles d'tre relargus en cas d'acidification du systme
sont invitablement stabiliss (i.e :Zn, Ni et Cu).
Les tudes qui font part de 1'utilit de la chaux dans une optique de bioremdiation
des sols/sdiment de dragage) sont nombreuses (U.S EPA, 2005; Sinda et al., 2009;
Zhou et Haynes, 2010). La diffrence venant surtout de la quantit ajoute,
--------------- -~------
- - - - - - - - -- - - -
77
Cela tant dit, selon les Lignes directrices sur la gestion des matires rsiduelles et
estimant l'oxydation des sulfures comme l'un des deux processus majeurs de
gnration acide (le second tant les pluies acides) (Balan, Adriano et Curtin,
2003);
CHAPITRE II
MTHODOLOGIE
Le choix des zones de dragage s'est fait sur la base de campagnes d'chantillonnages
antrieures -2002 , 2003 et 2004- ralises par SNC Lavalin au niveau des deux parcs
nautiques (PROCEAN, 2003 et 2004).
79
......
;~
.o;o !
cr
..... -,--
.,
..
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.A.m:.nrJ(il!.\t:.'"'.'OI'I'b f"D a
"' ,
,,
A
A : Parc nautique fdra l
c::::::::J
CJ
c:=J
Estran
CJ
Au total, 240 m3 de matriel sdimentaire ont t dragus le 21 avril 2011 , l' aide
d'une rtrocaveuse mcanique munie d'un godet d'une capacit d'environ 10 m3 : 200
m3 de sdiments proviennent du parc nautique fdral contre 40 m3 pour le parc
nautique Sorel (appendice B). L' excavation fut superficielle, de l'ordre de 1 rn de
profondeur, afin de mieux cerner la contamination rcente.
L'ensemble des travaux t dirig selon le Guide pour le choix et l 'opration des
quipements de dragage et des pratiques environnementales qui s y rattachent
80
noter que, les oprations de dragage sont soumises l'obtention d'un certificat
d'autorisation (CA), lequel fut obtenu le 21 mars 2011 conformment l'article 22 de
laLQE.
Une fois dragus, les sdiments ont t achemins vers le site prvu d' asschement,
une ancienne sablire reconvertie en site exprimental pilote. La localisation dudit
site est prcise l'appendice B.
SIX
bassins
noter que les regards sont recouverts -chacun- d'une planche de bois empchant les
prcipitations de s'y infiltrer (appendice F).
8. 40
1.00
2
Regard
Co
("'1
R>eg:J rd
8.40
8 .40
4
Ava l
r;.
Regard
Reg:ard
BS
"r - -(
8.4 0
p ,
,
Amont
-1e.zometre
57.70
8 .40
r..-. . .
5
.- -
: 1
B.6
Figur e 2.2 : Design des cellules exprimentales (mesure en mtres ; chelle non respecte)
i-I"Y
81
82
1'eau potentiellement contamine des sdiments vers le terrain naturel sous-j acent.
Regard tanche
en bton M1200
Comembran /
Gotextile 76 12
Sable dra inant 200mm
Drain l OOmm
83
Trois puits d'observations sont installs (un en amont et deux en aval) environ 3 rn
des cellules exprimentales. Et ce, afin vrifier la qualit de l'eau souterraine avant
et aprs l'exprimentation; s'assurant ainsi qu'elle n'ait pas t contamine par les
sdiments dragus (i.e : dchirure ventuelle de la gomembrane).
Les sdiments dposs dans les bassins exprimentaux sont directement exposs aux
intempries (eaux de percolation), la photochimie (oxydation de surface) ainsi
qu'aux diffrents impondrables qu' impliquent les conditions naturelles relles (cycle
gel-dgel, action du vent, passage d'animaux fouisseurs ... ) (Achard et al. , 2013).
Les essais sans intrants sont toutefois distinguer des essais avec intrants: 1'ajout
d'intrants dans les bassins concerns (B4, B5, B6) a t effectu 3 mois aprs la mise
en dpt des sdiments dragus, sur un matriel encore satur d'eau (%wt = 200 %),
et n'ayant subi aucun conditionnement particulier (pas de tri pralable).
84
Les trois derniers bassins exprimentaux (essais avec intrants) sont eux, sujets
l'ajout d'un amendement organique (fumier de cheval) et inorganique (chaux), puis
brasss mcaniquement :
La rptition des essais (3 fois chaque) assure la validit statistique des analyses
subsquentes.
85
pour la chaux: d'aprs Silitonga (2010), Tica, Udovic et Lestan (2011), Saed,
Eisazadeh et Kassim (2012), la quantit de chaux ncessaire la fixation des
ETM se situe gnralement entre 3% et 10% du poids sec du sol contamin .
En l'occurrence, considrant dans les sdiments l'tude : (1) la prsence de
calcite et de dolomite -2,5 % en moyenne, les deux espces confondues- et
(2) la trs faible concentration de sulfure -0,1 %en moyenne-, seulement 50
kg (0,12% du poids sec des sdiments dragus) de chaux dolomitique ont t
rajouts au bassin. Le rapport [sulfure]/[Ca+Mg] tant infrieur 2/3, cette
quantit est juge suffisante pour contrebalancer les faibles fluctuations de
pH (dcomposition de la MO) attendues (Lucassen, Smolders et Roelofs,
2002) et participe en outre, au dveloppement du couvert vgtal (Singer et
al., 1996; Trakal et al., 2011).
86
Paramtres
pH-eau
11
7,95
M.O
(%)
16,03
12
13
imm
Co
< 15
Cr
<45
Cu
<40
Mn
309
Ni
<30
Pb
<30
Zn
103
2430
14
Umm)
TKN
3020
TKP
1660
11
15
Ca
0,29
Mg
0,057
Na
0,036
:
:
87
Paramtres
Humidit max.
12%
2.20%
0,09%
0,07%
0,03%
Ca
total
Mg
total
88
Les diffrents essaient se sont drouls sur une priode de 2 ans, aprs le dragage et la
mise en dpt des sdiments.
La collecte T0 est effectue rapidement -6 jours aprs le dragage- afin que les
mcanismes d' oxydation de surface prsums du matriel en milieu terrestre, n'aient
pas eu le temps d' influencer la sorption/dsorption des contaminants associs
(Calmano et al., 1994, cit dans Forstner, 1995; De Jonge et al., 2012). On pense
principalement au p oo/li la MO puisqu 'en 1'occurrence, nos sdiments prsentent
une quantit de FeS2 < 1%.
Cet chantillonnage initial est particulirement difficile puisque le matriel est encore
satur d' eau : Il est donc ralis principalement en bordure de bassins (cf. appendice
89
les sdiments soient assez secs pour que l'on puisse se dplacer aisment sur
la surface exprimentale (i.e: collecte d'chantillon au centre du bassin).
Un asschement est galement synonyme d'une volution prsume des
conditions physico-chimiques du systme vers des conditions oxydantes
(Achard et al., 2013);
le matriel sdimentaire soit assez mallable pour pouvoir utiliser les outils
d'chantillonnage prvus. Une tarire manuelle de 5 cm de diamtre, munie
d'une rallonge et d'une poigne en Ta servi aux prlvements. Cet outil est
parfaitement adapt un chantillonnage de faible profondeur (0-30cm en
l'occurrence) et permet de rcuprer un volume consquent de sol (MDDEP,
2010). Il est nanmoins plus difficile utiliser sur une surface semi-gele;
90
2.4.2
Des conditions hydromorphes ont perdur durant 1 an, aprs le dragage et la mise en
dpt terrestre des sdiments. La raison est principalement technique et a
indubitablement influenc l'volution physicochimique des bassins exprimentaux
(maintien
de
conditions
rductrices) :
les
eaux
d'exhaures
s'accumulent
progressivement dans les regards jusqu' submerger l'orifice de sortie (fig 2.4). ce
moment-l, -malgr le dnivel entre bassins et regards (cf. section 2.2), la pression
exerce fait obstacle 1' vacuation des eaux draines. Celles-ci stagnent alors au
niveau des bassins exprimentaux: il faut ncessairement vidanger.
91
Les variations saisonnires ont donc peu influenc le taux d'humidit dans les
sdiments durant la premire anne exprimentale.
17
ponctuels).
17
Particulirement en ETM
r-92
Statistiquement, les erreurs standards (SE) relatives au dosage des ETM -dans les
sdiments de dragage/sols- To sont leves : SE quivalant (cart type) / J n, le
rsultat est prvisible avec n=3 chantillons T 0 . Le risque d'erreur li aux
fluctuations d'chantillonnage est ncessairement accru .
R. 0 ., 1987, cit dans la revue Canadian Society ofSoil Science en 2006 (tableau 2.3)
Les seuils de confiance (<X) et le degr de prcision (d) envisags sont respectivement
de 95% et de 10%; en d'autre termes, l'objectif est de prendre en nombre suffisant
d ' chantillons pour tre statistiquement sr 95 %, que la concentration moyenne
mesure -pour un ETM donn dans le sol- corresponde 10 % prs, la vritable
concentration moyenne.
93
Relative error, d,
0.80
0. 10
0.25
0.50
1.0
0.1 0
0.25
0.50
1.0
0.1 0
0.25
0.50
1.0
0.90
0.95
10
20
40
50
100
150
27
6
42
7
2
12
45
9
70
12
165
27
7
2
27 1
45
13
2
385
62
16
9
370
60
15
4
609
92
26
8
855
139
35
16
17
63
12
97
17
4
18
ncessitent - dans certains cas- le prlvement d 'un nombre d ' chantillons (n) > 100
par bassin (voir appendice C).
Au regard de certaines contraintes budgtaires (3000 $ de budget), le seuil de
confiance et le degr de prcision sont revus la baisse : le nombre d'chantillons
prlever par bassin pour T 1 et T 2 est en dfinitive fix n=24 en surface (0-15 cm),
soit <X
18
= 80% et d variant entre 25% et 10% selon 1' ETM et le bassin considr.
-----------------
- - - - - - - - - - - - - - - - -- - - - - - - - - - - - - - - - - - -
94
noter que les conclusions statistiques prsentes ne sont que des prvisions T0 s1
1'on part du principe :
qu'elles
seraient
relativement
diffrentes
avec
une
puissance
d'chantillonnage T0 plus lev .;
que le brassage des sdiments (B4, BS, B6) va influencer la variabilit spatiale
entre Ta etT1;
que l'chantillonnage systmatique selon un maillage par zone prdfini
rduit le facteur d'htrognit que l'on pourrait avoir sur une plus grande
surface.
Toutefois, ces informations sont capitales au regard des objectifs directeurs dfinis :
l'analyse de nos donnes se doit de discriminer ce qui est de l'ordre de la simple
fluctuation statistique, de ce qui est caractristique d'une volution gochimique
manifeste dans le temps.
95
C10Cso
En dpit de ces projections statistiques, le dosage des HAP et C 10C50 ne sera effectu
que sur trois chantillons T 1 et T 2 (budget restreint de 1000$).
Puisque la caractrisation des variations de concentration n'est pas soutenue
Chacun des bassins est divis en 3 zones gales d'o sont prlevs systmatiquement
(figure 2.5) :
96
noter que:
.
'
IT
U~
0'>
r-..
1.00
.4
Il
~~
.. , ,
)1
CD
~-
~ 2 Q('' .
~
1.00
r 8.40
__
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'
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--~\0-:;
1~
. ...
..
_______
.,.
Zoom
Temps 1 et Temps .2
.0
tv
tv
Temps 0
0 0
0
0 0
0
Regard
U1
10
Vl
.
oo-o
Il
!'-...
~ ~
--
R= l.Sm
'
chantillon de subsurface
centre de la zone
Z: Zone
o chantillon de surface
Lgende
chantillonnage systmatique
chantillons ponctuels
de surface 15- 30cm
0
Regard
"'
'...1
'929-(,,.
"r
--~\%
Zl
cri
0'1
~ IZ2
0
,.....
Z3
8.40
8.40
0
97
98
afin de vrifier que les sdiments dragus n ' ont pas contribu contaminer
l'environnement naturel (i. e : dchirure ventuelle de la gomembrane).
2.5.1 Frquence d'chantillonnage des eaux de lixiviation
19
3 mois (D + 3 mois) ;
4 mois (D + 4 mois) ;
6 mois (D + 6 mois) ;
7 mois (D + 7 mois) ;
8 mois (D + 8 mois);
12 mois (D + 12 mois);
14 mois (D + 14 mois);
15 mois (D + 15 mois) ;
16 mois (D + 16 mois) ;
19 mois (D + 19 mois) ;
20
24 mois (D + 24 mois)
19
20
:
:
99
chaque fois, 1 chantillon d'eau ponctuel par regard est prlev, conformment au
cahier n2 chantillonnage des rejets liquides (MDDEP, 2009) du CEAEQ.
2.5.2
Tel que mentionn prcdemment, l'eau s'accumulant dans les regards, au-dessus de
1' orifice d'vacuation de 1' eau de lixiviation, empche 1' eau, cette fois-ci accumule
Tous les regards ont t vidangs trois fois durant l'exprimentation (D + 6 mois, D +
7 mois et D + 16 mois): nanmoins le drainage massif des sols/sdiments lors des
vidanges intermittentes des regards est susceptible d'influencer l'volution des
paramtres physicochimiques dans le temps (i.e : conductivit ; flux de charge
polluante exports) et conditionne la reprsentativit des rsultats.
Ces purges sont toutefois ncessaires pour que l'eau circule dans le systme
Toutefois, chaque dosage de fluide est mis en perspective avec le volume d'eau dans
le regard (donc le volume d'eau drain) au moment de l'analyse.
100
Les eaux contamines, au sens dfini par le rglement de la municipalit de Saint Roch de-Richelieu, (Laperle et Millette, 1989) sont achemines vers le centre de
traitement de la municipalit. Les autres sont directement rejetes dans le foss
jouxtant le site exprimental.
Les dtails techniques de toutes les mthodes et procdures cites dans les sections
subsquentes sont disponibles au niveau de l' appendice D.
2 .6.1
recommande pour l'analyse des mtaux, pour pallier certains abus de langage
(CEAEQ, 2010c)
extractibles totaux qui sont mesurs dans les sols (mthode d'analyse MA. 200- Mt.
21
101
1.2, Rv. 1 (CEAEQ, 2011b)). Selon le CEAEQ, ils correspondent aux pools d'ETM
2.6.1.2 Lixiviation pour simuler les pluies acides dans les sols/sdiments de dragage
Les bassins exprimentaux sont tous relis un regard qui permet de recueillir 1' eau
de lixiviation issue de l'asschement progressif des bassins. L'analyse de cette eau
permet
d'valuer,
selon
l'volution
des
conditions
physico-chimiques,
la
102
En ce sens, un test de lixiviation pour simuler les pluies acides (SPLP), conforme la
mthode MA. 100-Lix.com.l.l (CEAEQ, 20 L0b) a t ralis sur l 'ensemble des
chantillons : les concentrations observes en ETM sont infrieures la limite de
dtection (LD) dans la majorit des chantillons analyss ; LD par ailleurs variable
selon les conditions exprimentales tel qu' exprim par la formule mathmatique
suivante:
LD= 3 x cart type du blanc (intensit) x Pente de la courbe d'talonnage
(2. 1)
La biodisponibilit des ETM est intimement lie leur distribution au sem des
diffrentes phases du sol : les tests qui permettent de discriminer les diffrents pools
mtalliques constituent donc une prmisse toute valuation des risques associs au
dragage ainsi qu' la gestion terrestre des sdiments.
Les protocoles utiliss pour raliser ces extractions squentielles sont divers, la
premire mouture ayant t propos par Tessier en 1979.
Cependant, aucune mthode chimique ne fait l'unanimit : les ractifs choisis, senss
-en thorie- cibler un pool particulier s' attaque -en pratique- plus d'une phase (Ure,
Davidson et Thomas, 1995) (i.e : le peroxyde -H20 2 - gnralement utilis pour
22
Rglement sur les matires dangereuses -RMD, R.Q. c. Q-2, r.l5 .2, MDDEP, 1997-; Rglement sur
les dchets solides -RDS, R.Q. c. Q-2, r.3 .2, MDDEP, 1978-; les critres d'eau souterraine aux fin de
consommation et en cas de rsurgence dans les eaux de surface ou infiltration dans les gouts
(Beaulieu, Drouin et Vzina, 1999)
103
dgrader la MO mais qui touche galement une partie des oxydes de Mn (Hall, Vaive
et McLaurin, 1996).
Sur la base de l' article critique de Cornu et Clozel, 2000, nous avons choisi d'utiliser
la suite ractionnelle suivante :
104
Le dosage des ractifs et les temps d'agitation sont dtermins d'aprs l'article de
Benitez et Dubois (1999).
Les hydrocarbures ptroliers sont doss confonnment la mthode MA. 400-Hyd. 1.1
(CEAEQ, 2007) dans les sols.
Quant aux HAP, ils sont doss conformment la mthode MA. 400 - HAP 1.1
(CEAEQ, 2011a).
105
2.6.1.5 Dtection des mtabolites de dgradation des HAP dans les sols/sdiments de
dragage
les HAP sont extraits conformment la MA. 400- HAP 1.1 en mode SCAN
les chromatogrammes de tous les pics (masses de mtabolites galement)
sont imprims et identifis par comparaison la banque de donnes NIST
(Nationallnstitute of Standards and Technology).
Les masses de mtaboliques prsentes sont ainsi dtectes et caractrises, mais non
quantifies.
La voie de dgradation est retrace en fonction :
106
{1988);
noter que des mesures du potentiels redox ont galement t effectues : elles ne
La seule caractrisation ralise sur le couvert vgtal -hormis 1' identification des
espces- est une caractrisation environnementale.
Les mtaux extractibles totaux et les HAP sont doss conformment la mthode
MA. 200 - Mt. 1.2, Rv. 1 (CEAEQ, 2011 b) dans les tissus vgtaux.
107
Tous les composs autres que les hydrocarbures ptroliers, qui sont solubles dans
l 'hexane et qui rpondent au dtecteur ionisation de flamme, peuvent entraner une
surestimation de la concentration des hydrocarbures ptroliers.
Les terreaux fabriqus partir de certains composts peuvent contenir entre autres
des hydrocarbures qui ne sont pas d'origine ptrolire, mais qui interfrent dans la
rgion chromatographique C10C5o. De mme, des sols riches en composs organiques
naturels peuvent poser le mme type de problme lors de l'valuation de ce
paramtre. Les utilisateurs de cette mthode doivent tenir compte de cet aspect lors
de l'analyse de sols.
2.8
108
Ce sont:
les mtaux extractibles totaux qui sont mesurs dans les eaux d'exhaure, soit
les mtaux solubles dans l'acide, mais galement ceux associs au MES;
les mtaux dissous qui sont doss dans l'eau souterraine.
Et ce, tel que recommand par le guide: Terminologie recommande pour l'analyse
des mtaux (20 1Oc) du centre d 'expertise en analyse environnementale du Qubec.
2.8.1.2 Dosage des hydrocarbures dans les eaux souterraines et les eaux d' exhaure
La mthode de rfrence:
pour le dosage des HAP dans les eaux souterraines et les eaux d'exhaures est
109
campagnes d'chantillonnages antrieures (2002 , 2003 et 2004) ralises par SNCLavalin au niveau des deux parcs nautiques de la marina de Saurel (PROCEAN,
2003et 2004).
Retrouvs majoritairement dans la plage A-B (PPSRTC), ces contaminants potentiellement mobiles- ont rgulirement t doss dans les eaux de lixiviation tout
au long des essais.
Toutefois, d'autres types de contaminants, non mesurs, sont susceptibles d 'tre
prsents (ex. : phnol, pesticides, drivs de l' industrie pharmaceutique ... ).
Les polluants organiques dgrads ont galement pu voluer sous une forme
mtabolique plus dommageable pour 1'environnement.
Dans cette perspective, les tests d' cotoxicit apparaissent comme un outil
complmentaire, ncessaire l' valuation exhaustive des risques environnementaux.
Des lentilles d'eau du type Lemna gibba sont utilises dans le cadre de nos essais.
Issues du Canadian Phycological Culture Centre, elles sont cultives sous
conditions contrles, 24C avec un ratio clairage/obscurit de 16h/8h. (Perreault
et al., 2010).
Ces plantes vasculaires dulcicoles servent communment de support la
caractrisation cotoxicologique des polluants organiques et inorganiques (Mallick et
Mohn, 2003 ; Perreault et al. , 2010 ; Park, Brown et Han, 2012). Leurs particularits
physiologiques
d'entretien- ainsi que leur ractivit constante face aux contaminants, justifient leur
utilisation (Lewis, 1995; Thybaud, 2004).
110
Le milieu de culture est prpar d ' aprs Frankart, Eullaffroy et Vernet, 2002 et les
tests sont raliss en microplaque avec 4 rplicats.
Les essais se droulent sur 3 jours, le but tant de caractriser l' volution de la
fluorescence chrloropylienne 24h, 48h et 72h chez Lemna gibba par fluorimtrie
imagerie PAM -Pulse Amplitude modulation- .
Un dernier test est ralis avec 1' eau de lixiviation D + 24 mois (T2 + 5mois),
exempte de contamination dtecti
23
24
25
:
:
111
2.8.2
la
conductivit sont mesur -dans l'eau d'exhaure- l'aide d'une sonde SenTix 41
connect un multiparamtre Multi 340i et conformment la mthode
lectromtrique MA. 200- pH 1.1 (CEAEQ, 2010a).
L'lectrode -indpendante- de mesure de conductivit est de type TetraCon 325.
noter que des mesures du potentiels redox ont galement t effectues : elles ne
peuvent malheureusement pas tre exploites dans le cadre de ce travail (biais
analytiques).
112
Selon 1' expression consacre en management: n ne gre bien, que ce que 1' on
mesure (Berland et al., 2008). Le domaine des gosciences n'chappe pas cette
rgle : la caractrisation environnementale passe par l'analyse de donnes
principalement numrique (Manly, 2013).
Dans le cadre de notre projet, 1' ensemble des analyses statistiques -hormis
1'ANOVA- s'est fait l'aide du logiciel libre de traitement de donnes R
(2.2)
avec:
(i) :
113
Si W <W
crit
crit,
dfinie (ex) et de n.
Il n'existe pas de technique particulire pour dtecter les valeurs aberrantes d'une
srie de donnes : on utilise plutt une combinaison de mthode allant de la simple
illustration graphique des tests statistiques plus labors.
Cette tape de l'analyse des donnes est primordiale puisqu' elle permet d ' liminer
1' influence des points qui s'carte singulirement de la tendance centrale.
En terme de test statistique, le grubbs test sert la dtection des valeurs aberrantes
(2.3)
Avec:
Xn
Si
moyenne
Tmaxoumin
T,
114
Le grubbs test peut tre rpt plusieurs fois sur la mme srie de donnes.
2.9.3
(2.4)
avec:
f...l : valeur du paramtre ;
115
2.9.4
Lorsque 1'on veut faire une moyenne et que la concentration d'un des chantillons
analyss est en dessous de la limite de dtection (LD) de l'appareil, on utilise LD/2
comme valeur de rfrence pour cet chantillon particulier.
Cette mthode -dite de substitution simple- est la plus largement utilise dans le
domaine de l'environnement (Chastain, 2007)
116
seuil de confiance ;
d: degrs de prcision ;
CV : coefficient de variation.
En l' occurrence, l 'ACP est uniquement effectu sur les concentrations de surface (015cm) des mtaux (plus grande puissance d' chantillonnage): les concentrations en
ETM constituent les variables actives (intgres dans la construction des axes
factoriels) et les valeurs de pH et conductivit, les variables supplmentaires.
117
2.9.7
t ypcc =
{1 s[
118
2.9.8
En l'occurrence, le facteur budget (4000 $ par bloc de stage) est limitatif dans le
cadre de ce projet: il ne permet pas d'atteindre la puissange d 'chantillonnage
CHAPITRE III
RSULTATS ANALYTIQUES
Tel que susmentionn, les eaux souterraines ont t caractrises avant le dragage et
l'entreposage terrestre des sdiments, au niveau du site 4 de la compagnie partenaire
(cf. appendice B).
Les rsultats du dosage en mtaux dissous sont rpertoris dans le tableau E.l (cf.
appendice E). Ils sont compars aux valeurs seuils tablies par l'annexe 2 de la
PPSRTC: grille des critres applicables aux cas de contamination des eaux
Selon les termes de PPSRTC, aucune contamination de 1' eau souterraine n'est
signaler avant le dbut de l'exprimentation pilote.
3 .1.1.1 Dosage des mtaux extractibles totaux dans les sols/sdiments de dragage
Les tableaux E.2, E.3 , E.4, E.5, E.6 et E.7 recensent les valeurs obtenues en mtaux
extractibles totaux pour chacun des bassins exprimentaux (cf. appendice E)
120
Les rsultats sont compars aux valeurs seuils tablies par l'annexe 2 de la PPSRTC,
tableau 1 : grille des critres gnriques pour les sols (Beaulieu, Drouin et Vzina,
1999).
Signalons que les valeurs de Cr mesurs -de T 0 T2 - correspondent au Cr totale.
En 1' occurrence, le dosage T o des ETM rvle : une absence de contamination dans
les sdiments issus du parc nautique Sorel (B 1), et des concentrations moyennes en
Cr, Zn, Pb, Co, Ni situes systmatiquement dans la plage A-B de contamination -ou
son seuil- pour le parc nautique fdral (B2, B3, B4, B5 et B6).
121
...........
j~O
~----------------------------------------------
jGJ
+---------~r-----------------------------------
~0
+-------+-- ------------------------------------
o.
o.
Vl
t:
NL
Ld
Les tableaux E.8, E.9, E.lO, E.ll , E.l2 et E.13 regroupent les valeurs obtenues en
hydrocarbures ptroliers C 10C50 et HAP pour chacun des bassins exprimentaux.
122
On observe:
B;
benzo( a)anthracne,
pyrne,
benzo(a)pyrne- avec:
[benzo(a)anthracne] : (BS=B4)>(B2=B3=B6);
[benzo(a)pyrne] : (BS=B4)> (B2=B3=B6);
[benzo(b,j,k)fluoranthne] : (BS=B4)>(B3=B6)>B2 ;
[chrysne] : (BS=B4)>B3>(B2=B6);
[fluoranthne] : (B5=B4)>(B3=B6)>B2;
[pyrne] : BS>B4>(B3=B6)>B2 ;
et:
[phnanthrne] : BS>B4>(B3=B6)>B2 ;
[C10Csol: BS>B2>B6>(B3=B4).
chrysne,
fluoranthne,
,----
- - -- ----------------
123
Figure 3.2: Rpartition des concentrations moyennes (ppm) en: (a) HAP ; (b)
CtoCso -Toa)
0,40
-E
l- _]]
0,35
D..
D..
.._..
0,30
V'l
0,25
c
0
....,
rn
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0,20
....,
82
3
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0,15
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0,10
0,0 5
G
1-
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0,00
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VI
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0N
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c
Q)
co
b)
ClOCSO
2400
B2
2100
B3
D..
D..
1800
B4
VI
1500
-E
c
BS
B6
~
b
1200
900
700
Q)
c
0
critere B :PPSRTC)
600
300
0
critre A (PPSRTCl
<(
124
benzo( a)pyrne,
phnanthrne
et
pyrne,
benzo(b,j ,k)fluoranthne,
mais
galement
en
chrysne,
hydrocarbures
ptroliersC10Cso.
3 .1.2
Les diffrentes espces minralogiques identifies ainsi que leur quantit relative sont
indiques dans la figure 3.3
so
45
g
Q)
>
40
35
30
25
20
15
10
5
0
- ---- -- ~~ - ~ -------------------
125
:s;
ceci s'ajoutent des quantits de Fe20 3 non ngligeables: entre 4,96% et 7,24% en
moyenne par bassin exprimental.
Pour ce qui est du rapport [sulfure] 1 [calcium+ magnsium] = S/(Cao+MgO)
avec S= 0,45% et CaO+MgO= 7,69%
1117
potentiel acidogne des sdiments en condition oxydante est donc quasiment nul.
noter la prsence de vanadium -V- Uusqu' 174,30 ppm dans B2), rubidium -Rb(52,67 ppm 64,33 ppm en moyenne par bassin), strontium -Sr- (291,00 ppm
396,67 ppm en moyenne par bassin), zirconium -Zr- (379,67 ppm 500,67 ppm en
moyenne par bassin) et barium -Ba- (222,67 ppm uniquement dans BI) l'tat de
trace.
Quant aux concentrations totales moyennes en manganse observes par bassin, elles
varient de 688,33 ppm 880,67 ppm.
126
Autre fait notable : B 1 est exempt de C02 quand B2, B3, B4, B5 et B6 affichent de
3,18% 9,24% de C02 en moyenne par bassin. Cette observation doit tre corrobore
par le dosage de la MO dans les sdiments.
Considrant l'absence de contamination dans B1 et contrario la prsence de
contaminants dans B2, B3, B4, B5, B6
Le constat est prvisible : les concentrations en Cr, Zn, Ni, Cu obtenues par FRX sont
systmatiquement plus leves que celles obtenues par ICP/AES - MA. 200 - Mt.
1.2, Rv. 1-. La fraction en ETM totale est gnralement plus importante que la
fraction biodisponible (exception faite de B5 o concentration extractible totale :::::
concentration totale pour le Zn, Ni et Cu).
Par ailleurs, le dosage FRX ne rvle aucune prsence de Cd et Co dans les
chantillons la diffrence du dosage ICP/AES- MA. 200- Mt. 1.2, Rv. 1.
26
: Rappelons que les concentrations doses l' ICP-AES- issues d'une minralisation chaux des
chantillons de sol par HN0 3 (50%) et HCl (20%)- correspondent aux mtaux extractibles totaux (MA.
200 - Mt. 1.2, Rv. I ) ; les quantits relatives mesures par FRX sont, quant elles, reprsentatives
des mtaux totaux (incluant les ETM prsents dans les rseaux cristallins des minraux silicats).
127
Figure 3.4: Comparaison dosage FRX/ICP: Cr, Zn, Ni, Cu, Pb, Cd et Co -To-
Cl.
Cl.
.._.
Vl
c:
0
......
~
......
+-'
c:
QJ
u
c
BI
300
250
200
150.
100
50
0
Vl
-....
0
~
......
c
QJ
u
c
0
ICP
FRX
B3
300
250
200
150.
FRX
"'c
......
...,
QJ
c:
250
c: 200
0
..... 150 .
~
........... 100
c
QJ
50
u
c
0
z.
ICP
FRX
T-
Cr Zn Ni Cu Pb Cd Co
-E
BS
o.
......
300
Cr Zn Ni Cu Pb Cd Co
FRX
84
Vl
Q_
VI
ICP
ICP
Cr Zn Ni Cu Pb Cd Co
Cl.
Cl.
100
50.
350
300
250
200.
150
100
50
-u
Cr Zn Ni Cu Pb Cd Co
E
Cl.
300
250
1.11
c: 200
0
150.
~
...... 100
c
QJ
50
u
c
0
0
Cl.
Cl.
Cl.
Cl.
B2
Cl.
Q_
V'l
c:
ICP
FRX
...,
l'tl
"-
c
QJ
c
0
Cr Zn Ni Cu Pb Cd Co
B6
350
300
250
200 .
150
100
50
0
ICP
FRX
Cr Zn Ni Cu Pb Cd Co
128
bien que provenant des mmes bassins ne sont pas identiques ceux analyss par
ICP/AES. Les quantits sont galement diffrentes : 5 g pour FRX contre 1 g pour
ICP/AES MA. 200- Mt. 1.2, Rv. 1).
l CO
+--------------------------------------------------::::; I
80
+---------i
+---------~
+---------1
63
4
rra
%)
M0 (%1
129
Les chantillons analyss affichent tous un pH neutre basique, avec une dispersion
relative trs faible
(CV~
Les pH les plus levs sont observs dans B1 (7,6) et B4 (7,5). B5, prsente pour sa
part, le pH le plus faible (7,4).
En dfinitive, les fluctuations de pH entre B 1, B2, B3, B4, B5 et B6 sont assez
mmeures.
130
a)
7,80
7,70
Bl
7,60
:I:
o.
B2
7,50
B3
7,40
B4
7,30
BS
7,20
B6
7,10
b)
800
700
600
Bl
-...
500
B2
;:
400
B3
::1
300
B4
v
~
:1.
CIJ
e
"C
c:
0
200
100
0
BS
86
- - - - - -- -- - - - -- - - - - - - - - -- -
131
Globalement, la reprsentation plane de l' ACP (figures 3.7 a) positionne les individus
selon leur affinit pour les variables : un bassin exprimental donn, est situ du ct
des variables ([Cr] , [Zn] , [Ni], [Cu] , [Co] , pH, Eh et conductivit) pour lesquelles il
prsente de fortes valeurs.
expnme 82,04 % de la
132
a)
Bass,i.n 3
~
Bassin 4
ID
5
~0 -Bassin 1 --------------------- - -- - - - ----------------------- --~~---- --------------- - --- ----- -------~~-~~~ -------N
: Bas;sin 6
i5
.-4
Bassin 2
N
1
-4
-2
Dim 1 (82.04%)
b)
.,
ci
*e
0
co
"'E
ci
ID
-1.0
-o.s
o_o
Dim 1 (82.04%)
0 .5
1.0
133
134
135
Figure 3.8: Couvert vgtal, 2 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre
des sdiments
136
3 .2.1 .1 Dosage des mtaux extractibles totaux dans le couvert vgtal tabli
137
Le dosage est galement effectu au niveau des racines et des paties ariennes de
3.2.2
Les contaminants :
significative Ta ;
Suivant cette logique, aucun dosage n'est effectu sur les eaux du regard 1 -R 1- entre
T 0 et T 1 (puisque B 1 est exempt de contamination)
3 .2.2. 1 Dosage des mtaux extractibles totaux dans 1' eau de lixiviation
Le dosage des ETM dans les eaux de lixiviations issues des regards est ralis -pour
la premire fois- 4 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre des sdiments
(D + 4 mois) (cf. appendice D).
138
Considrant les premiers rsultats observs, 1' analyse subsquente (D + 6 mois) des
eaux de lixiviation est effectue sur R2 et R4 seulement (tableau E.15 b))
Les rsultats successifs - D + 7 mois, D + 8 mois, D + 12 mois, D + 14 mois confirment cette tendance soit :
Fait nouveau par contre : des valeurs en Zn suprieures aux CRREP, voir suprieures
aux CRREUD font leur apparition dans diffrents regards- R2, R3 , R5 et R6- jusqu'
alors non contamins (figure 3.1 0).
Il n ' existe, en outre, aucune relation linaire entre concentration en Zn et volume
d' eau dans les regards (coefficient de corrlation R < 0,1 dans tous les cas).
Notons que, suite la vidange de l' ensemble des regards entre: (1) D + 6 mois et D +
7 mois ; (2) D + 7 mois et D + 8 mois, une remonte trs lente de 1' eau de lixiviation
est observe dans R1 et R6, synonyme de mauvaises conditions de drainage. Environ
139
7 jours sont ncessaires pour que R2, R3 , R4 et RS soient totalement combles, contre
2 semaines pour Rl et R6.
Priode
D
4mois
D + 6 mo is
R2
R3
RS
R6
2,09
ll,91
2,73
2,75
1,99
2,85
3,00
2,45
D + 7 m oi s
D + 8 mois.
2,67
2,59
1,98
2,60
1,63
D + 12 mois
2,3
2,18
2,14
2,32
2,27
D + 14 mo is.
2,26
2,07
2,11
2, 16
1,62
b)
30
.-..
a D + 6 mols
D + 7 mols
25
D + 8 mols
c.
Q.
20
"'c0
15
nS
........
c:
QI
10
;:;
D + 4 mois
D+ 12 moi s
0+ 14mois
s~u il
CRREUD
v
c
R2
R3
R4
RS
R6
Regards
D : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments; - : Dosage non effectu.
140
ce stade, deux hypothses sont poses afin d'expliquer ces concentrations variables
3.2.2.2 Dosage des HAP et hydrocarbures ptroliers C 10C50 dans l'eau de lixiviation
Aucun HAP n'est dos en concentration significative dans l' eau de lixiviation des
diffrents regards D + 3 mois, D + 6 mois, D + 7 mois et D + 12 mois .
La prsence d'hydrocarbures ptroliers est par contre rpertorie (figure 3.11 ), mais
dans des proportions et selon une rpartition par regard, variable dans le temps. Leur
concentration est nanmoins systmatiquement infrieure au seuil CRREP (15 ppm).
En terme statistique, aucune relation linaire ne lie volume d'eau dans les regards et
concentration en C 10Cs 0 (coefficient de corrlation R < 0,1 dans tous les cas).
141
Volume (ml )
Priode
R2
R3
R4
RS
R6
D + 3 mo i1 s
2,.00
1,8S
2,50
2,70
1,90
D + 6 mois
3,.00
D + 7 mois
2,67
2., 59
1,98
2,60
1,63
D + 12 mois
2,32
2,18
2,14
2,32
2,27
D + 14 mo is
2,26
2,07
2,11
2,16
1,62
2,85
b)
c 10c 50
400
0 + 3 mols
0 + 6 ffi015
::J
-..
350
::1.
300
D + 12 mo is
VI
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250
D + 14 mols
;;:;
200
Ol
ni
'...,
150
lOO
7 mols
(1)
c:
0
50
R2
R3
R4
RS
R6
Regards
D : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments; - : Dosage non effectu.
142
Le rglement relatif aux rejets dans les rseaux d'gouts de la municipalit de SaintRoch-de-Richelieu fixe les limites CRREP et CRREUD en Zn total 1 ppm et 10
ppm respectivement(Laperle et Millette, 1989).
Ces concentrations limites sont dtermines sur la base :
143
confirme
cette
tendance.
Les
ratios
Fv/FM
et
..<::
"'
~
0
-=
~
Q.l
CIJ
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CIJ
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CIJ
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0.8
0,6
0,4
0,2
0
1,2
1.4
2
1,8
1,6
0,8
0,6
0,4
0,2
0
2
1,8
1,6
1.4
1,2
Time (sl
Zn S04 15 ppm
Time (sl
~1ilinffflflll~
Ct rl
800
800
CIJ
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v
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2
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1,6
1.4
1,2
1
0,8
0.6
0.4
0,2
0
Time (s)
ZnS04 20 ppm
Time (s)
ZnS04 8ppm
Figure 3.12: Variation dans la cintique de la fluorescence chlorophyllienne chez L. Gibba expose 72h 8 ppm, 15
144
145
Figure 3.13 :volution -sur 72h- de l'efficacit du tranfert d'electrons vers les
quinones pour Lemnagibba: a) adapte l'obscurit(Fv/FM); b) adapte la
lumire (F'v/F'M)
0 00
..~
0....
so -
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....,....
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[Zn50 ]: 8ppm
'0 -
[Zn504 ]: l 5pp m
20
[ZnS0 ]: 20pp m
4
8h
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1 0
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[ZnS04 ]: 8pp m
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[ZnS04 ]: l Sppm
[ZnS0
] : 20pp m
146
25
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10
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200
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Ti me (sl
400
regard 3
600
600
(r egard 2), 1 ppm (r egard 3), 1 ppm (regard 4), 1 ppm (regard 5), 1,1 ppm (regard 6) de Zn extractible total
Figure 3.14: Variation dans la cintique de la fluorescence chlorophyllienne chez L. Gibba expose 72h 2,9 ppm
147
800
800
148
Figure 3.15 :volution-sur 72h- de l' efficacit du transfert d' lectrons vers les
quinones pour lemnagibba: a) adapte l'obscurit (Fv/FM); b) adapte la
lumire (F'v/F'M).
1 0
lUO
~
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BD
[Zn] : lp pm
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FdF,u
[Zn] : l ppm
[Zn] : l ppm
[Zn] : l,l ppm
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2 h
72h
120
100
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[Zn]: 2,9ppm
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bO
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[Zn] : l ppm
F\ ' /F~r'
u
tJ
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llh
[Zn] : l pprn
(Zn]: l ppm
[Zn] : l ,lppm
149
3 .2.3
D + 7 mois, on observe :
150
10
9
8
7
D + 3 mois
(avant aj out d'i ntrants)
7 mois
6
o.._
5
4
3
2
1
0
a)
Rl
R2
R3
R4
R5
R6
Reg ard s
1200
E
-u
Vl
-....
:1.
1000
D + 3 mois
(avant ajout
D 7 mois
d'i n trant~ )
800
' G.I
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600
+J
::::1
\J
400
200
c:
b)
Rl
R2
R3
R4
RS
R6
Rega rds
D : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments
151
La limite basique fixe par le rglement de la municipalit de Saint -Roch deRichelieu (Laperle et Millette, 1989) est de 9,5. Aucun pH suprieur 9,5 n'est
enregistr entre To et T 1
La vidange de tous les regards D + 6 mois a ncessairement d influencer les
mesures de pH et conductivit (variation du volume d'eau) D + 7 mois.
152
3.3.1.1 Dosage des mtaux extractibles totaux dans les sols/sdiments de dragage
Tels que prcis chap. II, section 2.4.3, le dosage T 1 des sdiments
de dragage
implique l'analyse de :
Les tableaux E.16, E.17, E.18, E.19 et E.20 (cf. appendice E) recensent les valeurs
obtenues en mtaux extractibles totaux pour chacun des bassins exprimentaux.
Notons qu' T 1, toutes les concentrations en Cd doses dans les sdiments de dragage
sont infrieures la LD du ICP-AES. Nous n'avons donc pas jug utile de rpertorier
ces valeurs.
L'analyse des donnes se fait en distinguant les essais sans intrants -B2, B3- des
essais avec intrants -B4, BS, B6-.
En l'occurrence, dans B2 et B3, les concentrations sont sensiblement quivalentes, en
surface comme en subsurface. On note nanmoins une concentration moyenne en Ni,
Cr et Cu particulirement importante dans la zone 3 (Z3) de B3 en subsurface.
153
Pour B2:
154
Rappelons que les intervalles de confiance se basent sur 1' erreur standard qui est ellemme directement relie au nombre d'chantillons analyss : plus la puissance
d'chantillonnage est faible, plus l'intervarvalle de confiance est large.
En l'occurrence, les intervalles de confiances obtenues tmoignent d'une grande
variabilit dans nos chantillons. Il et donc difficile de discriminer -statistiquementce qui est de l'orde de la simple fluctuation d'chantillonnage de ce qui est
caractristique d'une vritable variation gochimique.
Cela tant dit, pour chacun des bassins B2 et B3 -selon le cadre exprimental et
statistique dfini- aucune diffrence significative majeure n'est signaler en terme de
concentration :
entre zone ;
entre surface et subsurface (les intervalles de confiances se chevauchent).
155
a)
350
E
Q..
o.
c
...
0
...c
300
250
- zn
200
150
0!)
100
Ni
1
c:
0
- cr
50
- co
- cu
.......
Pb
TO
(D+6 jours)
b)
Tl
(D+ l4 mois}
350
300
E
a.
o.
250
c.
200
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- zn
n:s
......
c:
150
100
0!)
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Ni
"-'
-.......... ..
""1
50
TO
Tl
(D+ 14 mois)
- co
- cu
-
Pb
156
Rappelons tout de mme qu' To, la caractrisation initiale est effectue avec n=3
chantillons par bassin contre n=24 -TZC- (8 par zone) T 1 Les rsultats T 1 sont
donc ncessairement plus prcis et la diminution observe est plutt de 1' ordre de la
fluctuation d'chantillonnage.
Par ailleurs une baisse signifiative de la concentration en ETM dans les bassins
devrait s'accompagner :
d'une hausse des mtaux extractibles totaux doss dans les eaux de
lixiviation ;
et/ou:
Ce n'est pas le cas: le Zn est l'unique lment retrouv dans les regards entre T0 et
T1 .
fluctuations .
En terme de concentration moyenne, les rsultats obtenus dans B4, B5 et B6 T 1 sont
en rupture avec ceux observs To ; rsultats qui tmoignaient d'une contamination
(plage A-B) - en Cr, Zn, Cu, Pb, Co et Ni ( la limite du critre seuil pour Ni dans
B4).
Tl , le Zn apparat dans ces trois bassins comme le seul lment problmatique
selon les termes dfinis par la PPSRTC (plage A-B de contamination). Il est
particulirement prsent en subsurface -TZC- dans B4 et B5, mais dominant en
surface dans B6.
Aucune diffrence majeure n'est signaler entre zones dlimites.
157
Rappelons que des intrants (fumier de cheval et chaux) ont t ajouts D + 3 mois
dans B4, B5 et B6. L'objectif tant de crer, par l'ajout de chaux, des conditions
favorables la squestration des ETM.
Il serait donc logique d'observer dans ces bassins :
l'inverse on retrouve :
158
o.
.e
250
200
"'uc
150
100
- cr
- zn
Ni
- co
- cu
Pb
50
0
TO
(D+6 jours)
Tl
(D+14 mois)
b)
350
o.
.e
c
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- zn
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150
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- co
-
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0
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TO
(D+6 jours)
Tl
(D+ l 4 mois)
c)
350
300
E
o. 250
o.
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- zn
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150
- co
- cu
c
0
Ni
100
50
0
TO
(D+6 jours)
Tl
(0+1 4 mois)
Pb
159
Les rsultats obtenus (tableaux E.21, E.22 et E.23) sont compars aux critres du
Rglement sur les matires dangereuses (R.Q. c. Q-2, r.15.2) ainsi qu' ceux du
Rglement sur les dchets solides (R.Q. c. Q-2, r.3.2), conformment au Guide de
valorisation des matires rsiduelles inorganiques non dangereuses de source
industrielle comme matriau de construction (Ministre de l'Environnement du
Qubec, 2002) (appendice E).
Le but tant -ultimement- d'utiliser les sdiments de dragage comme matriel de
remblayage des sablires en fin de vie de 1' entreprise partenaire et considrant les
contacts possibles entre sdiments de dragage et eau souterraine, les valeurs obtenues
sont galement mises en parallle avec les critres d'eau souterraine aux fin de
consommation et en cas de rsurgence dans les eaux de surface ou infiltration dans
les gouts (Beaulieu, Drouin et V zina, 1999).
Le Pb est le seul ETM retrouv systmatiquement en concentration suprieure la
LD.
Il affiche des concentrations suprieures aux critres de rsurgence dans les eaux de
surface ou infiltration dans les gouts, aux normes sur l' eau potable et aux critres
sur les eaux de lixiviation du RDS (bassin 5).
La caractrisation ultrieure de la distribution des pools mtalliques permettra de
dterminer prcisment la fraction sdimentaire laquelle cet ETM est associ.
Le test SPLP n'est pas ralis sur B 1, jug exempt de contamination T0 .
160
3.3.2 Dosage des hydrocarbures ptroliers C 10 C50 et des HAP dans les sols/sdiments
de dragage
Le nombre d'chantillons analyss en terme d'organique est trop faible pour soutenir
statistiquement une quelconque tendance.
Les figures 3.19, 3.20 et 3.21 illustrent nanmoins les tendances volutives des
concentrations en HAP et en hydrocarbures ptroliers C 10C 50 de T 0 T1.
Les concentrations moyennes en benzo(b,j,k)fluoranthne (5 cycles), fluoranthne (4
cycles) et pyrne (4 cycles)- la base assez faible- sont en diminution dans B2 et B3
(figure 3.21).
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a.
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
+ 6 jours (TO)
critre A (PPSRTCl
D + 14 mo is (T l )
D + 14 mo is (Tl)
D + 6 jours (TO)
1800
c::
0
u
c:....
700
600
300
900
1200
. 1500
"'
.9
(D + 6 jours)
(D
TO
(D + 6 jours)
Tv- - 0,9096
- 1
Tl
ClOC50
ClOC50
critre A (PPSRTC)
critre B :PPSRTCl
critre A (PPSRTC)
(D + 14 mois)
crit re B :PPSRTCl
+ 14 mois)
Tl
TO
~--
2400 - - - - - - - - - - - - -
700
600
300
E 2100
c
0
u
qoo
2400
2100
-: 1800
c::
0
1500
-~
... 1200
Figure 3.19: Tendances volutives des concentrations en HAP et hydrocarbures ptroliers CtoCso de To Tt (essais
161
162
163
a.
a.
D + 6 jours (TO)
D + 14 mois (Tl)
D + 6 jours (TO)
D + 14 moi s (T l )
critre A (PPSRTCl
D + 6 jours (TO)
D + 14 mois (Tl)
164
ClOCSO
E 2100
a.
a.
"'0c
1800
1500
.... 1200
...,
""c
c
900
700
600
300
Cl)
T
~
c_ _ _
critre B (PPSRTC)
TO
(D + 6 jo urs)
Tl
(D + 14 mois)
b)
2400
a. 2100 - - --1-- - - - - - - - - -
ClOCSO
Q.
1500
----!-~"'o;"'
.------T-v_=_-_1_8_1_,4_2_%-o- -
~gg --------~""
...---.1
---- critre B (PPSRT()
600 - - - - - - - - - ----'"1---l --300
~- -------- -- -- - -
critre A (PPSRT()
0 ---------------
TO
(D + 6 jo urs)
Tl
(D
+ 14
mois)
c)
2400 - - - - - - - - - - - - - - -
0.
-3
2100 - - - - - - - - 1800 _ j __ _ _ _ _ _ _ _ __ __
"'g
1500
E_T_v_=___3_8 _,6_8_%_ _ _ __
1200 _ _ _ _
Cl)
~
0
1
~===1::
-::::::;;;:=~==~
700
900
600
300 -
ClOCSO
- - - - - - - -- -
o ------------TO
Tl
(D + 6 jours)
(D + 14 mois)
cri te re B(PPSRTC)
critre A (PPSRT()
165
3.3.3
Tel qu'observ T0, les sdiments dragus sont constitus majorit de sable: entre
75,53 % et 98,07% par bassin exprimental (tableaux E.24 et E.25).
La fraction < 45
~-tm
166
:::I:
a.
7,80
7.70
7,60
7,.50
7,40
7,30
7,20 ?
7,10
-----
TO (D+6jou rs)
Tl (D + 14mois)
al
Bl
82'
83
B4
B5
B6
800
700
VI
:::1.
600
._..
QJ
..., 500
:2:..... 400
u
300
::::1
"'0
c 200
0
u 100
0
E
u
..._
TO (D +6jours)
Tl (0 + 14mois)
C)
Bl B2
B3 84
85
86
Bassins exprimentaux
167
T 1 l' ACP est ralise uniquement sur B2, B3, B4, B5 et B6, les concentrations
subsquentes en mtaux extractibles totaux n ' ayant pas t doses dans B1
(caractris exempt de contamination T0).
Il y a cette fois-ci une corrlation positive entre toutes les variables (pH compris) : B2
et B3 qui affichent les concentrations en mtaux extractibles les plus leves,
affichent galement les valeurs les plus importantes en pH et conductivit (figure 3.23
b).
Si le premier axe (Dim 1) oppose les bassins exprimaux affichant les plus fortes
valeurs (concentrations gnrales en ETM, mesures pH et conductivit) aux bassins
exprimentaux prsentant les rsultats les plus faibles pour ces variables (figure 3.23
a), le second axe (Dim 2) apporte plus de nuance: p. ex. T 1, les concentrations en
Co et Zn sont plus importantes dans B3 que dans B2.
En somme, -considrant les moyennes- T 1et selon les rsultats de l' ACP:
168
Bassin 2
.-1
Bassin 4
*6
11'1
Bassin 6
'
Ba~sin
Bassin 3
.-1
-2
0
Dim 1 (91.62%)
b}
0
"1
0
-;!!.
OS)
t::.
i5
Il)
1.0
-0.5
0.0
Dim 1 (91 .62%)
0.5
1.0
169
3.4
3.4.1
Aucun ETM n'est dtect chez Typha angustifolia et Phragmites australis -dans les
racines comme les parties ariennes (tige et feuille)- T 1
Ceci malgr la surface de recouvrement de 100 % observ dans 1' ensemble des
bassins.
3.4.2 Dosage des HAP et des hydrocarbures ptroliers dans le couvert vgtal tabli
Aucun HAP ni hydrocarbure ptroliers n ' est dtect chez Typha angustifolia et
Phragmites australis -dans les racines comme les parties ariennes (tige et feuill e)-
Tl .
l'instar des autres campagnes d'chantillonnage, Zn est le seul ETM dos dans
l' eau de lixiviation entre T 1 et T2 (cf. appendice E; tableau E.28).
170
3.5.2 Dosages des HAP et hydrocarbures ptroliers C 10 C50 dans l'eau de lixiviation
Entre T1 et T2, aucun contaminant organique de type HAP ou C 10C 50 n ' est dos -en
quantit significative- dans l'eau de lixiviation des diffrents regards (concentrations
infrieures la limite de dtection) .
- - - - - - -- - - -
171
Les tableaux (E.29 et E.30) regroupent les valeurs obtenues en mtaux extractibles
totaux pour B2 et B3 (essais sans intrants) T2 (cf. appendice E)
Si l'on compare les rsultats aux critres de sol PPSRTC, le Cr, Zn, Ni, Co, Cu et Pb
se situent tous dans la plage A-B de contamination -TZC-, en surface comme en
subsurface.
Ces valeurs obtenues T2 sont en rupture avec celles obtenues T,, si 1'on considre
les concentrations moyennes : les ETM doss apparaissent en augmentation T2
Nanmoins, si l'on compare cette fois-ci les intervalles de confiances, on constate (cf.
appendice E) :
o
o
172
significatif sur les tendances volutives des concentrations moyennes en Cr, Zn, Co,
Cu, Ni et Pb dans les diffrents bassins exprimentaux de T 0 T2 .
173
90%
80%
70%
60%
50%
% fraction li e aux MO
40%
30%
20%
10%
0"/o
Cr
Zn
Ni
Co
Cu
Pb
lB
100%
90"/o
% fra ction rsiduell e
80%
%fraction lie aux oxydes
cri stalliss
70%
60%
50%
20%
% fraction ch ngeable
10%
0%
Cr
Zn
Ni
Co
Cu
Pb
174
B4
100%
%fraction rs iduelle
90%
80%
70%
60%
50%
40%
% fraction adsorbe et/ou
lie aux carbonates
30%
20%
10%
0%
Cr
Zn
Co
Ni
Cu
Pb
BS
100%
%fraction rsiduelle
90%
% fraction lie aux oxydes
cristalliss
80%
70%
60%
50%
40%
30%
Cr
Zn
Ni
Co
Cu
Pb
175
B6
100%
90%
% fr action rsiduelle
80%
%fraction lie aux oxydes
cristalliss
70%
60%
50%
40%
%fraction adsorbe et/ou
lie aux carbonates
30%
20%
%fraction changeable
10%
0%
Cr
Zn
Ni
Co
Cu
Pb
176
3 .6.1.3 Dosage des HAP et des hydrocarbures ptroliers C 10C50 dans les
sols/sdiments de dragage.
Q.
..s
V'l
s:::
2400
D + 6 j ours (TO)
2100
D + 14 mois (Tl )
1800
1500
;;;
.......s:::
1'0
1200
Q\J
900
1.1
c:
0
u
D + 19 mois IT2 l
t
Critre B!PPSRT()
600
Critre A (PPSRT()
300
0
82
63
84
BS
66
177
178
0,4
D + 6 JOUI S (TQ)
.9
"'c:
0,3
0,2
Cl.
.Q
...
v
"'
+ 14 m01 s (T l )
D + 19 mors
(T2)
Crrtere A WPSRTO
0, 1
b)
o.
.9
"'c:
~c:
"'c:0
0,4
D + 6 jours (fQ)
0,3
14 mois (f il
D + 19 mors (f2)
0,2
Crrtre A IPPSRTCl
0.1
1.1
0,4
c)
o.
.:;
"'
c:
0 ,3
0,2
"'c:
0, 1
1.1
+ 6 j ou rs
(TQ)
D .,. 14 mois (f l)
D + 19 mois Cf2 l
Cnte re
IPPSRTCI
179
c.
,E;
"'0c
-~
D + 6 jou rs (TO)
0,4
D + 14 mo is (Tl)
0,3
D + 19 mo 1s (T2)
0,2
"'uc
0. 1
Critre A IPPSRTC)
b)
0,4
D + 6 jou rs (TO)
0,3
Dt 14 mois (Tl )
c.
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"'uc:
D + 19 mois (T2 )
0,2
0,1
Critre A IPPSRT()
180
Les acides propnique et benzoque sont les deux seuls mtabolites que l' on puisse
rattacher la voie de dgradation bactriologique des HAP d'oigne; ils sont relatifs
respectivement au pyrne et fluoranthne (4 cycles).
On les retrouve aussi bien dans les essais avec intrants (B4, B5, B6) que dans les
Tableau 3.1
Contaminants d'origines
Mtabolites identifis
acide -2-propniqu e
Pyrne (4 cycles)
ac ide imidazole-5propnique
Mtabolites spcifiques
reconnus
acide cis-2-hydroxy-3(prinaphtnone-9-yl)
propnique (Walter et al.,
1991)
Bassin exprimental
82,86, 83
84, 85
82, B6
acide benzoq ue (Laveuf,
Dictor et Saa da, 2003)
83, BS
84
181
3.6.2
Les tableaux E.39, E.40, E.41 (cf. appendice E) illustrent les tendances volutives du
pH, et de la conductivit dans les bassins exprimentaux -TZC- en surface (0-15 cm)
et en subsurface (15-30 cm).
En 19 mois, les pH sont rests neutres basique, avec un minimum et un maximum
moyen respectif de 7,21 dans B5 T 1, et de 7,90 dans B 1 T2
Le paramtre conductivit est beaucoup plus fluctuant, avec une tendance tre plus
lev en subsurface qu' en surface Uusqu ' 4,5 foi s plus importants en subsurface
qu'en surface dans B5 T2).
l'instar de I'ACP T1, on observe une corrlation positive entre toutes les
variables, actives et supplmentaires: B2 et B3 qui prsentent les
concentrations en mtaux extractibles totaux les plus leves, affichent aussi
les valeurs les plus fortes en pH et conductivit (figure 3.30) ;
Donc impl icitement :
B2 et B3 (essais sans intrants) demeurent les bassins les plus contamins -en
terme d'inorganique- T2
Nous rappelons que l'ACP est ralise en considrant les moyennes et non les
intervalles de confiances : l'htrognit du matriel n'est donc pas intgre.
, - - - - - - - - --
- - - - - -- - - - -- - - - -- - - -- - - -- -- - - - - - -
---
- - - -- - - -- - -- - - - - --
182
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Bassin 2
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Bassin 6
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1.0
--
183
Les ETM mesurs T 2 + 5 mots sont tous en dessous des seuils CRREP et
CRREUD. En d'autres termes, 8 mois aprs le retrait des chelles galvaniss, les eaux
de lixiviation des diffrents regards sont toutes exemptes de contamination.
Les chelles constituaient donc bien une source de relargage en Zn dans les eaux de
lixiviation.
3. 7 .1.2 Dosage des HAP et des hydrocarbures ptroliers C 10C50 dans 1' eau de
lixiviation
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-~ 20
Figur e 3.31: Variation dans la cintique de la fluorescence chlorophyllienne chez L. Gibba expose 72h l'eau de
184
185
Figure 3.32: volution -sur 72h- de l'efficacit du transfert d'lectrons vers les
quinones pour Lemna gibba: a) adapte l'obscurit (Fv/FM); b) adapte la
lumire (F'v/F'M)
a)
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24h
R: regard
48h
72h
186
Sur 24 mois, les eaux de lixiviation des diffrents regards affichent (figure 3.33) :
des pH neutres alcalin avec un pic 9,32 D + 7 mois. Toutefois, les valeurs
observes ne dpassent jamais la limite de 9,5 fixe par le rglement de la
municipalit de Saint -Roch-de-Richelieu en terme de basicit (Laperle et
Mil lette, 1989);
une conductivit trs fluctuante avec un regroupement des valeurs les plus
leves -tout regard confondu- D + 3 mois (avant ajout d'intrant dans 84,
BS et B6).
187
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c.
10
9
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4
3
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0
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D + 7 mols
11
D + 2-4 mois
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l.!.r
Rl R2 R3 R4 RS R6
Regards.
1200
D + 4 m:ois.
1000
D + 7 mol1s
.,.,u
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D + 24 mo s
800
600
400
200
0
Rl
..,
R2 R3 R4 RS R6
Regards
R : regards ; D : Date du dragage des sdiments
b)
CHAPITRE IV
SYNTHESE ET DISCUSSION
---
- - -- -
189
Les rsultats du dosage des ETM dans les sdiments T0 , corroborent les tudes
prcdentes dans les zones circonscrites pour le dragage (PROCEAN, 2003 et 2004;
SNC LAVALIN, 2010) avec:
190
le brassage mcanique effectu- dans les essais avec intrants-, qui joue
sur la variabilit spatiale des contaminants;
28
l'alternance des priodes d'humections et de dessiccation , susceptible
de faire migrer les diffrents ETM le long des horizons (lwegbue, Nwajei
et lsirimah, 2006; Achard, 2013).
Par ailleurs, Q.I.T Fer et Titane -dsormais Rio Tinto Fer et Titane- grand complexe
industriel situ Sorel Tracy a ncessairement accentu l'apport en mtaux particulirement en Mn- dans les sdiments du fleuve Saint-Laurent: Legault (1995)
28
Les bassins exprimentaux ont connu principalement 1 (un) cycle humide/sec, entre T0 et T 1.
Minralogiquement- des traces de Mn sont susceptibles d'tre retrouves dans de la muscovite et
du quartz (Larson, 1964)
29
191
(cit dans Lafond (2010)) estime que la charge quotidienne de l' effluent en 1988
renfermait -entre autres- 41200 kg de Fer et 200 kg de Cr total.
Considrant dans l' effluent industriel: [Mn] >> [Zn] >
[Cu] ~
Le Mn est donc a fortiori d'origine naturelle, prcipit et/ou coprcipit sous forme
d'oxyde et/ou hydroxyde (Coles et Yong, 2000).
En ce qui a trait aux caractristiques physicochimiques des sdiments dragus,
certaines particularits sont observes :
le sable est prdominant (jusqu' 94,66% de sable dans B2), ce qui pourrait
expliquer les faibles concentrations observes en mtaux extractibles totaux
(Gasselin, Blackburn et Bergeron, 1999). Le rapport Procean (2004)
mentionne plutt une granulomtrie silto-argileuse silto sablonneuse,
respectivement dans le parc nautique Sorel et le parc nautique fdral.
la teneur en MO est relativement leve, jusqu' 10% en moyenne pour les
sdiments issus du parc nautique fdral. Ceux du parc nautique Sorel se
situent davantage dans la moyenne des tudes PROCEAN (PROCEAN, 2003 et
2004) avec 1,9% de MO.
192
Une tude plus rcente (Lafond , 2010) rvle des teneurs en MO de l'ordre
de 1,26 % 34,27% dans le mme secteur.
La MO prsente dans les sd iments dulaquicole peut tre d' origine
autochtone et/ou allochtone, gnr par dgradation et accumulat ion
progressive. Sa concentration est trs variable et dpend des conditions du
milieu (Achard, 2013). Elle est d' ailleurs trs bien conserve en cond it ions
anoxiques et hydromorphes (Montes et al., 2011).
(CSE)
(Pelletier, 2008).
Les rglementations en vigeur depuis les 25 dernires annes ont permis de diminuer
l 'apport en ETM la zone Saint-Laurent (Pelletier, 2013). Les mtaux prsents ont
donc possiblement voluer vers des formes beaucoup plus stables au cours du temps
(McLaughlin, 2001 dans Bataillard et al. , 201 2), moins biodisponibles dans
1' environnement.
30
: Moyenne, sur une centaine de zones chantillonnes dans la couche superficielle des sdiments du
lac Saint-Pierre
193
Le Zn est gnralement retrouv sous forme de sulfure (ZnS) dans les sdiments frais
(Van damme et al. , 2010; Isaure et al. , 2001), soit la fraction oxydable. D'aprs
Vansimaeys (20 11), le dragage et 1' entreposage subsquent des sdiments terre,
conduit une compartimentation rapide du Zn entre la MO et les oxyhydroxydes.
En l'occurrence -dans nos sdiments de dragage-, l' affinit du Zn pour les
FeO/MnOOH (Serpaud et al. , 1994 ; Fageria, Baligar et Clark, 2002 ; Wang X FauLi et Li, 2011) est confirme : plus de 90% du Zn est li aux oxydes amorphes et aux
oxyhydroxydes cristalliss . Affinit allant dans le sens dcroissant suivant : %
oxyhydroxydes cristalliss>> % oxydes amorphes>> %MO. La prpondrance des
oxyhydroxydes cristalliss est communment observe dans les sdiments mis en
dpt depuis plusieurs annes
31
.
l' inverse, la mobilisation des oxydes cristalliss est plus lente et ardue puisqu'elle
ncessite l'intervention de puissants rducteurs (Cornu et Clozel, 2000).
31
194
D'aprs Thompson et aL, 2006; Contin et aL, 2007 et 2008, les variations redox
participent amplifier la cristallinit des FeOH et donc la squestration des ETM
associs.
4.1.3
Dans cette perspective les figures 4.1 et 4.2 synthtisent les tendances volutives des
bassins exprimentaux, sans ajout d'intrants et avec ajouts d'intrants puis brassage
mcanique.
32
195
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T2
197
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L'apport en fumier de cheval a galement t effectu dans le but de fixer les ETM
dans les bassins exprimentaux, via leur mtabolisation par le biote (fongique et
bactrien) en prsence (Joshi et al., 2011 ; Skorick et al., 2010, Guimares-Soares et
al., 2006, Sun and Shao, 2007 cits dans Vargas-Garcia et al., 2012). Le brassage
mcanique permettait- en complment- de stimuler la flore arobie (pandage in situ)
(ADEME, 2006).
En l'occurrence -de To T2- les concentrations en mtaux extractibles totaux
mesures (Cr, Co, Cu, Pb, Zn et Ni) sont restes dans la plage A-B de contaminationen surface (0-15cm) comme en subsurface (15-30cm)- indpendamment de la
198
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T2
Temps
aj out d'intrants
pour le Zn:
o par la prcipitation ventuelle de ZnSi0 3 ;
o la complexation avec la MO ;
enco re
l' adsorption
(Achard,
2013)
et/ou
la
o ou
prcipitation/coprcipitation au sein des oxyhydroxydes (Vansimaeys,
2011) . C'est la cas du Zn dans nos sdiments de dragage.
D' aprs Panfili et al. {2005}, une association Zn-phosphate est
galement possible en prsence d' un couvert vgt al (phosphore
organique) .
2006).
35
199
Dans notre cas, une portion du Pb est effectivement rparti entre la fraction
lie aux oxydes amorphes et la fraction lie la MO. Cependant la grande
majorit est associe la fraction rsiduelle.
Le Pb li la fraction changeable est susceptible d'tre mobilis entre pH 4
et 9 par l'entremise de cations comptiteurs pour les sites de surfaces (i.e
2
Ca +) (Wang, Chen et Forsling, 1997). Cette fraction est nanmoins prsente
en proportion trop faible pour se retrouver en concentration significative
dans l'eau de lixiviation.
pour le Cr: principalement par fixation du chrome hexavalent sur les sites de
fixation de la MO ;
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T2
T1
aj out d'intrants
La conductivit tant une forme de mesure des sels solubles (Singare, Trivedi et
Mishra, 2011), cette diffrence tmoigne d'une charge en mtaux labiles accrue dans
les chantillons issus des bassins contamins. Au regard de la distribution tablie des
ETM dans la matrice sdimentaire, cette labilit serait relative au Pb changeable, au
Zn et ventuellement au Mn rductible.
et
soi -
36
201
Figure 4.5 : Rpartition des concentrations en Na20 , K 20 , CaO et MgO dans les
sols/sdiments de dragage
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K2 0
CaO
MgO
202
noter que l'on observe -dans les essais avec ou sans intrants- des concentrations en
ETM systmatiquement en baisse Tl, avec par la suite une remonte des
concentrations T2.
L' chantillonnage Tl est effectu en priode estivale sur un matriel sec. On
assume un coulement de l'eau de percolation, principalement le long des fentes de
dessiccation (Tessier, 1994) avec une migration ventuelle des ETM labiles, le long
du profil des sdiments.
203
significatif des mtaux le long des horizons dans les bassins exprimentaux: les
variations
observes
s' apparentent
donc
davantage
des
fluctuations
d'chantillonnage.
Le cas du Zn est particulier. cet gard, la figure 4.6 illustre les tendances volutives
des concentrations en Zn dans les diffrents regards de T0 Tz + 5mois.
secondaire.
Les modles dvelopps en laboratoire, avec des cycles humidification/
schage reconstitus tmoignent principalement d'un relargage de Ni (Du
Laing et al., 2007) et de Zn (Vansimaeys, 2011) -associs la fraction acidosoluble37- aprs 3 cycles.
37
du
Zn
associ
aux
oxy-hydroxydes,
: Fraction dfinie par les auteurs comme regroupant les carbonates, les sulfures, les hydroxydes et
les argiles.
38
: noter que 0.9 ppm de Mn, uniquement dos D +12 mois et potentiellement associ aux oxyhydroxyde, est retrouv dans l'eau de lixiviation.
204
Retrait
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Les tendances volutives des concentrations en Zn dans les regards peuvent tre
mises en parallle avec l'volution du pH et de la conductivit. Nanmoins les jalons
temporels d'analyses tant relativement diffrents, la comparaison prcise est
impossible.
39
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206
Les pH mesurs oscillent globalement entre 7 et 8,5 avec une conductivit mdiane
de 787 11S 1cm tous regards confondus.
Les valeurs de conductivit sont relativement leves si on les compare la
conductivit mdiane des rivires de la rive sud du Saint-Laurent, gnralement
comprise entre 100 et 400 11S/ cm (Painchaud, 1997).
Notons tout de mme que les regards constituent un milieu stagnant et que le contact
relativement long entre eau et sdiments avant drainage participe ncessairement la
minralisation des eaux de lixiviation.
D + 7 mois, on observe:
Pour ce qui est du pH, les sdiments tant en conditions hydromorphes D + 7 mois,
on peut penser que la mobilisation d'anions OH-, par libration du Zn associ aux
oxydes amorphes participe son augmentation dans R2 et R6 (Provencher, 1982). La
baisse de la conductivit enregistre au mme moment dans R2 et R6 infirme
nanmoins cette hypothse (Mamindy-Pajany et al., 2010).
42
207
Des dpts de carbonates (5% de CaO et 3% de MgO dans les sdiments) sont
susceptibles de se fixer sur les parois des regards et d'tre solubiliss selon les
variations du volume d'eau.
D'aprs Isaure (2001), l' entreposage terrestre des sdiments de dragage conduit une
hausse rapide de la conductivit par relargage des ETM associ la fraction
oxydable.
En l'occurrence la conductivit des eaux issues du bassin tmoin -exempt de
contamination- est similaire la conductivit des eaux issues des bassins contamins.
Les ETM sont donc globalement peu labiles ce qui corrobore la distribution tablie
des mtaux au sein de la matrice sdimentaire.
4.1.4
Les tests sur la lentille d'eau Lemna Gibba ont permis de relativiser quant au possible
risque cotoxicologique associ la lixiviation du Zn.
Le rglement relatif aux rejets dans les rseaux d'gouts de la municipalit de SaintRoch-de-Richelieu fixe la limite CRREP en Zn total 1 ppm (Laperle et Millette,
1989) ; hors des concentrations de 2,9 ppm sont apparues comme stimulant davantage
le mtabolisme de L. gibba que le milieu de contrle lui mme. Le phnomne
communment appel hormesis est largement rpertori dans des cas d'exposition
d' organismes de faibles concentrations de polluants (Gentile et van der Schalie,
2000 ; Mattson et Calabrese, 201 0).
Cependant, les essais effectus sur des milieux reconstitus ont clairement dmontr
1' cotoxicit des fluides contenant 8 ppm, 15 ppm et 20 ppm de sulfate de Zinc.
208
4.1.5
des
concentrations
en
benzo(a)anthracne,
benzo(a)pyrne,
benzo(b,j,k)fluoranthne, chrysne, fluoranthne, phnanthrne, pyrne
majoritairement dans la plage A-B de contamination (PPSRTC) ;
des concentrations en hydrocarbures ptroliers C10C50, dans la plage B-C de
contamination (PPSRTC).
209
4.1 .6
En terme d'organiques :
et/ou
o
le brassage mcanique: l'aration, l'oxydation et donc la dgradationparticulirement des C10C50 - associs aux sdiments de dragage (ADEME,
2006; RECORD, 2007) ;
210
ptroliers Ct oC 50
E
Q_
a.
""
t:
0
....
c
Q,l
v
t:
0
o a>
'
0
a>
o o
"- o
1..0
EaE;J
<,!)
o -
_ !.., _
""
o""
0 0
,...,
--.
--.
- '---r-- r --.,-....J
TO
Tl
E. avec intrants
E. sans intrants
T moin
T2
C7l
Q
...!,_
1..0
a
0
,_
GJ--.
: b;d
_L
_j_
TO
Tl
T2
TO
ajou t
Tl
Critre A (PPSRTC)
LD
T2
d mrant ~
Temps
E . : essais;
En parallle, les quantits doses dans l' eau de lixiviation sont trs faibles, le plus
souvent infrieures LD (< 100 J..Lg/L). Ce rsultat est en adquation avec les modles
de dsorption dvelopps des C10C 50 (Charrasse, 2013) : par rapport aux
concentrations initiales dans les sdiments dragus, les concentrations retrouves
dans les percolats sont gnralement trs faibles.
43
211
La saisonnalit ne semble pas avmr jou un rle dans la dsorption des
hydrocarbures: la temprature plus haute en t (T 1) -reconnu comme un facteur
influenant la cintique ractionnelle (Sormunen, Leppanen et Kukkonen, 2009)- n'a
pas entrain de relargage particulier.
les HAP sont galement retrouvs systmatiquement en dessous de la LD (< 0,1 11g/L)
dans les eaux de lixiviation.
D'aprs Kukkonen, McCarthy et Oikari (1990), les HAP les plus lourds -en
1' occurrence
le
chrysne,
fluoranthne,
benzo( a)anthracne,
pyrne,
212
Notons que des essais laboratoires mens par Charrasse en 2013 donnent des rsultats
quivalents : les concentrations en HAP d'un sdiment frais demeurent inchanges
durant 12 mois en conditions anoxiques. En l'occurrence les conditions ont t
largement hydromorphes sur la plus grande partie de l'exprimentation (To T 1).
213
Aucun effet toxique n'est rpertori pour ces produits de dgradation particuliers
(Walter et al., 1991).
Par ailleurs, le test ralis avec 1' eau de lixiviation D + 24 mois -exempte de
contamination dtecte- prouve qu'aucun produit de dgradation intermdiaire,
ventuellement plus toxique que le contaminant d'origine (Laveuf, C., Dictor, M.C.
et Saada, A. (2003), n'affecte le mtabolisme de L.Gibba.
Les sdiments mis en dpt ont servi de substratum pour l' tablissement d'un couvert
vgtal (surface de recouvrement de 100% tous bassins confondus).
Si des cas similaires sont rpertoris, (Isaure, 2001) d'autres sites, par contre, ne
connaissent pas la mme volution pdologique : dans le nord de la France, des
sdiments dragus puis grs de faon terrestre depuis 1967, ne prsentent que des
lots de vgtation aprs 42 ans (Bataillard, 2008). Ils affichaient toutefois un
niveau de contamination plus lev que celui rencontr dans nos sdiments .
En somme, les caractristiques biophysicochimiques (granulomtrie, teneur en MO,
N, P, K .. .) ainsi que le type et degr de contamination sont dterminants :le but tant
que le matriel dragu acquiert in fin e les mmes caractristiques qu 'un sol naturel.
Les rsultats obtenus de T0 T 2 sont favorables une ventuelle revalorisation
sylvicole des sdiments excavs.
CONCLUSION
ont permis
de caractriser
prcisment:
en trace, prsence de pyroxne) avec nanmoins une teneur en MO, et une quantit
relative d'argile
phylliteuses
(muscovite) plus
importante;
ceci
se
vrifie
215
Par ailleurs, le dosage du Zn dans l'eau de lixiviation durant toute la dure du projet
confirme l'affinit de l'lment pour les oxyhydroxydes : si la majorit du Zn
provient des chelles galvanises incluses structurellement dans les regards, les
conditions de rduction qui ont prvalu de T o T 2 ont pu permettre le relargage d'une
certaine quantit de Zn associ aux hydroxydes amorphes.
Le test SPLP a galement mis en exergue la mobilisation ventuelle du Pb pH 4,2.
C'est un lment prendre en compte dans l' optique d'une revalorisation des
sdiments sous conditions naturelles.
Par ailleurs, aucune diffrence n'est signaler entre essais avec intrants et essais sans
entrant en terme d'volution de la charge polluante inorganique: le Cu, Pb, Cr, Ni,
Co et Zn sont rests dans la plage A-B de contamination sur toute la dure du projet.
Dans le cas des hydrocarbures ptroliers C10C 50 , la biodgradation semble avoir t
stimule par 1'ajout de fumier de cheval et par le brassage mcanique des sdiments
(concentrations passes sous le critre A). Cependant la diffrence n'est pas
significative statistiquement (p>O.O1).
Pour ce qui est des HAP, la prsence de mtabolite du pyrne et du fluoranthne est
une preuve irrfutable que le processus de biodgradation est enclench. Ce processus
216
est nanmoins indpendant de toute stimulation externe (produits de dgradation
retrouvs dans tous les bassins exprimentaux contamins).
Le projet s'est droul sur une dure spcifique (2 ans) et les rsultats observs sont
propres cette fentre temporelle.
On retiendra, dans les sdiments dragus :
APPENDICE A
21 8
Tableau A.l Critres pour l'valuation de la qualit des sdiments d' eau douce
(Environnement Canada et MDDEP, 2007)
obsr.
Groupt"1
.\Iirau~ 1r
.Aivruc
~~tnaUoid,
Cadmium
Cbrom
net~
Cw;Tt
l\.1ftcurt
u:kel
Compos,s
orgauiqnl'f
H) drocarourcs
arom.ahqu
poly~t:IJqu.S
Plomb
Zmc
BPC totaux
Nonylphtlol et ~s dnY e OXYI6
PCDD tt PCDF (ng eq tox. - )
Aanapbtne
Acmaph 1me
Aothnc
Benw(a}anthracene
Bmzo(a}p)T
Cbty ~
Dtbcuzc[a, h]anthrace
Fluoranthene
Fluorene 2-Mtbylnapha~
aphbl1eD
~Pyrene
P&rindes
organochlonu
Chlordane
DDD
DDE
DDT
Dteldrtne
Endri
Hepr.achlore rpoxyde
l.mdane
Toxaphene
-U
5.9
0 3
0,6()
_5
:!_
.s
37
36
90
0.094
ND
_5
ND
so
Il()
OJlJ-'
1.4
ND
0.003 7
0.00 3
0.016
0 .01 4
0,01 1
0.026
000
o. 7
0,010
0,016
0,01 7
0.032
0,032
0,05
0,006 2
0,11
0,021
0.020
0,03S
0,029
0,00 1 5
0,000 5
0,000_5
0,000 3
0,000 .l4
0.000 63
0.000 26
0000 21
ND
0.053
0,49
ND
91
170
0.079
OJ).lJ
0.0-t!
47
52
0.85
0,006 7
0.005 9
o_o_s
_oo
025
0. 17
0 .0~5
o.n
0.~5
0,00
0,0014
0,0()1 2
0,002 9
0.002 7
0.000 60
0,000 94
0,000 10
:0
10
0,0_1
0 .0 0
0.11
0.12
0.15
0,24
0 .04
0 45
0 ,061
0.063
0 10 .1
0.23
0,006 7
0,008 5
0 .002 6
0 ,003 8
0 ,003 9
0 .0 6
0.002
00014
ND
F
23
n
1_0
00
0_11
ND
150
0
0.78
ID
0,089
0.1
0,24
0 9
o. 8
0,86
0,14
1
6
0 .94
O. 4
11
0 76
2
1,6
0.20
-'.9
0. 14
0 9
0.52
0.38
12
l 1
o._o
0.88
0,008 9
0.008 5
0,006 8
O,OOt 8
0,006 7
0,062
ooo_
0,0014
ND
0 .0 15
0 .0 15
00 19
0 .0 10
0,0 17
O.
0 .004 0
0 .011
ID
APPENDICEB
220
Figure B.l: Zone de dragage des sdiments AB -parc nautique fdral-
221
222
Figure B.3 : Site de mise en dpt et d'asschement des sdiments
APPENDICEC
Dragage
et m ise en dpt
terrestre de s sdiments
D
~
Perio de d'assechement
....
: To: 6 jours aprs le dragage et la mise en dpt terrestre des sdiments; T 1: 14 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre des sdiments;
T0 : 19 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre des sdiments;
45
C. l. l
224
225
C.2
Tableau C.l : Nombre d'chantillons requis -pour l'analyse des ETMconsidrant l'htrognit T 0 des bassins exprimentaux : a= 95%, d= 10%
ETM
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Zn
nombre
CV % d'chantillons
prlever
202
68,31
64 ,13
178
176
63 ,74
71,23
219
51 ,62
106
171
62 ,86
170
62 ,62
ETM
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Zn
Bass in 5
ETM
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Zn
nombre
CV % d'chantillons
prlever
39 ,74
62
17
19,99
28 ,00
35
11,81
6
15,81
12
31 ,42
43
32,34
45
Bassi n 4
Bass in 3
Bass in 2
nombre
CV % d'chantillons
prlever
47,03
87
122
54,38
39,54
62
63, 81
177
60,26
156
78,80
263
31,48
43
Bass in 6
ETM
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Zn
nombre
CV % d'chantillons
prlever
12
16.43
12
16 .46
16 ,34
12
22 .41
23
18 ,8 1
15
4,15
<4
11.8 1
6
ETM
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Zn
nombre
CV % d'ch antillons
prlever
19,52
16
16,35
12
84
46,25
28,69
37
18,27
15
52,66
112
36, 14
54
226
C.2.3 Analyse statistique des concentrations en HAP et hydrocarbures ptroliers
C10Cso
Tableau C.2 : Nombre d'chantillons requis -pour l'analyse des organiquesconsidrant l'htrognit -T0- des bassins exprimentaux : a= 95%, d= 25%
Bassin 3
Bassin 2
Hydrocarbures
CV%
C ,oCso
Benzo(a)anthracne
Benzo(a)pyrne
Benzo(b,j,k)fluoranth ne
Chrysne
Fluoranth ne
Phnanthrne
Pyrne
15,94
65,47
65,47
21 ,65
34 ,64
33,33
50,00
49,49
nombre
d'chantillon s
Hydrocarbures
CV%
C ,oCso
Benzo(a)anthracne
Benzo(a)pyrne
Benzo(b ,j,k)fluoranthne
Chrysne
Fluoranthne
Phnanthrne
Pyrne
46,89
0,00
0,00
65,4.7
43,30
65,47
43,30
65,47
~rlever
< 12
31
31
< 12
< 12
< 12
17
17
CV%
C ,QCso
Benzo(a)anthracne
Benzo(a )pyrne
Benzo(b,j,k)fluoranlhne
Chrys ne
Fluoranlhne
Ph nanthrne
Pyrne
68.86
65.47
65,47
21 ,65
34 ,64
33 ,33
50 ,00
49.4 9
nombre
d'chantillons
erlever
34
31
31
< 12
< 12
< 12
17
17
Bassin 6
Hydrocarbures
CV%
C,oCso
Benzo(a)anthracne
Benzo(a )pyrne
Benzo(b,j ,k)fluoranthne
Chrysne
Flu oranthne
Phnanthrne
Pyrne
52 ,13
0,00
0,00
65,47
0,00
31
14
31
14
31
Bassin 5
Bassin 4
Hydrocarbures
nombre
d'chantillons
erlever
15
nombre
d'chantillons
prlever
19
31
65,47
31
0,00
65,47
31
Hydrocarbures
CV%
C ,oCso
Benzo(a)anlhracne
Benzo(a)pyrne
Benzo(b,j,k)fluoranth ne
Chrysne
Fluoranthne
Phnanthrne
Pyrne
57 .25
65,47
65,47
21,65
34,64
0 ,00
21.65
33 ,33
nombre
d'chantillons
erlever
24
31
31
< 12
< 12
< 12
< 12
0 + 6 mois
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
D+ l9 mois
D + 24 mois
HAP, C10C10
HAP, C10C'i0
Zn
Zn
Zn
Zn
HAP , Cu1Cc;o
HAP, C10 C,
HAP , C10 C, 0
Hydrocarbu res
doss
R6
ETM doss
partir de D + 15 mois, seul le Zn est quantifi, puisqu 'il est le seul lment retrouv en concentration significative dans les eaux de
lixiviation.
noter -bien que non prcis dans le tableau- que les eaux de Rl (tmoin) sont galement doses partir de D + 15 mois. Ceci afin de vrifier si la
contamination en Zn vient des chelles intgres la structure des diffrents regards.
46
D : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments ; - : Dosage non effectu ; R : regard
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
D + 16 mois
Zn
HAP, C,oC"'
Zn
HAP, C10C50
HAP, CIOC>o
Hydrocarbures
doss
RS
ETM doss
zn
HAP, C10C"'
D + 14 mois
HA P, C10 Cso
Hydrocarb ures
doss
R4
Regards
ETM doss
46
0 + 15 mols
HA P, C 10 Cso
HAP, C10Co;o
D .,_ 12 mo is
HAP, C,oC,o
HAP, C10C1o
Hyd rocarbures
doss
HAP, C10C10
HAP, C, 0 C50
ETM doss
R3
D + 8 mois
D + 7 mois
0 + 4 mois
D + 3 mois
Date
R2
Hydroca rbures
ETM doss
doss
227
APPENDICED
PROTOCOLES ANALYTIQUES
229
D. l Caractrisation environnementale des sols/sdiments de dragage
D.l.l Dtermination des mtaux extractibles totaux dans les sols
Les rsultats sont exprims en ppm base sche selon la formule (D.1) (CEAEQ,
2011b) :
solution
(D.l)
230
PHOTO NS
FRO M ElEtlfl'll
PHOTO~.!$
FROM
C>TifE' R
Et/oi'IEtJTS ~~s
PHOTOMET
p if'FI!AC.TION
GRATI N&
(SfPEflATf.$
L16 HT OF
DIFFEII.~ NT
COMP UTER
\JAVEI.iC.'ri~S)
S IT
...,r" - L 16HT
- ~
C IRC.UL ATIN G
- J-MAC.IVE TI(
fiElD
RADIO
FREGVE N(.'f
GENf: RATO R
A~GON
GAS
231
D .1.2 Lixiviation pour simuler les pluies acides dans les sols/sdiments de dragage
La solution tampon pH 4.2 utilise pour simuler les pluies acides est prpare en
deux tapes : (1) la solution mre du tampon est obtenue en mlangeant ensemble 14
ml d'acide nitrique, avec 16 ml d' acide sulfurique rajout progressivement; (2) cette
solution est ensuite dilue goutte goutte dans 950 ml d'eau nanopure jusqu' ce que
le pH de 4.2 0.05 soit atteint. Le tout est complt 1 L avec de l'eau nanopure.
Une fois la solution tampon prte, elle est ajoute -dans une bouteille de plastique-
20 g d' chantillon humide de sol pralablement broys 9,5 mm pour un rapport
liquide solide de 1:20. Le mlange est agit pendant 18 2h avec une vitesse de
rotation de 30 2trs/min. L' chantillon liquide est analys l'ICP-AES, aprs
filtration sur une membrane de 0,45 J!m.
La concentration de l' analyte (ppm) est exprime mathmatiquement par la formule
suivante (2.4) (CEAEQ, 2010b):
(0.2)
232
Techniquement, 1 g sec d' chantillon est : (1) introduit dans un tube centrifuge de 50
ml, (2) agit avec 10 ml de ractif pendant 90 min (50 tours/min) (3) centrifug 20
min 2700 tours 1 min -en dessous des 23400 xg stipuls par (Benitez et Dubois,
1999) (limite technique)-. Le surnageant est conserv dans une bouteille polythylne
et combl jusqu' 25 ml avec de l'eau nanopure.
Prcisons que pour les tapes subsquentes, seul le ractif utilis change ; le reste du
protocole exprimental demeure identique.
Par ailleurs, afin d'liminer les traces de ractif restant, 1'chantillon est centrifug
avec 10 ml d'eau nanopure entre chaque tape squentielle.
La deuxime tape vise la fraction adsorbe ou lie aux carbonates, ce qui correspond
aux ETM prcipits ou coprcipits avec les carbonates, mais galement adsorbs par
des liaisons pH dpendantes. C'est une solution d' actate de sodium dans de l'acide
actique qui est utilise cet effet : 8,2 g 11 d'actate de Na avec de l' acide actique 2
ml 1 5 L pour un pH de 5,5 ( pH 5 il y a attaque de la MO). Une seconde squence
identique est ncessaire si le taux de carbonates est suprieur 20%.
233
Finalement, la dernire tape prconise consiste en une digestion chaud de
l'chantillon dans un mlange acide fluorhydrique (HF) - acide nitrique (HN0 3)
acide chlorhydrique (HCl04). C'est la fraction rsiduelle qui est ainsi pointe, soit les
ETM compris dans le rseau cristallin des silicates primaires et secondaires.
L'utilisation d'HF tant toutefois interdite dans les laboratoires du dpartement des
sciences de la Terre et l'atmosphre, les ETM rsiduels ont donc t doss par
Fluorescence Rayon X (FRX).
Conformment la mthode MA. 400 - HAP 1.1 (CEAEQ, 2011a), les HAP sont
d' abord extraits par du dichloromtane (CH2Ch) : 10 g d'chantillon -pralablement
assch par combinaison avec un poids quivalent de MgS0 4 - sont introduits dans
une cartouche pour extracteur de Soxhlet avec 25 f!l d'une solution mre combine
des diffrents talons (Acnaphtne-D 10, Anthracne-Di o, Pyrne-Dio, Chrysne-D 12 ,
Benzo(a)pyrne-D 12, Dibenzo(a,h)anthracne-D 14) 100 ng/f!l dans de l'isooctane.
L' extracteur est fix sur un ballon fond plat de 500 ml contenant 300 ml de CH2 Ch
(solvant) puis chauff durant une nuit raison de 2 5 cycles (vapeur-condensationretour du liquide) par heure. Aprs refroidissement, tout le montage est nettoy au
CH2Ch et rcupr dans le ballon
Une deuxime phase consiste pratiquer : (1) une premire vaporation sous vide,
jusqu' 2 ml, du solvant contenu dans le ballon; (2) une seconde vaporation sous
vide, d'un volume quivalent aprs rajout de 20 ml d'hexane.
La totalit de l'extrait est alors purifie le long d'une colonne comble par 20 ml
d'hexane, 10 g de gel de silice/d' oxyde d'aluminium (ratio 2 :1) et 1 cm de Na2S0 4.
234
Une fois l'extrait bien incorpor dans la colonne, 30 ml d'hexane sont rajouts:
l'luat initial recueilli Gusqu' ce que l'hexane soit 0,5 cm de la surface du dpt de
Na2S04) n'est pas conserv. C'est finalement le CH2Ch (70 ml) qui va tre utilis
pour extraire les HAP fixs sur la colonne.
Cet luat est vapor par vaporateur rotatif jusqu' 2 ml et successivement: (1)
vapor sous jet d'azote et concentr 200 f.,ll; (2) complt avec 100 f.,ll d'une
solution mre combine des diffrents talons 10 ng/f.,ll et 500 f.,ll d' isooctane.
L'expression mathmatique des rsultats est donne par la formule (D.3) suivante
(CEAEQ, 2011a):
[HAP dans l'chantillon]= ([HAP dans l'extrait final] x volume de l'extrait final) 1 poids sec
de l'chantillon
avec:
[HAP dans 1' chantillon] en ppm ;
[HAP dans l'extrait final] en ng/f.,ll;
volume de l'extrait final en ml ;
poids sec de l' chantillon en g.
(D.3)
235
D.1.5 Dosage des hydrocarbures ptroliers dans les sols/sdiments de dragage
e ction b~
Sarn pl ~
F~a!iJl'
lon~ti.i'l
lon Flo\1'1'
0
Cofurrn'l
L ' chantillon est : (1) inject dans le chromatographe; (2) amen haute temprature
ce qui provoque sa volatilisation, (3) transport par gaz porteur (hlium) et retenu
diffrentiellement selon 1' affinit pour les phases stationnaires, (4) ionis en fin de
236
course par la flamme du FID : le courant lectrique engendr est enregistr (pic du
chromatogramme) et le temps associ permet la dtermination de l'espce organique
en prsence .(Panaiva, 2006).
Les rsultats en ppm sont donns selon la formule suivante (2.5) (CEAEQ, 2007) :
[C 10C50 dans l'chantillon]= ([C 10 Cso dos] x volume final de la solution dose) 1 poids de
1' chantillon)
(D .4)
50 g d' chantillons, pralablement schs 60C l' tuve, sont passs au travers de
tamis successifs, d' ouverture de maille allant de 2 mm 38 Jlm. Chaque tamis
intermdiaire prsente une ouverture de maille 1/2 plus petite que le tamis prcdent.
Les fractions retenues par chacun des tamis sont peses individuellement et ramenes
en pourcentage par rapport au poids initial total de 1' chantillon.
D.2.2 Teneur en MO
2 g d' chantillons < 2 mm, schs 60C et pess dans un creuset en porcelaine sont
introduits dans un four moufle quip d'un contrleur de chaleur (prcision: +/- 5
C).
237
La temprature de combustion s'lve successivement : (1) 375C durant 1 h puis
(2), 600C pendant 6 h. cette temprature, l'ensemble de l'chantillon est rduit en
cendres.
Sortis du four, les chantillons sont placs dans un dessiccateur pendant la phase de
refroidissement.
Le pourcentage de cendre est donn par la formule suivante:
% cendre = ((poids final - poids du creuset vide ) 1 (poids du creuset et du couvercle incluant
l' chantillon brut- poids du creuset vide)) x 100
(0.5)
avec:
poids final : poids creuset + couvercle + cendres;
poids du creuset vide: creuset + couvercle.
En outre,
% CO= 100 - % de cendre
(0 .6)
(0.7)
La teneur en eau est galement dtermine conformment la norme ASTM D297413 (1 988):
% wt= (poids de l'chantillon humide -poids de l' chantillon sch l' tuve (60C)) 1 poids
de 1'chantillon sch 1' tuve
(0. 8)
238
D.2.4 Caractrisation minralogique
Fe
RavM X
ri hodiff
'
239
Il est noter que les concentrations en ETM obtenues par FRX sont reprsentatives
des mtaux totaux.
Quant l'analyse DRX, elle se base sur les proprits de diffraction des espces
cristallines selon la loi de Bragg:
2 d sin 9= n
(D.9)
avec:
d= distance inter rticulaire des plans ;
8= demi-angle de dviation (moiti de l' angle (moiti de l'angle entre le faisceau
incident et la direction du dtecteur) ;
n= ordre de rflexion ;
= longueur d' onde des rayons X.
- - - - - - - -- -- - - - - - - --
240
Figure D.4: Principe de la diffractomtrie rayon X
C~fC ie ~oniomet11q u e :
Ampli
Dtec:eur
Pics de diffraction
Pour ce qui est des chantillons de sol, la MA. 200 - pH 1.1 stipule qu'un poids
d'chantillon non sch doit tre mis en contact avec un poids quivalent d'eau (ratio
1: 1), puis agiter mcaniquement durant 5 min. La mesure de pH se faisant sur le
surnageant aprs dcantation du solide, ce ratio peut, nanmoins, tre modifi afin
d'avoir assez de fraction liquide pour pouvoir introduire la sonde. En l'occurrence, le
ratio choisi est de 1:2.5.
Tout comme pour le pH, la mesure de conductivit est effectue sur la portion liquide
surnageante.
- - -
241
Le dosage des mtaux extractibles totaux dans les tissus vgtaux ncessite
l'utilisation de peroxyde d'hydrogne en tant qu'agent oxydant (CEAEQ, 2012b).
Trois tapes de chauffage reflux sont toutefois ncessaires, au pralable: (1) l'une
de 10 15 min qui consiste minraliser 0,5 g d'chantillon sec dans 10 ml d'HN0 3
50%; (2) l'chantillon liquide ainsi obtenu est minralis une deuxime fois avec 5
ml d'HN0 3 pur durant 30 min, puis une troisime fois (3) avec 5 ml d'HN0 3 pur
supplmentaire.
Les tapes (1) (2) et (3) tout comme l'ensemble des tapes subsquentes sont toujours
entrecoupes par une priode de refroidissement de 1' chantillon.
la fin de la troisime tape, l'chantillon liquide est remis sur la plaque chauffantesans verre de montre- et chauff (sans bullition) jusqu' ce que l'vaporation
conduise un volume final de 5 ml. Si les deux premires tapes (1) et (2) de
chauffage doivent se faire sans bullition, la troisime (3) doit en tre au seuil.
L'chantillon vapor, on lui rajoute 2 ml d'eau et 3 ml de peroxyde d'hydrogne 30
%. Le bcher est ensuite plac sur une plaque chauffante pour entamer le processus
oxydatif. Le peroxyde d'hydrogne 30% est ajout graduellement par tranche de 1 ml
pour atteindre 10 ml auquel on rajoute 5 ml d'HCl pur et 10 ml d' eau.
Intervient une dernire tape de chauffage reflux pendant 15 min de l'ensemble. Le
tout est filtr puis combl jusqu' 100 ml par de l'eau nanopure avant d'tre dos
l'ICP-AES
242
L'interprtation mathmatique des rsultats se fait de la mme manire que pour les
chantillons solides.
0.4
0.4.1 Dtermination des concentrations en mtaux extractibles totaux dans les eaux
de lixiviation
L'chantillon prlev est acidifi pH < 2 l' aide d'HN0 3 dans la perspective de
garder les mtaux mobiles en solution. Les analyses subsquentes peuvent se faire
dans un dlai de 6 mois (exception faite du mercure), d'autant que l'chantillon
liquide soit conserv 4C (CEAEQ, 2012c).
[mtal
extrac.tot.J =
tmoin])
(([mtal
volume
extrac.tot
final
l' chantillon)
(D.ll)
avec :
1 volume
extrac.tot
initial
dans la
de
solution
l'chantillon)
243
les volumes en ml ;
le blanc correspondant une solution HN0 3 1 % .
D'aprs le CEAEQ (2010c), ce sont les mtaux dissous qui sont communment doss
dans les eaux souterraines, et non les mtaux extractibles totaux. Ce qui implique la
ncessaire filtration de 1' chantillon sur le terrain, avant acidification pH < 2 pour
conservation (CEAEQ, 2009b).
Aucune autre opration n'est ncessaire avant analyse l'ICP-AES.
[mtal
ex trac. tot
dans la solution
tmoin])
(D.12)
D.4.3 Dosage des HAP dans l'eau de lixiviation et dans les eaux souterraines
(Bextrac) puis acidifi pH ~ 2 avec de 1' acide sulfurique (HzS04) 50%. ce mlange
est additionn 25 ml d'une solution sature de chlorure de sodium (NaCl).
En parallle -dans une fi ole indpendante - sont introduits 12,5 [.tl de la solution mre
combine des diffrents talons 100 ng/[.tl (identique celle utilise pour le dosage
dans les sols) et 0,5 g d'actone (solution 1). Le mlange ainsi prpar est intgr au
244
volume total de Bextrac. , avec galement l'actone (250
~-tl)
Les luats sont asschs par passage sur une colonnette de Na 2S04 , puis recueillis
dans un ballon de 250 ml partir duquel ils seront vapors jusqu' un volume de 1
ml (V 1 co ne}
Une seconde tape de concentration 175
~-tl
~-tl
~1.
ng/ ~-tl
(identique celle utilise pour le dosage dans les sols) est ajout V 1 conc., pms
combl a 250 111 avec de l' isooctane.
L ' ensemble est agit mcaniquement et dos au GC/MS.
245
L'expression mathmatique des rsultats est donne par la formule (D .13) suivante
(CEAEQ, 2009a) :
[HAP dans l'chantillon]= ([HAP dans l'luat final] x volume de l'luat final 1 volume initial
d'chantillon dos
(D.13)
Avec:
L'objectif -comme dans le dosage des C10-C 5o dans les sols- est d'utiliser l'hexane
comme extractant (CEAEQ, 2007).
Aprs acidification pH s 2 (H 2S04 50%) 800 ml de l'chantillon sont: (1)
transfrs dans une bouteille goulot troit de 1 L; (2) combin 50 ml d'hexane
ayant pralablement servi extraire les hydrocarbures fixs aux parois de la bouteille
d'chantillonnage (tape du rinage) ; (3) agit la main durant 10 s, puis
mcaniquement, toute une nuit, l'aide d'un agitateur rotatif ; (4) dcants dans une
ampoule jusqu' ce que la phase organique puisse se distinguer de la phase aqueuse.
La phase organique est prleve et assche le long d'une colonnette de Na2 S04
anhydre puis introduite dans une fiole de 100 ml; la phase aqueuse restante (solution
246
I), laquelle on rajoute 30 ml d' hexane, subit une seconde tape de sparation
(agitation manuelle et mcanique) et de rcupration de phase.
Le volume de la solution 1 est mesur : il sert, en fin de course, 1'expression
mathmatique des rsultats.
Par la suite, le volume de la fiole comprenant la phase organique est amen 100 ml
avec de l' hexane (solution II), aprs nettoyage pralable de la colonnette ainsi que de
l' ampoule de dcantation.
C'est ce stade exprimental qu'intervient le gel de silice : 0,75 g additionn 10 ml
de la solution II dans tube tflon. L'ensemble est agit 10 min et l'hexane est prlev,
aprs dpt du gel de silice, pour tre analys l'ICP AES.
[C 10C50 dans l'chantillon]= ([C 1oC5o dos] x volume final de la solution dose) 1 volume de
l' chantillon)
(D .14)
247
Pro du its
V f ina l de la
solution sto ck
V <tock / 1 litre
de milieu
KN0 3 -7 4, 04 g
KH P04 -7 1,006 g
100 ml
5 ml
! li t re
10 m l
100 ml
1 ml
100 ml
5 ml
100 ml
1 ml
100 ml
1 ml
4
5
K2HP0 4 -7 0,576 g
MgS0 4 7 H2 0 -7 4,96 g
CaCI 2 ~ 1,11 g
(1.469 g pour CaC/, lH10)
H1B03 ~ 572 mg
MnCb -7 282 mg
ZnS0.1 -7 60 mg
(107 mg pour ZnSO . lH.~O)
(NHr.)6Mo70 24 4 H20 -7 4,3 mg
CoCI2e6 H20 -7 5,4 mg
(3,6 mg pour CoCI 2 2H20}
FeS0 4 7H20 -7 120 mg
K2SOr. -7 348 mg
CuC b e 2H20 -7 7,8 mg
Na 2EDTA
-7
1g
En laboratoire, une solution stock de 1000 ppm est prpare partir du milieu de
culture47 : 0,43978g de ZnS04 .7 H 20 sont dissous dans 100 ml du milieu Lemna.
Les volumes ncessaires de la solution stock pour obtenir les concentrations dsires
sont indiqus dans le tableau D.2
47
: Le milieu de culture initiale -jug optimal- de Lemna gibba comprend dj 0,6 ppm de ZnS0 4 la
base (Frankart, Eullaffroy et Vernet, 2002)
248
Les contenants sont combls 100 ml avec de 1' eau nanopure.
V final
V stock (mL)
0,6 ppm
100 mL
8ppm
100 mL
0,74
15 ppm
100mL
1,44 (2 x0,72)
20 ppm
100mL
1,94 (2 x0,97)
Parmi les diffrentes espces de Lemna rpertories, Lemna gibba est la plus indique
dans le cadre de cette tude puisqu ' elle apparat comme
249
Le tableau D.3 illustre la rpartition des milieux de culture sur la microplaque.
[ZnS0 4]
Mili eu
0.6 pp m
0 .6 pp m
0.6 pp m
0.6 pp m
JI )lni
8pJlm
0.6 pp m
0.6 pp m
ppm
15 ppm
l 5 Jlpm
l S Jlpm
15 ppm
15 Jlpm
l S ppm
20ppm
20 ppm
20ppm
20ppm
20 pprn
20ppm
Eau d'exhaure : la premire ligne constitue notre essai tmoin; les Lemna gibba se
dveloppent dans leur milieu originel de culture.
Les lignes suivantes correspondent aux milieux tests, soit les eaux de lixiviation
issues des diffrents regards.
Zn est prsent sous la forme ZnS0 4,dans le milieu de culture d'origine A (Ctrl); pour
ce qui est des eaux de lixiviations (milieu B, C, D, E, F), les concentrations exprimes
correspondent au Zn extractible total sans prcision sur la fraction laquelle il est
associ.
250
Milieu
0.6 pp m
0.6 pp m
0.6 ppm
0.6 pp m
[ZnS04]
2.9 ppm
2.9pp
2.9 ppm
2. ppm
1 pm
1 pm
lp m
lppm
1 prn
1 pm
lp m
lp m
1 ppm
1 pm
lppm
1.1 ppm
l.
ppm
le
photosystme II -Pli-.
Pli, situ dans les grana (figure), est impliqu dans les ractions de rduction des
quinones- accepteur primaire d' lectrons au niveau de la membrane des thylakodes-,
corollaire de la photooxydation de l' eau (Sedoud, 2011).
Le photosystme 1 (Pl) est quant lui, localis dans les stroma (figure D.5). L'nergie
lumineuse suffit la libration d'lectrons, prcurseur des ractions de rduction dans
PI (Nelson et Yocum, 2006)
251
Plant Cell
Outter
membrane
..........._
Chloroplast
Thylakoid
memorane
Outside of
Thylakoid
Thylakoid
me morane
Cluster of
pigments
Water-s plitting
enzyme
02
Thvlakoid
space
- -~~
-:;~ Thylakoid
Gran a
~ 1
Thylakoid
spa ce
Une fois PI et Pli relachs, la microplaque est soumise une lumire module de
1!-!E m 2 s 1(Perreault et al., 2010). Cette intensit est trop faible pour enclencher les
mcanismes de rduction des accepteurs primaires d'lectrons : la fluorescence
mesure -Fo- correspond la fluorescence chlorophyllienne de base issue
majoritairement de Pli (figure D.6).
D'aprs (Dau, 1994; Perreault, 2008 ; Saison, 2009), PI prsente une fluorescence
constante, insignifiante par rapport celle mise par Pli.
En ce sens, les rsultats obtenus par PAM rendent principalement compte, de
l' influence d'un contaminant donn sur Pli.
252
faible intensit (100 11Em- 2 s- 1) dont la dure d'application permet la succession des
stades photosynthtiques (principalement rduction des diffrents accepteurs
d'lectrons et transport) jusqu' l'atteinte d'un certain quilibre ractionnel (Perreault
et al. , 2010).
Fv
v..
~
t ,..-----,
Fo
J_~
__l,
Flash
saturant
Lumire module
Lumire actinique +
flash saturant
TEMPS (MIN)
Un nouveau flash saturant (5000 11Em- 2 s- 1) est appliqu 0,8 s l'tat d'quilibre: la
fluorescence mise -F 'M est un indice de l'tat des centres ractionnels associs Pli:
plus il y a de centres ouverts, plus il y a de transport d'lectrons et plus F'M est faible
(quenching photochimique) (Perreault, 2008).
253
F' o correspond la fluorescence mise lorsque les centres ractionnels de Pli sont
ouverts l'tat d'quilibre (Perreault et al., 2010).
La diffrence entre FM et Fo est un indice du nombre de centre ractionnel ouvert en
condition saturante pour Lemna gibba adapte l'obscurit. On la dfinit comme la
fluorescence variable : Fv (Saison, 2009).
Pour Lemna gibba adapte la lumire, c'est la diffrence entre F 'rn et F' 0 qui est
considre: F'v
APPENDICEE
TABLEAUX DE DONNES
255
E.l Caractrisation des eaux souterraines avant le dbut de 1' exprimentation pilote48
Pizomtres
Aux fins de
Paramtre
P1
P2
P3
Cd (IJ.g/L)
<0 80
<0,80
<0,80
Cr ( ~Jg /IL )
50
Go (~Jg/ L)
consommation
eaux de surface ou
infiltration dans
gouts
2,1
500
Cu (IJg/L)
<3,0
<3,0
<3,0
1000
7,3
Ni (I.Jg/l )
3,60
6,40
6 ,70
20
260
Pb (1-Jg/L)
t OO
1,00
1,00
10
34
Zn (jJg/L)
8;30
5,40
5,60
5000
67
48
~es
49
3
3
3
3
3
Co (mg/kg)
Sn (mg/kg)
Mn (mg/kg)
Mo (mg/kg)
Se (mg/kg)
<0,90
505, 00
<2,00
283,00
<2,00
<1,00
392,33 64,11
<2,00
<1,00
389,00
<2, 00
<1,00
<1,00
<5,00
<5,00
<5,00
<5, 00
770
10
40
10
3
2200
300
300
1000
50
50
15
<15,00
<15,00
<15,00
<15,00
20
s
1,5
500
200
<0,90
2000
30
50
1000
500
500
1500
800
<0,90
121,00
<0,90
Cd (mg/kg)
69,00
92,33 15,25
87,00
Ba (mg/kg )
<5,00
<5,00
<5,00
<5,00
As (mg/kg)
500
50
<30,00
100
40
<40,00
<30,00
100
50
500
250
34,00
110
<100,00
<30,00
<30,00
85
54,00
<30,00
Pb (mg/kg)
6,33
<100,00
<40,00
Cu !mg/kg)
21,33
<100,00
<45,00
Min.
<40,00
15,00
Ni (mg/kg)
<40,00
<100,00
Zn (mg/kg)
Cr (mg/kg-)
Nombre
d'chantillons
3
Tableau E.2: Concentr ations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 1 (tmoin) -T 0-
Pa ra mtre
E.2.1
256
43,00
42,00
92,33 37,97
75,00 27,22
1 67,00
3
3
3
3
Sn (mg/kg)
M n (m g/kg)
Mo (mg/kg)
Se (mg/ kg)
Co (mg/ kg)
<1,00
<2,00
<2, 00
<1,00
297, 00
383,67 65,90
341,00
<1,00
<2,00
<5,00
<5,00
<5, 00
<15,00
Cd {mg/kg)
19,17 7,10
<0,90
1,22 0,48
1,10
Ba (mg/kg)
18,00
72,00
103,00 19,16
99,00
As (mg/kg)
<5,00
<5,00
<5,00
Pb (mg/ kg ]
-
1 54,00
Cu (mg/ kg)
--
31,00
54,00 16,09
46,00
162,00
Ni (mg/ kg)
110,00
55,00
210,67 76,16
Min.
Nombre
d'cha ntillons
3
Zn (mg/kg)
Cr (m g/ kg)
Paramt re
85,00
1
<1,00
<2,00
513,00
10
2
1
1000
50
50
500
30
500
100
100
500
250
770
15
r 32,00
<5,00
1,5
200
50
40
50
110
85
2,10
138,00
<5,00
129,00
1117.00 1
360,00
190,00
M ax.
10
40
2200
300
300
20
2000
50
1000
500
500
1500
800
257
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
Ni (mg/kg)
Cu (mg/kg}
Pb (mg/kg)
As (mg/kg)
Ba {mg/kg)
Cd (mg/kg}
Co (mg/kg)
Sn (mg/kg)
M n (mg/kg)
Mo (mg/kg)
Se (mg/kg)
[
[
<1,00
<1,00
<2,00
<2,00
<5, 00
18,17 5,70
<1,00
<2,00
290,00
<5, 00
<15,00
<0,90
0,92 0,25
331,33 22, 88
85,00
<5,00
96,33 6,36
335,00
<5,00
20,00
1,00
97,00
<5,00
58,00
116,33 52,93
69,00
<5,00
<40,00
63,33 23,33
70,00
<30,00
44,00 15,3 1
50,00
52,00
102,00
19,94
149,33 27,14
87,33
Min.
150,00
89,00
Nombre
d'chantillons
Zn (mg/kg)
Cr (mg/kg)
--
Paramtre
'
<1,00
<2,00
369,00
<5,00
27,00
1,30
107,00
<5,00
- 222,00
100,00
67,00
196,00
121,00
M ax.
770
15
1,5
200
50
40
50
110
85
10
1000
50
50
500
30
500
100
100
500
250
10
40
2200
300
300
20
2000
50
1000
500
500
1500
800
Tableau E.4: Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 3 -To-
258
<2100
<1,00
<2,00
<1,00
3
3
M o (mg/kg)
Se (mg/kg )
244,00
288,67 22,93
302,00
M n (mg/kg)
<5,00
<5,00
<5,00
<1,00
<2,00
16,00
Sn (mg/kg)
19,67 1,86
Co (mg/kg)
21,00
0,90
1,07 0,12
1,00
Cd (mg/kg)
66,00
82,67 9,26
Ba (mg/kg)
84,00
As (mg/kg)
43,00
20,27
50,00
66,67
57,00
77,33 12,81
74,00
43,00
Pb (mg/kg)
5,24
<5,00
Cu (mg/kg)
46, 00
49,67
106,00
160,00 33,38
153,00
5,13 2,63
Ni (mg/kg)
58,00
86,33 23,05
69,00
Min.
M oyenne
Erre ur standard
M diane
2,50
Nombre
d'cha ntillons
Zn (mg/kg)
Cr (mg/kg)
--
Paramt re
<1,00
<2,00
320,00
<5,00
22,00
1,30
98,00
i
770
15
1,5
200
10,40
40
50
110
85
50
1
101,00 1
60,00
221,00
132,00
r 101,oo
M ax.
10
1000
50
50
500
30
500
100
100
500
250
10
40
2200
300
300
20
2000
50
1000
500
500
1500
800
259
o (mg/kg)
Sn (mg/kg)
Cd (mg/kg)
.-
90,00
122,33 16,60
132,00
Ba (mg/kg)
<1,00
<1,00
Se (m g/ kg}
plage B-C
<2,00
<2,00
Mo (mg/kg)
299,00
378,00 44,50
382,00
M n (mg/kg)
<1,00
<2,00
<5,00
<5 ,00
<5,00
20,00
1,20
0,44
26,00 3,00
1,90
96,33
29,00
~
1,80
<5,00
4,63 1,07
5,50
As (mg/kg)
64,00
17,48
101,00
Pb (mg/kg)
118,00
U2,11ti,02
1 110,00
Cu (m g/kg)
57,00
69,67
6,36
75,00
Ni (mg/kg)
L
191,00
276,00 51,54
268,00
Cr (m g/kg)
Zn (mg/kg)
Min.
95,00
Erreur standard
Moyenne
137,67 22,26
Mdiane
148,00
Nombre
--
Para m tre
-r
<1,00
<2,00
453, 00
<5,00
29,00
2,70
145,00
5,90
124,00
141,00 1
77,00
369,00
170,00
Max.
770
15
1,5
200
50
40
50
110
85
10
1000
50
50
500
30
500
100
100
500
250
10
40
2200
300
300
20
2000
50
1000
500
500
1500
800
260
3 19,00
Co (mg/kg)
Sn (mg/kg)
Mn (mg/kg)
Mo (mg/kg)
Se (mg/kg )
<5, 00
Cd (mg/kg)
<1,00
<1, 00
316,00
333,67 16,19
<1,00
<2,00
<5,00
18,00
<5,00
21,33 2,03
1,10
1,27 0,12
<2,00
89,00
95 ,67 3,76
<2,00
21,00
1,20
96,00
<5,00
58,00
<5,00
Ba (mg/kg)
<5,00
As (mg/kg)
60,67 1,45
61,00
Pb (mg/kg)
65,00
--
81,33 10,53
78,00
Cu (mg/kg)
45,00
56,33 6,12
58,00
156,00
175,00 11,93
82,00
Min.
172,00
93,67 8,84
88,00
Ni (mg/kg)
[
[
[
[
Moyenne
Erreur standard
M diane
Nom bre
d'cha ntillons
Zn (mg/kg)
Cr (mg/kg)
--
Paramtre
<1,00
<2,00
366,00
<5, 00
25,00
1, 50
102,00
<5,00
1 101,00 1
-- 63,00
66,00
197,00
111,00
M ax.
770
15
1,5
10
1000
50
50
500
30
6
200
500
100
100
500
250
50
40
50
110
85
10
40
2200
300
300
20
2000
50
1000
500
500
1500
800
Tableau E .7: Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 6 -To-
261
C1oCso
Benzo(a)anthracne
Benzo( a}pyri:me
Benzo(b,j,k)fluoraothne
Chrysoe
Fluoranthne
Ph nanthrne
Pyrne
Acnaphtne
Acna phtylne
Anthracne
Benzo(c)phnant hrnc
Benzo(g,h,i}pryl ne
Dibenzo(a,h)anthrac ne
Dibenzo(a,i)pyrne
Dibenzo(a,h )pyrne
Di benzo(a,l)pyrne
Dimthyl-7, 12.benzo(a)anthracne
Fl uorne
lndno(1,2,3-cd) pyrne
Mthyl-3cholanthrne
Naphtalne
Param tre
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
Nombre
d'chantillons
Moyenne
<100,00
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0.10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0.10
<0,10
<0.10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
Mdiane
<100,00
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<100,00 <100,00
<0.1 0
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0.10
<0.10
<0,1 0
<0, 10
<0,1 0
<0,10
<0, 10
<0, 10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
Min.
300
0.10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0.10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
1
1
1
10
1
1
5
700
1
1
1
1
10
5
10
10
10
1
1
1
1
3500
10
10
10
10
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
10
10
10
50
262
M thyl-3cholant hrne
Naphtal ne
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
Pyrne
Acnaphtne
Acna phtylne
Anthracn e
Be nzo(c)phn a nthrne
Benzo( g, h,i)prylne
Dibe nzo(a,h )anthracne
Dib enz o(a,i}pyr ne
Dibenzo(a,h )pyrne
Dibenzo(a,l)pyrne
Dimthyl-7,1 2benzo( a)a nthracne
luorne
Ph nanthrne
Benzo(a)anlhra cne
Benzo(a)pyr ne
Benzo(b,j,k)fl uo ra nth ne
Chrysne
Fluora nthne
3
3
.. . .
C10Cso
Paramtre
. ..
Nombre
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0, 10
<0,10
11020.00 U.#l
*
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
840,00
<0,10
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
Min .
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0,1 0
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
WO;GOJ
Max .
0,10
0,10
0 , 10
300
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,1 0
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
1
5
1
1
1
1
1
1
1
10
10
5
10
10
10
700
1
1
1
10
50
10
3500
10
10
10
10
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
10
263
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
CIOC50
Benzo(a}anthracne
Benzo( a)pyrne
Benzo(b,j,k)f luoranthne
Ch rys. ne
luoranthne
Phnan th rne
Pyrne
Anaphtne
Acnaph tylne
Anthracn e
Benzo(c)phnanthrne
Benzo(g,h,i)prylne
Dibe nzo( a,h )anthracne
Dibenzo (a,i)pyrne
Dibenzo(a,h )pyrne
Dibenzo(a,l)pyrne
Dimthyl -7,12benzo(a )anthracne
Fluorne
lndno(1,2,3-cd )pyr ne
Mthyl-3cholanthrne
Naphtalne
Param tre
<0,10
<0,10
0,10
<0, 10
0,10
<0.10
0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
[ 120,00
M in.
<0,10
<0,10
0,12 0,04
0,07 0,02
0,12 0,04
0,07 0,02
0,12 0,04
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0 ,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
<: 0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
so
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
10
10
10
50
1
10
1
1
5
10
3500
10
10
10
10
100
10
10
10
1
1
1
1
1
1
700
1
1
1
300
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0, 10
0,10
0,10
<: 0,10
0,20
0,10
0,20
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0,10
<0,10
<0,10
0, 20
1040,~
Max.
<0.1 0
<0,1 0
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
3
3
3
3
3
3
3
Nombre
d'chantillons
264
Fluoranth ne
Phnanthrne
Py rne
Acnapht ne
Acna phtylne
Anthrac ne
Benzo(c}phnanthrne
Benzo(g, h,i)prylne
Dibenzo( a,h )anthracne
Dibenzo( a,i)pyrne
Dibenzo(a,h)py rne
Dibenzo(a,l)pyr ne
Dimthyl-7, 12benzo(a)a nth racne
luorne
lndno( 1,2,3-cd)pyr ne
M thyl-3ch ol an thrn e
Naph talne
Chrys ne
670,00 ~:UIO.U
0,10
0,12 :t 0,04
0,10
0,12 0,04
0,30
0,27:!: 0,03
0,20
0,17 0,03
0,30
0, 30 :!: 0,06
0,20
0,20 0,06
0,30
0,23 0,07
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
0,10
0,08 0,02
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
CtoC so
Ben zo(a)a nthracne
Benzo( a)pyrne
Benzo( b,j ,k}fl uoranth ne
Para mtre
So l en surface (0-lScm)
Nombre
Moyenne
M diane d'chantillons
<0,10
<0,10
0,20
0,10
0,20
0,10
0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
1 26o,oo
Min .
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0,10
0,20
0,20
0,30
0,20
0,40
0,30
0,30
<0,10
<0, 10
<0,10
<0, 10
1 18..00~
M ax.
0,10
0,10
0,10
0, 10
0,10
0,10
0,10
0,10
300
0,10
0,10
0,10
0,10
0,1 0
0, 10
0, 10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
1
1
1
1
10
1
1
5
10
10
1
1
1
1
1
1
10
5
10
700
1
1
50
10
3500
10
10
10
10
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
10
10
265
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
0,10
0,30
0,20
0,30
0,30
0,30
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
0,10
[zoo.oo
Ac naphtylne
Ant hracne
Benzo(c )phnant hr ne
Benzo{g,h,i)pryl ne
Dibenzo(a,h)anthracn e
Dibenzo(a,i)pyrne
Dibenzo(a,h)pyrne
Dibenzo(a,l)pyrne
Dimthyl-7,12benzo(a)anth raci!ne
Fluorne
1ndno{1,2,3-cd )pyr ne
M thyl-3cholant hrne
Naphtalne
Ac n;;~pht ne
Pyrne
Ph n <~ n th r n e
CLo Cso
Ben zo(a)anthracne
Benzo(a)pyr ne
Benzo(b,j,k)fluora nthne
Chrysne
Fluoranthne
Para mtre
Min .
Max.
0,20
0,10
0, 3.0
0, 20
0,20
<0,10
<0, 10
<0,10
<0.10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
0,30
0,20
0,30
0,30
0,40
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
700
1
1
1
1
10
5
10
10
10
1
1
1
1
1
1
1
1
10
1
1
5
10
10
10
10
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
10
10
10
50
3500
266
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
600,00
<0,10
<0,10
0,10
<0,10
0,10
<0,10
0, 10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
Be nzo(a )a nthracne
Benzo(a)pyr ne
Benzo(b,j,k)fl uoranthne
Chrys ne
Fluora nth ne
Ph nanthrne
Pyrne
Acnaphtne
Acna phtylne
Anthracne
Benzo(c)phna n thrne
Benzo(g,h,i)pry lne
Dibenzo(a,h)anthracne
Dibenzo(a,i)pyrne
Dibe nzo(a,h)pyr ne
Dibenzo(a,l)pyr ne
Dimthyl-7, 12 benzo(a)anthracne
Fluorne
lndno(1,2,3-cd )pyrne
Mthyl-3ch olanthr ne
Naphtalne
CLoC ~o
Param tre
<0, 10
<0,10
0,12 0,04
<0, 10
0,12 0,04
<0,10
0,12 0,04
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0, 10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
836,67 251,82
Max .
570,00 1s.I4UO 1
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0,20
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
0, 20
<0, 10
<0,10
0,20
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<D-,10
<0,10
<0, 10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
<0,1 0
<0,10
<0,10
<0,10
<0,10
M in.
300
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0, 10
0,10
0,10
0,10
0,10
0, 10
0,10
0,10
10
10
10
1
1
1
1
1
1
1
1
10
1
1
5
700
1
1
1
1
10
50
10
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
10
10
10
35 00
10
10
10
267
so,
K20
CaO
no,
4,04% 0,00
5,79% 0,00
0,47 %0,00
Cl
Pb
Ba
Zr
391,67 PPM
1,67
0, 00 PPM 0,00
O. 00 PPM 0,00
233,67 PPM
2,85
Sr
Zn
Rb
6,32% 0,00
Ni
Cu
6,84 % 0,00
6,37 % 0,00
7,24% 0,00
7,09 % 0,00
4,96 % 0,00
Fe 20 1
1,98% 0.00
152,33 PPM 3, 71
169,00 PPM 11,53
2,33 % 0,00
2,67 % 0,00
4,2 5 % 0,00
4,76 % 0,00
0,42 % 0,00
2,59 % 0,00
0.45% 0,00
0,57 % 0,00
56,47 % 0,01
14,76% 0 ,00
2,89% 0,00
2,69% 0,00
B6
Moyenne :t Erre ur
standard
6,57 %:1: O.ol
2.13 % 0.00
4,51% 0,00
2,57 % 0,00
Cr
2.55 % 0.00
4,17 % 0,00
2,68 % 0,00
0,45 % 0,00
Mn
2,40% 0.00
2,73 % 0,00
2,8 2 % 0,00
0,74% 0.00
0,48 % 0,00
0,55 % 0,00
55,61 % 0,00
0,60% 0,00
0.54 % 0.00
54,00 % 0,02
0,52 % 0,00
0,30% 0,00
57,95 % 0,00
57,71% 0,00
61,72 % 0,00
Si0 2
P,0 5
2,\14%:1:0,00
14,73 % 0,00
2,87%:1:0,00
14,32 % 0,00
2,67 % 0,00
B5
Moye nne Erreur
stan dard
6,14 %:1: 0,00
15,35 % 0,00
3,64 % 0,00
16,08 % 0,00
2,57% 0,00
2,73 % 0,00
Al 2 03
2,68 % 0,00
MgO
3,46% 0,00
B4
Moy enne Erre ur
standard
\1,24 %:1: 0,03
B3
Moyenne :t Erre ur
standard
2,81 % 0,00
Nombre
d'chantillons
B~ ss ins expriment~ux
Na, o
co,
---
Para mtres
B2
Moye nne :t Erreur
standard
B1
Moye nne :t Erreur
stand a rd
0,00 %:!: 0,00
268
269
E.3 : Caractrisation des eaux de lixiviation (To-T 1) 50
E.3.1 : Caractrisation environnementale des eaux de lixiviation
Tableau E.15 : Concentration (mg.f 1) en mtaux extractibles totaux dans les
eaux de lixiviation : a) 4 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre des
sdiments ; b) 6 mois aprs le dragage et la mise en dpt terrestre des
sdiments
a}
Eau de li>civiatio n
V=2,73 m 1
V= 2,75 m 3
V= 1,99 m'
R3
R4
RS
R6
<0,01
<0,01
<0,01
<0,01
<0,01
0,1
<0,01
<0,01
<0,01
<0,0 1
<0,01
Co (ppm )
<0,01
<0,01
<0,01
0,50
0,50
Cu (ppm)
<0,01
<0,01
<0.01
0,05
0,05
Ni (ppm)
0,01
0,01
0,01
O,ol
0,01
Pb (ppm)
<0, 05
<0,05
<0,05
<0,05
<0,05
zn !eem!
0,70
0,25
s,to
0,25
0,25
V= 2,09 m'
V= 1,91 m
Paramtre
R2
Cd (ppm)
Cr(ppm)
b)
Eau de
CRREP
(ppm)
0,1
CRREUD
(ppm)
2
10
lixi vi ~t ion
V= 3,00 m 1
V= 2,85 m 1
Paramtre
R2
R4
Cd (ppm)
<0,01
<0,01
Cr(ppm)
<0,01
<0,01
Co (ppm)
<0,01
<0,01
Cu (ppm)
<0,01
<0,01
Ni (ppm)
<0,01
<0,01
Pb( ppm)
<0,05
<0,05
0.1
.n( ppm)
0,70
1,20
CRREP
CRRUD
(ppm)
(ppm)
0.1
2
5
2
10
CRREP: Critres pour rejet dans le rseau d'gout pluvial; CRREUD : Critres pour rejet dans le
13,00
15,83
24,00
13,00
58,88 10,88
70,60 21,01
75,57 29,26
68,04 11,63
Z3
TZC
Z2
Z1
8
8
7
23
115,00
171,00
245,00
245,00
3
3
3
9
3
3
3
9
(33,15 - 84,60]
[35,88 - 115,50]
[36,85- 137,71]
(43,92 - 92,15]
3
9
[27,61 - 73,14]
[22,82- 52,43]
[21,94 - 69,49]
(3 4,42 - 54,63]
[0,41- 10,94]
[0,63 - 9,26]
104,00
53,00
58,00
104,00
39,00
11,00
32,00
11,00
39,75 14,09
43,33 6,89
23,33 10,97
35,90 6,74
28,75 12,30
15,06 9,25
32,00 8,74
25,62 6,04
0,61 0,19
0,59 0,19
31,75 13,42
15,763 7,71
25,33 7,22
25,03 6,03
95%
13,00
30,00
4,00
4,00
3,00
0, 17
15,00
0,17
67,00
53,00
42,00
67,00
62,00
32,00
44,00
62,00
1,00
2,17
0,40
0, 16
(20,65. 51,15]
[11,96 - 39,28]
[0,31 - 0,97]
50
40
15
2,17
0 ,40
0,16
0,40
50
72,00
29,00
34,00
72,00
17,00
2,29
11,00
2,29
[15,53 - 38,10]
110
85
222,00
284,00
187,00
284,00 [111,98- 202,22]
[31,53 - 65,67]
I.C.
500
100
50
100
500
250
1000
500
300
500
1500
800
Cr itres de so l
(ppm)
0,0: plage AB ; 0,0: > critre A ; n: nombre d ' chantillons; I.C 95 %: intervalle de confiance 95%; TZC :Toutes Zones Confondues
Pb
Z3
TZC
8
8
7
23
94,00
64,00
88,00
94,00
8,00
13,00
19,00
8, 00
9,63
6,26
9,71
4,87
Z2
Z1
50,38
37,63
45,71
44,52
Cu
22,00
22,00
0,16
0,16
4, 77 3,02
4,06 1,29
7
23
0,40 0,00
Z3
TZC
0,72 0,49
(0,40 - 4,37]
[1,38- 10,55]
7 ,50
0, 16
2, 16 1,03
20,00
0,40
5, 35 2,49
Z2
8,44
6,00
9,01
4,47
Z1
3
3
3
9
71,00
64,00
84,00
84,00
2,29
9,00
22,00
2,29
48, 29
35, 63
44, 71
42,80
Co
8
8
7
23
Z1
Z2
Z3
TZC
Ni
3
3
3
9
Max.
Min.
[126,90- 206,10]
[124,34- 176,16]
[151,14 - 213,43]
[145,95 - 182,14]
211,00
211,00
274,00
274,00
8
8
7
23
Z1
Z2
Z3
TZC
Zn
3
3
3
9
8
8
7
23
[52,92 - 104,33]
(47,53 -79,97]
[49, 18- 106,82]
[61,53- 84,99]
Moyenne
Erreur
standard
57,75 15,47
35,67 12,67
49,33 8,67
48,60 7,54
116,00
93,00
127,00
127,00
19,00
31,00
44,00
19,00
95%
Max.
I.C.
Min .
Moyenne
Erreu r
sta ndard
78,63 10,87
63,75 6,86
78,00 11,78
73,26 5,66
Z1
Z2
Z3
TZC
Cr
ETM
(ppm ) Zone
Tableau E.16: Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 2 -T1-
270
Z1
Cu
Z1
Z2
Z3
TZC
Z3
TZC
0,0 : plage AB ; E
Zones Confondues
Pb
Z1
Z2
Z3
TZC
Co
Z2
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Ni
38,23 6,05
4 1,81 7,78
51,38 7,54
43,81 4,12
30,71 12,5 2
47,88 6,88
51,75 9,05
43,44 5,71
15,83
6, 52
17,00
6,52
74,00
86,00
86,00
69, 00
0,14
79,00
25,00
88,00
29,00
0,14
20,00
21,00
23,00
23,00
0,16
0,16
0,40
0,16
3,94 2,48
4,53 2,51
5,53 2,74
4,66 1,4 3
[2 3,93 - 52,53 )
[23,42 - 60,21 )
[33,54- 69,21[
[3 5,29- 52,33)
[6,65 - 53,42 )
[31,60- 64, 15)
[30,25 - 73,15)
[31,62 - 55,27)
[0,69 - 10,54]
[1,01- 9,72]
[1,51 - 11,18)
[2,12- 7,50)
3
3
9
3
3
3
3
3
9
3
3
3
9
74,00
69,00
78,00
78,00
0,90
21,00
21,00
0,90
28 ,27 10,55
48,00 4,8 7
46,13 7,32
40,80 4,75
[3,32- 53,23 )
[36,49 - 59,51)
[28,82 - 63,43)
[30,97 - 50,63 )
3
3
3
9
106,00
108,00
131,00
131,00
8,83
60,00
43 ,00
8,8 3
Max.
Min .
[15,10 - 84,14)
[66,49 - 93,01]
[54,86- 100,39 )
[55 ,52 - 82,47)
Moyen ne
Erreu r
stand ard
49,62 14,60
79,75 5,61
77,63 9,63
69,00 6,51
13,00
49,00
60,00
13,00
Min.
tiMI
0,20
14,00
0,16
0,16
0,16
0,16
0,90
26,00
29,00
0,90
43,33 5 ,49
33,75 6,82
55,66 5,46
43,20 + 4,40
34 ,00
16,00
45,00
16,00
75.00
Max.
I.C.
9S..
49, 00
63,00
63,00
53 ,00
.!!U
31,00
0,16
8,00
0,44
8,00
l..JI7.at..J
42,00
[33,25- 53,15)
[17,51 - 38,02 )
[0, 19 - 2,651
[23,86 - 43,00 )
188,00
193,00
168,00
193,00 [125,80 - 178,00]
~1J.O,D:t76,41l 28,00
. 51,52 24,02
0,20 1
18,07 9,23
32,50 9,95
0,16 0,00
2,33 1,90
0,33 0,09
1,08 0,77
57,29 23,78
f~j;
26,63 12,95
39,00 7,59
Moyenn e
Erre ur
standard
54,33 20,67
65,50 8,87
143,00 74,66
85,40 23,89
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
1000
500
300
500
1500
800
250
500
plage BC ; 0,0 : > critre A ; n : nombre d 'chantillons; IC95'1,: intervalle de confiance 95%; TZC : Toutes
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Zn
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Cr
ETM
(p pm ) Zone
271
Z1
Z2
Z3
TZC
Zl
Z2
Z3
TZC
Z1
Zn
Ni
Co
Z1
Z2
Z3
TZC
Pb
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
4,13
5,93
6,47
9,47
20,65 6,16
19,92 7,46
15,94 6,18
18,84 3,68
35,56
34,88
31,65
34,03
0,40
0,16
0,16
0,16
1,29 0,89
1,23 0,90
1,23 090
1,25 0,49
3
3
3
9
3
3
3
9
3
3
3
9
[0,40 - 3,07]
[0,28- 3,06]
(0,28 - 3.04]
[0,35 - 2,43 J
[6, 08 - 35, 21]
[2, 27 - 37,57]
[1,33 - 30,55]
]12,64 - 26,31]
[13, 17 - 57,96 ]
[20,86 - 48,89]
[16,34- 46,96 ]
[25, 49 - 42,57]
7,50
7,50
7,50
7,50
58,00
63,00
41,00
63,00
85,00
57,00
63,00
85,00
0,17
0,17
0,17
0,17
6,52
9,00
7,18
6,52
3
3
3
9
2,29
2,00
2,29
2,00
16,20 5,10
16,95:!: 5,74
15,32 4,39
16,15 2,82
(4,13 - 28,27)
[3,36 - 30,53]
[4,94 - 25,70]
[10,75- 21,66 ]
3
3
3
9
[89,92- 146,18 ]
(86,52- 129,48]
[57,00 - 121,75]
[90,81- 119,44]
163,00
141,00
156,00
163,00
76,00
68,00
50,00
50,00
118,00 11,91
108,00 9,08
89,38 13,69
105,13 6,92
44,00
46,00
37,00
46,00
3
3
3
9
(20,83- 52,42]
(20,10 - 61,40]
(1 7,42 - 42,49 ]
(27,51 - 44,04]
69,00
75,00
46,00
75,00
95%
10,00
4, 00
8,83
4,00
I.C.
Max.
Min.
Moyen ne
Erreur
sta nda rd
36,63 6,68
40, 75 8,73
29,96 5,30
35,78 4, 00
18,00
13,00
11,00
11,00
11,00
11,00
2,00
2, 00
23,67 5,17
18,00 4,04
32,00 14,57
24,56 5,04
12,00 0,58
31,33 10,84
11,33 7,42
18,22 + 5,02
13,00
48,00
26,00
48,00
34,00
26,00
60,00
60,00
10,00
0,40
0,44
3,58
0,40
0,16
0,40
0,28
3,61 3,19
0,24 0,08
0,43 0,01
1,43 1,07
[6,66 - 29,79 ]
[15,38 - 25,00]
(0,29 - 3,59]
[9,66 - 32,56]
22,00
37,00
49,00
49,00
13,00
6,00
2, 00
2, 00
[30,30 - 55,48]
95%
16,00 3,00
22,67:!: 9,02
24, 67 13,59
21,11 4,97
46,00
57,00
73,00
73,00
28,00
24,00
26,00
24,00
I.C.
148,00
146,00
170,00
170,00 [108,97 -151,03]
Max.
Min.
Moyenne
Erreur
standard
36,33 5,24
44,67 10.40
47,67 13,69
42,89 5,46
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
500
250
1000
500
300
500
1500
800
Critres de sol
(ppm )
0,0 : plage A-B ; 0,0: > critre A; n: nombre d'chantillons; I.C 95%: intervalle de confiance 95%; TZC: Toutes Zones Confondues
Z1
Z2
Z3
TZC
Cu
Z2
Z3
TZC
Zl
Z2
Z3
TZC
Cr
ETM
(ppm ) Zone
272
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Zn
Ni
Co
Cu
Pb
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
6,90
7,35
7,74
4,24
30,69 6.45
38,08 :t 10,42
45,56 7,04
38,41 4,64
24,80 9,73
33,50 10,43
34,44 6,66
31,06 5,01
2,55 2,21
2,99 2,57
2,66 1,74
2,7 3 1,20
21,33
30,83
34,70
29,18
136,38 12,50
151,75 12,73
167,56 18,85
152,52 8,90
Moyen ne
Erre ur
standa rd
42,66 9,43
54,28 10,48
61,89 9,86
5 3,30 5,73
15,83
15,83
17,00
15,83
0,20
3,00
11,00
0,20
0, 16
0,16
0,16
0,16
2,00
2,66
2, 29
2,00
95,00
80,00
86,00
80,00
10,28
10,28
22,00
10,28
Min.
[20,36 - 64,96]
[29,49- 79,08 ]
[39,14 - 84,64]
[41,47 - 65,13]
I.C. ""'
[20,67- 42,85]
[8,83 - 58,17)
[19,08- 49,81]
[22,00 - 40,54)
80,00
96,00
69,00
96,00
78,00
104,00
104, 00
(15,44 - 45,93]
[22,25 - 59,38]
[29,33 - 61,78 ]
[30,12 - 47,16]
[0,29 - 6,99]
[0,29- 8,15]
[0,39 - 6,57 ]
[0,61 - 5,08]
18,00
21,00
16,00
21,00
69,00
[5, 02 - 37,65]
[13, 44 - 48, 22 ]
[20, 14 -47,67]
[20,43- 37,94]
59,00
72,00
57,00
72,00
93,00
109,00
95,00
109,00
Max.
3
8
3
2
3
8
3
2
3
8
3
2
3
8
3
2
3
8
3
2
3
8
n
44,00
29,00
38,00
29,00
Min.
0,08
0,00
0,08
0,04
1,45
7,50
7,51
3,93
35,33 3,28
30,50:!: 7,50
34,33 8,09
33,75 3,27
14,33 6,57
5,10 4,90
23,67 3,28
15,53 3,76
0,24
0,16
0,24
0,22
19,67
14,50
31,67
22,88
29, 00
23,00
23, 00
23, 00
5,00
0,20
19,00
0,20
0,16
0,16
0,16
0,16
17,00
7,00
19, 00
7,00
Moyenne
Erreur
standa rd
47,33 1,76
41,00 12,00
56,00 10,39
49,00 4,70
[37,88 - 60, 12]
I.C. .,..
40,00
38,00
50,00
50,00
27,00
10,00
30,00
30,00
0,40
0,16
0,40
0,40
22,00
22,00
45,00
45,00
[26,01 - 41,49]
[6,63- 24,42]
[0, 16 - 0,31]
[13,57- 32,18]
264,00
166,00
356,00
356,00 [117,39- 257, 36)
50,00
53,00
74,00
74,00
Ma x.
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
500
250
1000
500
300
500
1500
800
0,0 : plage A-B ; 0,0 : > critre A; n: nombre d'chantillons; I.C 95 %: intervalle de confiance 95%; TZC :Toutes Zones Confondues
Z1
Z2
Z3
TZC
Cr
ETM
(ppm ) Zone
273
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Zn
Ni
8
8
8
24
8
8
8
24
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Co
Cu
Pb
49,00
50,00
59, 00
59,00
2,17
2,66
2,29
2,17
0,16
0,16
0,16
0,16
1,00
0,14
3,00
0,14
6,52
6,52
16,00
6,52
4,81
7,20
3,20
1,14 0,80
2,06 1, 74
2,72 2,33
1,96 0,94
5,54
6,31
8,78
29,97 9,01
26,74 6,30
36,50 6,29
30,86 4,17
18,44
16,59
27,50
20,59
3,91
94,00
63,00
66,00
94,00
58,00
62,00
76,00
76,00
7,50
16,00
19,00
19,00
210,00
185,00
241,00
241, 00
50,00
56,00
94,00
50,00
121,11 14,59
134,44 12,19
140,50 17,01
131,69 8,22
5,18
75,00
75,00
96, 00
96,00
13,00
10,28
8,83
8,83
19,72
16,85
23,16
19,78
Max.
Min .
Moyenn e
Erreu r
st andard
38,06 6,84
40,36 6,17
48,73 10,37
42,14 4,41
95"1
[15,88 - 46,71]
[12,22- 41,26]
[2 1,62 - 51,38]
[30,12 - 47,16]
[9,67 - 30,67]
[6,96- 30,00]
[6,74 - 48, 26]
[14,09 - 26,00]
[0,29 - 2,77 ]
[0,27- 5,56]
[0,35- 8,6]
[0,37 - 4,01]
(7,78- 31,66]
[5, 75 - 27,95]
[6,14 - 40,18]
[13,81- 25 ,81]
[87,46- 154,76]
[106,33 - 162, 56]
[100, 27 - 180,73 ]
[114,76 - 148,63]
[22,59- 53,82]
[26,13- 54,60]
[24,20 - 73,26]
[33,05 - 51,23 ]
I.C.
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
204,00
132,00
147,00
204,00
54,00
18,00
25,00
54,00
0,12 0,05
0,32 0,08
0,80 0,2
0,45 0,13
25,50 7,50
7,67 1,45
25,00 2,65
18,63 3,64
40,00 10,00
36,00 3,61
27,00 5,13
33,63 + 3,45
50,00
41,00
34,00
50,00
33,00
10,00
29,00
33,00
0,16
0,40
1,00
1,00
88,00
47,00
53,00
88,00
42,00
26,00
37,00
26,00
16.00
2,29
15,00
2,29
Ma x.
Mi n.
Moyenne
Erreur
standard
65,00 23,00
35,00 6,24
45,33 4,63
46,38 6,69
I.C.
95%
[25,4 7 - 41, 78 ]
[10,01 - 27,24 ]
[0,14- 0,75]
[5 ,99 - 33,08]
[98,38 - 159,37]
[30,55 - 62,20]
50
40
15
50
500
100
50
100
500
250
85
110
1000
500
300
500
1500
800
Critres de sol
(ppm)
0,0 : plage A-B ; 0,0: >critre A ; n: nombre d 'chantillons; LC 95 %: intervalle de confiance 95%; TZC : Toutes Zones Confondues
8
8
8
24
8
8
24
Zl
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Cr
ETM
(ppm) Zon e
274
51
24
TZC
TZC
TZC
TZC
Ni
Co
Cu
Pb
TZC
TZC
TZC
Co
Cu
<0,60
<0,20
<0,60
<0,20
<0,60
9
9
9
9
9
<0,2.0
<0,60
<0,2.0
9
0,95
<0,20
<0,10
<0,10
<0,30
<0,30
<;0,10
<0,30
0,,07
<0,50
<0,01
<0,50
0,02 0,01
<0,50
RMD : R glement sur les matires d angereuses (RMD, R.Q. c. Q-2, r. l 5.2, MDDEP, 1997)
1,62
1,28
1,97
0,22
1,95
0,98
Max.
1,17
<0,20
0,18
<0,30
<0,30
<.0 ,10
0,08
<0,50
<0,.01
<0,50
<0.10
<0,30
<0,01
<0,50
Pb
TZC
Ni
24
24
24
24
24
24
TZC
TZC
Cr
Zn
24
24
(ppm ) Zone
ETM
24
TZC
Zn
24
TZC
24
Cr
ETM
( ppm ) Zone
RMD
~6
RMD~
0,1
0,01
0,02
0,05
1
1
1
0,5
0 10073 3 )
3
0,034
'
54
35
0 26 35
0,067
0,067
0, 26
0,5
0,0073
0,034
Normes
Critres de
eau potable rsurgence
0,01
0,02
0,05
O,S
ROS
0,1
o.s
38
ROS 37 Normes
Cntres de
eau potable rsu rgence
51 52 53 54
RDS : Rglement sur les dchets solides (RDS, R.Q. c. Q-2, r.3 .2, MDDEP, 1978)
Politique de protection des sols et de rhabilitation des terrains contamins, annexe 2, grille des critres applicables aux de contamination des
eaux souterraines
53
52
b)
a)
Tableau E.21 : Dosage du lixiviat (pp rn) - SPLP- : a) bassin 2; b) bassin 3 -Toutes Zones Confondues-
275
38
ElM
TZC
TZC
TZC
TZC
TZC
TZC
Pb
Ni
Co
Cu
Zn
Cr
TZC
TZC
TZC
TZC
TZC
TZC
(ppm ) Zone
ETM
Pb
Cr
Zn
Nl
Co
Cu
( ppm. J Zone
24
24
24
24
24
24
24
24
24
24
24
24
Sol en su rf<tce
Moyenne
Erreur
standard
<0, 50
<0,01
<0 ,30
<0 ,10
<0,20
<0,60
<0 ,50
<0,01
<0 ,30
<0 ,10
<0 ,20
<0 ,60
standard
9
9
9
0,57
1,14
0,71
0, 18
0,75
1,10
<0,50
<0,01
<0,30
<0 ,10
<0 ,20
<0,60
9
9
9
9
9
9
Max.
<0,50
0,08
<0,30
0,18
0, 20
1,15
Max.
Min.
(0-15cm}
<0,50
<0, 0 1
<0 ,30
<0,10
<0 ,20
<0 ,60
RMD
RMO
1
0,01
0,05
5
0,0 2
0,1
0,067
0,26
0,5
0,0073
0,034
0,067
0,26
0,5
0,0073
0,034
Normes
Critres de
eau potable rsurgence
0,5
1
1
RDS
1
0,01
0,05
5
0,02
Normes
Critres de
eau pota.ble rs urgence
1
0,1
0,5
1
1
ROS
Qj: valeurs moyennes suprieures aux critres de rsurgences; 0,0 :valeurs moyennes suprieures aux normes sur l'eau potable; Q.Q_: valeurs
b)
a)
Tableau E.22: Dosage du lixiviat (ppm) -SPLP-: a) bassin 4; b) bassin 5 -Toutes Zones Confondu es-
276
TZC
TZC
Go
Cu
Pb
Cr
Zn
Ni
TZC
TZC
TZC
TZC
ETM
( ppm ) Zone
24
24
24
24
24
24
9
9
9
9
9
9
<0,50
<0,01
<0,30
<0,10
<0,20
<0,6 0
<0..50
<0,01
<0,30
<0,10
<0,20
<0,60
<0,50
0,08
<0,30
0,18
0,20
1, 15
.
.
RMD
.
1
0,01
1
0,1
0,05
5
0,02
0,067
0,26
0,5
0,0073
0,034
Critres de
Normes
eau potable rsurge nce
0,5
1
1
ROS
277
3,2 3 0,49
96,04 0,51
0,73 0,12
24
24
24
24
TZC
TZC
TZC
TZC
Nombre
Nomb re
24
24
24
TZC
M .O. (%)
24
TZC
TZC
TZC
Sa ble(%)
d' cllantifilons
S.ol
8,16
90,79
0,21
0,3 7
Min.
0,65 0,09
9, 52 0,40
5, 15
0,29
97,12
0, 13
1,28 0,14
98,07 0,15
stand ard
Erreur
Min.
(0-15em )
Moyenn e
r'l s u rf;\~
10, 30 0,23
sta nd ard
Erreur
8,08
So l en
9
9
12,04
d 'chantillons
Nombre
9
9
99,42
1,38
2,38
Max.
99,19
2,46
12,02
d'chantillons
0,28
7,46
0,49 0,09
9,77 0,3 9
8,4
0,39
85.9 2
0,24
5,08 1,38
94,24 1.40
0,68 0,10
st and ard
Min.
[15 -30cm)
Moyenne
Erreur
s ub s urf<~ce
9,38 0,41
91,07
0,88
Min .
94,53 1, 27
4,98 1, 22
sta ndard
Erreur
Moyenne
Nombre
Moyenne
Max.
0,38
0,72 0, 11
3,5 2 0,21
2,59
0,62
91,71
95,02 0,94
9
9
4, 26 0,87
d 'cllantil lons
c)
b)
Zone
Param t re
Sable(%)
Zo ne
1,72
Param tre
5,22
0,17
0,60 0,06
3,18 0,20
24
TZC
98,76
1,22
92,21
st andard
96,5 0,44
24
24
TZC
TZC
Sa ble(%)
st and ard
7,17
0,48
2,90 0,44
d' chantillons
Min .
24
TZC
d'cllantillons
Zone
Nombre
Moyenne
Erreur
Max.
Min.
Moyenne
Erreur
Nombre
Para m tre
a)
11,56
1,11
99,37
13,63
Max.
11,2 1
0,94
98,77
8, 15
Max.
4, 3 1
1, 05
98,83
7, 27
Max.
Tableau E.24 : Analyse granulomtrique et teneur en matire organique -Toutes Zones Confondues- des bassins exprimentaux : a)
278
Zone
TZC
TZC
TZC
TZC
Param tre
M .O .(%)
Sable(% )
Fraction< 45 IJm
TZC
~-tm
c)
23,16
0, 37
6,53
49,39
47,2 8
24,19 4,00
74,88 3,98
0,93 0,17
12,02 "t 0,96
57,19
0,44
7,34
11,79
88,27
0,34
7, 13
5,93 0,58
93,12 0,58
0,96 0,10
10,45 0,39
24
24
1,31
Min.
12,28
97,1
1,99
10,98
9
9
d'chanti llons
Nombre
8,65 0,67
4,89
2,52
90,02
0,14
5,310,74
93,82 0,77
0,87 0, 21
Min .
Moyenne
Erreur
standard
9
9
9
Mi n.
Moyenne
Erreur
st andard
Max.
98,07
2,16
14,8
Nombre
d'chantill ons
0,97
52,4 2.
0,3
8,93
23,37 2,48
75,53 2.47
1,10 0,11
12,26 :t 0,44
M in.
24
24
0,88 0, 15
8,39 0,42
38,87 3,11
60,25 3,18
Nombre
24
24
24
24
9
9
9
Moyenne
Erreur
standard
TZC
TZC
TZC
94,1
2,38
13,16
Max.
37,23
5,13
61,58
0,56
6,49
Min .
20,55 2,10
78,2 4 2,12
1,20 0,11
9,88 0,41
Nombre
d'chanti ll ons
Moyenne
Er reur
standard
Sable(% )
Fraction < 45
M .O. (%)
Max.
b)
Zone
~rn
Param t re
Fraction < 45
M.O . (%)
24
24
24
24
TZC
TZC
TZC
TZC
Min.
Moyen ne
Erreu r
stand ard
Nombre
d'chanti llo ns
Moyenne
Erreur
standard
Zone
So l en su bsurface (15-30cm)
Param tre
a)
11,21
97,15
1,82
8,69
Max.
87,78
1,84
14,86
42,06
Max.
1,57
10,93
49,9
76 ,38
Max.
Tableau E.25 : Analyse granulomtrique et teneur en matire organique -Toutes Zones Confondues- des bassins
279
55
TZC
185,39 6,02
23
TZC
Conductivit {t.1s/cm )
20
20
7,06
M in .
7,90
Max.
7.05
M in.
7,70
M a~ .
7,36 0,04
Moyen ne
Erreur
standard
7,42 0,05
Moyenne
Erreur
standa rd
9S"
M"
9
9
(244,83 - 336,27]
Nombre
d'chantillons
Nom bre
d'chan tillons
Nombre
d'chantillons
[7,28 - 7,43)
I. C. .....
[7,31 - 7,53 ]
I.C.
(172,91 - 197,87]
(7,66 - 7,78]
I.C.
Les variations dans le nombre d'chantillons sont lies 1'limination de valeurs aberrantes
TZC
Nombre
2one d'chan tillon s
pH
Param tre
20
TZC
20
TZC
pH
8,06
142,00 256,00
7,50
M ax.
7,72 0,03
M in.
23
Nombre
d'chantillons
Z
Nombre
one d'chantillons
TZC
pH
Paramtre
Z
one
Paramtre
7,39
Min.
8, 03
M ax.
9 S%
(7,61 - 7,89]
1.(.
7,11
Min.
7,73
Max .
91~<
[7.41 - 7,70)
I.C.
7,02
Min.
7,50
Max.
{7.28 - 7,43 ]
I.C. .,,.
7.58 0,03
Moyenne
Erreur
sta ndard
7,55 0,06
Moyenne
Erreur
standard
7,75 0,06
Moyenne
Erreur
standard
280
TZC
Conductivit (iJs/cml
c)
21
21
TZC
TZC
pH
Co nductivit (1.15/cm )
21
21
Z
Nomb re
one d'ch antill ons
TZC
pH
Pa ramtre
b)
21
21
Nomb re
one d'chantillon s
TZC
Paramtre
TZC
Z
Nombre
one d'chantil lon s
pH
Paramtre
a)
7,00
M in.
7, 82
Max.
7,01
Min .
7,68
M ax.
330,90
7,74
Max.
9S"
9S"
91"
[7 ,25 - 7,44]
I.C.
[281,55 - 342,07 1
(7,21 - 7,38 1
I.C.
[2 63,21 - 350,32)
[7,27 - 7,501
I. C.
7,01
0,04
7,34
Min.
Moyenne
Erreur
standard
7,29 0,04
Moyenne
Erreur
standard
7, 39 0,06
Moyenn e
Erreur
standard
No mbre
d'chantillons
Nombre
d'chantillons
Nombre
d'chantillons
7,82
7,14
7,50 0,08
9S"
[7,32 - 7,68)
I.C.
7,02
7,59 0,09
7,84
M ax.
9S"
[7,38; 7 ,81 ]
I.C.
641,00
6,91
Min.
7,51
Max.
91"
(7,18 - 7,45]
I.C.
Moyenne
Erreur
standard
7,31 0,06
Min.
Moyenne
Erreur
standard
M ax.
M in.
Moyenne
Erre ur
standard
281
282
D + 15 moi s
D + 16
. 1
mo1 s
Rl
R2
R3
R4
RS
R6
V= 1,47 m3
V= 1,4 1 m3
V= 1,33 m3
3
V= 1.49 m
V= 1,5 6 m3
V= 1,44 m3
3,20
0,80
0,90
2,30
0,80
1.40 m3
1,71 m3
1,61 m3
1,32 m3
1,41 m3
v;;;
D + 19 mois
1,70
v;;;
1,50
2,80
V= 2,62 m
v;;;
V= 2, 58 m
1,70
v;;;
0,60
0,70
V= 2,40 m3
0,70
v;;;
1,40
v;;; 1,49 m3
0,70
1,10
V= 2,3 4 m
V= 2,34 m3
v;; 2,05 m3
<0,50
0,50
0,90
56
8
8
8
24
8
8
8
24
Zl
Z2
Z3
TZC
Zl
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Co
Cu
Pb
0,0 : plage AB ;
8
8
8
24
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Ni
8
8
8
24
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Zone
Zn
ETM
(ppm)
Cr
42,00
97,00
171,00
42,00
13,00
57,00
62,00
13,00
3,15
13,00
10,00
3,15
63,00
56,00
63,00
1,06
29,00
5 2,00
37,00
29,00
205,13 30,59
221,22 24,63
205,88 12,21
211,16 13,28
89,00 13,95
102,56 11,80
93,25 6,51
95, 24 6,34
19,52 4,46
26,13 5,11
24,63 5,96
23,53 2,94
94,43 7,20
102,75 9,52
88,50 4,36
89,64 5,68
73,13 11, 21
86,11 6,8 2
77,88 7,0 6
79,32 4,8 1
- 277,48)
- 278,02)
- 234,76)
- 238,58)
[18,00 - 3&,11[
[15,00 - 37,25)
(18,04 - 29,52)
[8,97 - 30,06 1
(132,77
[164,43
(176,99
[183,74
[46,60 - 99,65]
(70,38 - 101,84)
[61,17- 94,58)
[69,38- 89,26)
(78,18 - 98,8 2)
[77,91- 101,37)
3
2
3
8
2
3
8
3
2
3
8
3
2
3
8
3
2
3
8
3
2
3
8
86,67 13,38
92,50 51,50
76,00 11,06
84,13 11,55
80,33 36,33
57,00 43,00
73,67 5,67
72,00 14,93
24,38 14,85
9,57 6,43
11,33 1,45
15,79 5,63
60,00
41,00
63,00
41,00
[7,82 - 27,51 ]
[49,99- 119,76 ]
[122,35 - 256,90)
[85,73 - 162,27]
I.C. .,.,.
102,00
144,00
98,00
144,00
95 %:
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
1000
500
300
500
1500
800
250
500
c
B
Crit res de so l
(ppm)
[56,81- 111,44)
l st,oo l
nlib
[ !!J
1 141JIIt 1
128,00
9,00
14,00
100,00
68,Q!L_ 85,00
9,00
3,1 5
3,15
9,00
3,15
23, 00
27,00
78,00
23,00
92,33 35,60
70,00 43,00
87,33 6,57
84,88 14,75
274,00
264,00
225,00
274,00
170,00
165,00
139,00
170,00
54,00
56,00
122,00
54,00
70,00
73,00
175,00
70,00
Max .
Min.
197,00 63,98
168,50 95,50
196,33 14,89
189,63 28,45
Moyenne
Erreur standard
127,00 36,69
110,05 54,5
130,00 4,93
124,00 16,18
So l en subsurface (15-30cm)
plage BC; 0,0: > critre A ; 0,0: > critre B ; n: nombre d'chantillons; I.C
104,00
117,00
106,00
117,00
.....
....
~ .~
1 [76,81 - 112,05[
. . . [80,23 - 125, 27)
r 47,oo
1. (. 9S"
[83,64 - 168,61 ]
(103,15 - 167 ,07)
(114,18 - 150,32)
[115,44 - 147,20)
[5]_
....
f3El
181,00
182,00
167,00
182,00
39,00
64,00
103,00
39,00
334,00
305,00
275,00
334,00
Max.
Min.
Moy en ne
Er re ur stand ard
126,13 17,96
135,11 13,86
132,25 7,64
131,32 7,69
283
39,00
37,00
62,00
37,00
48, 00
53,00
58,00
48,00
70,60 16,54
82,33 6,92
83,13 5,28
79,95 4,88
7,69
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Cu
Pb
0,0 : plage AB ;
8
24
6
8
8
22
22,00
104,00
94,00
84,00
120,00
1100
118.00
101,00
103,00
$1.00]
9S%
(53,07 - 92,60]
(63,33 - 82,23)
[62,53- 81,19)
[68,66- 83,08)
(24,69 - 116,51 )
(66,38- 98,29]
(70,64- 95,61)
[69,78- 90,13)
[5,71 - 31,71 1
[12,22 - 32,44]
[11,75 - 18,25 )
[13,67 - 26,13 ]
[31,37 - 120,63 ]
[65,47- 102,53)
[75,24 - 102,1]
(71,85 - 95,20]
[91,52 - 259,28)
[161,29- 225,48)
[179,24- 249,76)
[156,99 - 211,01)
[54,00 - 158,00 ]
(91,21 - 142,57)
[121,47 - 144,03)
[105,17- 131,92)
I.C.
3
3
3
9
3
3
3
9
3
3
3
9
3
3
3
9
3
3
3
9
3
3
3
9
49,00
70,00 10,50
3,15
14,00
11,00
3,15
35,00
89,00
84,00
35,00
55,00
81,00
79,00
55,00
9,05 2,95
39,00 12,50
27,33 12,55
25,13 6,77
59,00 12,01
92,67 2,33
98,67 7,69
83,44 7,45
68,00 6,56
94,33 10,48
94,67 13,25
85,67 6,85
12,00
122,00
122,00
9S%
[12, 77 - 38,67 1
[78,14 - 112,97]
[169,97- 235,80)
[110,13- 150,98)
1. (.
76,00
115,00
121,00
121,00
(69,88- 101,45)
72,00
'1
81,00
CE
111,00
208,00
199,00
111,00
159,00 24
220,00 8,33
229,67 18,21
202,89 14,27
...... . ....
101,00
109,00 :t 8,5!.; 93,00
95,56 7,55
49,00
123,00
156,00
173,00
173,00
86,00
102,00
135,00
86,00
183,00
236,00
262,00
262,00
Max .
Min.
Moyenne
Er re ur sta nd ard
109,67 11,86
131,33 15,76
150,67 11,46
130,56 8,86
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
500
250
1000
500
300
500
1500
800
Cri t re s de sol
(pp m )
plage BC ; 0,0 : > critre A ; 0,0: > critre B ; n : nombre d'chantillons; I. C95% : intervalle de confiance 95%.
3,48
3,81
4,10
2,77
2,77
10,00
2, 77
22,07 8,15
21,31 5,54
15,00 1,38
19,43 3,11
7
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Co
72,83
72,78
71,86
75,88
31,00
32,00
64,00
31,00
76,00 17,36
84,0 0 8,03
88,63 5,66
83,52 5,63
7
8
8
23
Z1
Z2
Z3
TZC
Ni
113,00
122,00
163,00
33,00
175,40 30,22
193,33 13,94
214,50 14,91
184,00 13,05
255,00
261,00
281,00
281,00
201,00
145,00
150,00
201,00
49,00
43,00
112,00
43,00
24
8
8
8
8
8
24
Zl
Z2
Z3
TZC
Max .
Mi n.
Moyenn e
Er reur standa rd
106,00 21,25
116,89 11,14
132,75 4, 77
119,00 7,60
Z1
Z2
Z3
TZC
Zon e
Zn
ETM
(pp m)
Cr
284
ETM
Zl
Ni
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Cu
Pb
0,0 : plage AB ;
Z3
TZC
Z2
Z1
Z2
Z3
TZC
Co
Z3
TZC
Z2
Zl
Z2
Z3
TZC
Z3
TZC
40,00
59,00
38,00
38,00
46,00
44,00
42,00
5,68
66,00 7,71
70,88 5,82
68,50 6,66
65,95 4,41
2,77
2,77
2,77
2,77
27,03 8,15
16,91 6,19
10,85 5,52
18,26 3,95
61,25 6,46
72,88 3,55
67,88 7,13
67,33 3,41
34,00
46,00
34,00
34,00
56,50 7,17
73,75 5,17
66,00 8,77
65,42 4,22
99,00
93,00
105,00
105,00
83,00
86,00
100,00
100,00
[3]
- 76,52]
- 81,27]
- 84,73]
- 74,39)
[47,13- 84,87 ]
(57,10- 84,65]
[52,74. 84,26]
(56,80 - 75,08)
(45,98
(64,48
[51,02
(60,27
[7,76 46,30 j
(7,25 - 30,38 ]
(4,38 - 22,50 ]
[11,20 - 26,17 ]
[39,55 - 73,45 ]
[61,53 - 85,97]
[45,27 - 86,73 ]
[56,67 - 74,17]
87,00
92,00
100,00
100,00
91,00
130,00
121,00
91,00
132,75 13,49
173,25 11,40
170,38 9,51
158,79 7,45
(47,60 - 85,90 ]
[74,06 - 114,44)
[65,42 - 112,08 )
(71,91 - 94,59 ]
[100,86 - 164,641
(146,30 - 200,20]
(147,88- 192,87)
[143,36 - 174,22)
100,00
127,00
130,00
130,00
41,00
60,00
50,00
41,00
I.C. .s..
197,00
228,00
203,00
228,00
Max.
Min.
Moyenne
Erreur standard
66,75 8,10
94,25 8,54
88,75 9,86
83,25 5,48
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
2
3
3
8
144,50 92,50
46,00 16,37
65,00 13,45
77,75 23,99
67,50 0,50
64,33 6,89
58,67 10,91
63,00 4,44
27,50 18,50
26,03 11,14
7,72 2,87
19,53 6,20
75,00 4,00
68,33 7,51
69,67 11,35
70,50 4,63
157,50 8,50
129,67 19,41
138,33 37,33
139,88 14,46
Moyenne
Erreur standard
96,50 12,50
81,00 15,28
102,33 15,43
92,88 8,30
52,00
14,00
46,00
14,00
67,00
56,00
44,00
44,00
9,00
9,00
3,15
3,15
237,00
68,00
91,00
237,00
68,00
78,00
80,00
80,00
46,00
47,00
13,00
47,00
79,00
81,00
92,00
92,00
166,00
152,00
212,00
212,00
149,00
91,00
91,00
91,00
71,00
55,00
55,00
55,00
[73,24 - 112,51 ]
109,00
101,00
133,00
133,00
84,00
51 ,00
84,00
51,00
[44,33 - 120,78 ]
(52,51 - 73,49)
[9,13 - 31,75 1
[59,55- 81,45)
[105,68- 174,07 ]
1.(. 9S"
Max.
Min.
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
500
250
1000
500
300
500
1500
800
Critres de sol
(ppm)
llt!!U plage BC ; 0,0 : > critre A ; 0,0 : > critre B ; n : nombre d 'chantillons ; I.C 95 %: intervalle de confiance 95%.
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
Z1
Z2
Zone
Zn
ll:~~m)
Cr
Tableau E.31 : Concentrations moyennes en mtaux extractibles totaux dans le bassin 4 -T2-
285
8
8
8
22
8
8
8
24
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Zl
Z2
Z3
TZC
Zl
Z2
Z3
TZC
Zl
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Cr
Zn
Ni
Co
Cu
Pb
0,0 :plage AB ;
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
Zone
ETM
(ppm)
36,00
49,00
39,00
36,00
2, 77
6, 00
2, 77
2, 77
61,57 5,95
72,50 4,27
65,43 :t 5,95
73,17 6,26
0,82
32,00
59,00
57,00
32,00
58,14 8,24
77,43 6,98
70,25 4,9 3
76,17 7,03
99,00
104,00
90,00
208,00
1 102.00 1
78,00
81,00
89,00
9,00
11,00
11,00
22,00
n .oo.ool
78,00
86,00
83,00
- 231,70)
- 252,81)
- 204, 19)
- 214,91 )
[37,97 - 78,32 ]
[60,34 - 94,51)
[58,59 - 81,91)
(64,33 - 91,33)
[46,87- 66,99)
(64,23 - 76,05)
[60,09 - 79,66)
(63,54 - 85,46)
[5,13 - 8,00]
]6,54 - 10,03)
[4,01 - 9,71 ]
]6,27 - 10,00 )
[47,02 - 76,13)
[62,4 1 - 82,59)
[50,87 - 79,98)
(63,42 - 87,79)
[142,05
[186,69
(164,81
[179,18
[70,76 - 110,10 ]
(85,05 - 114, 37)
[74,23- 110,77)
[89,63 - 112,92)
I. C. " "
3
3
3
9
3
3
3
9
3
3
9
3
3
3
9
3
3
3
3
3
3
9
62,00
70,00
63,00
62,00
59,00
56,00
53,00
53,00
8,69
:!: 4,48
65,67 4,41
84,33 14,19
76,67 18,89
75,56 7,45
65,67
83,33
78,67
75,89
1,86
8,82
64,00
65,00
69,00
64,00
133,00
168,00
126,00
126,00
153,00 14,42
181, 33 11,39
148,00 :!: 15,13
160,78 8, 61
75,00
79,00
72,00
72,00
Min.
Moye nn e
Erre ur stan da rd
91,00 11, 79
102,00 :!: 15,31
89,00 :!: 8,89
94,00 6,46
74,00
100,00
114,00
114,00
68,00
100,00
93,00
100,00
22,10
50,00
53,00
53,00
77,00
103,00
98,00
103,00
181, 00
204,00
177, 00
204,00
114, 00
131,00
102,00
131,00
Max.
So l e n su bsurface (1 5-30cm)
[58,38 - 92,73)
[16,82 - 48,04]
(69,16 - 91,73)
(140,92 - 180,64)
(79,10 - 108, 90 ]
I. C. "'"
plage BC ; 0,0 : > critre A ; n: nombre d'chantillons ; I.Cgs%: intervalle de confiance 95%
37,00
61,00
54,00
37,00
58,43 4,73
70,14 2,4 1
69,88 4,14
73,13 6,14
1,16
0,85
0,71
121,00
170,00
153,00
121,00
186,88 18,95
219,75 13,98
184,50 8,32
197,04 8,63
6, 55
8,29
6,86
8, 19
115,00
119,00
122,00
211,00
56,00
80,00
63,00
56,00
268,00
281,00
216,00
281,00
Max.
Min.
Moyenn e
Erre ur standard
90,43 8,04
99,71 5,99
92,50 7, 73
100,50 6, 29
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
500
250
1000
500
300
500
1500
800
Critres de sol
(ppm)
286
21
22
Z3
TZC
21
22
23
TZC
21
Z2
23
TZC
Co
Cu
Pb
8
8
61,00
80,00
93,00
93,00
7,00
8,00
14,00
46,00
89,00
120,00
138,00
89,00
26,00
46,00
40,00
26,00
2,77
2,77
2,77
2,77
53,00
62,00
56,00
26,00
40,00
49,00
47,00
40,00
14,74
13,89
15,68
10,76
5,02
3,99
6,36
3,75
3,37 0,61
6,15 0,90
9,05 1,94
13,07 2,84
60,25 3,68
67,14 2,39
65,43 2,48
64,46 4,98
55,50 3,04
60,57 4,75
64,80 6,09
68,29 4,85
43,13
61,38
71,00
58,50
65,00
85,00
81,00
143,00
Oi(if]
68,00
80,00
73,00
210,00
226,00
253,00
334,00
85,00
94,00
114,00
146,00
38,00
54,00
64,00
38,00
150,13
182,38
177,86
176,63
Max.
Min.
Moyenne
Erreu r standard
62, 25 6,61
8 2,63 4,83
84,33 7,27
8 1,42 5,44
3
3
3
9
(48,53. 71,97)
[61,28 - 73,00)
[59,37 - 71,49)
_(56,13 . 74,88)
[48,31 - 62,69 ]
(48,96 . 72,18 ]
[47,88 - 81,72 ]
[59,83 . 79,00)
3
3
3
9
[3,00 - 4,7 1)
[3,64 . 8,66 )
[3,67 . 14,43]
[8,08 - 19,29 ]
3
3
3
9
3
9
[31,25 - 55,00 1
[51,94- 70,81)
[55,97. 86,03)
[50,73 . 66,26)
3
3
3
3
3
9
- 184,98)
- 215,22)
- 216,23)
- 198,89)
(115,27
[149,53
[139,49
[154,36
n
3
3
3
9
95"
[46,61 - 77,89]
[72,75 - 89,75]
[65,64 - 103,02 ]
[70,17 - 92,66 ]
I.C.
54,00
41,00
51,00
41,00
59,00 2,65
66,67 19,53
68,33 8,67
64,66 6,38
74,00
92,00
86,00
92,00
, .,., ,
63.oo l
47,00
11,00
48,00
48,00
72,00
88,00
87,00
88,00
(62,71. 83,73)
[16,96 . 79,38)
[11,78 - 34,67 )
(59,57 . 83,09)
[136,93 - 171,07)
63,00
47,00
75,00
47,00
8,00
2,77
10,00
2,77
25,70 11,40
7,59 2,48
35,00 12,50
22,76 6,37
68,67 3,18
69,00 13,00
82,00 3,51
73,22 4,56
64,00
38,00
73,00
38,00
157,00
171,00
181,00
181,00
[7 6,95 - 124,83 J
109,00
161,00
117,00
161,00
73,00
54,00
97,00
54,00
106,00
147,00
149,00
106,00
I.C. 9S'I
Max.
Min.
68,00 2,31
64,67 14,53
81,33 4,26
71,33 5,11
134,67 15,06
160,33 7,06
167,00 9,45
154,00 7,40
Moyenne
Erreur standard
86,00 11,53
109,67 30,96
107,00 5,77
100,89 10,38
8
8
8
24
8
8
8
24
8
8
8
24
24
0,0 :plage AB ;
Zl
Z2
Z3
TZC
Ni
8
8
8
24
8
8
8
24
Z1
Z2
Z3
TZC
Z1
Z2
Z3
TZC
Zone
Zn
ETM
(ppm)
Cr
50
40
15
50
110
85
500
100
50
100
500
250
1000
500
300
500
1500
800
Critres de sol
(ppm)
287
288
Tableau E.34 : Tendances volutives (T0 T2) -Toutes Zones Confondues- des
concentrations en mtaux extractibles totaux dans le bassin 2: a) surface (0-15
cm); b) subsurface (15-30 cm)
To
a)
__.,_
Tl
T2
n=3
n=24
n=2 4
Moyen ne
Erreur standard
I.C.
I.C.
91%
95%
Cr
110,67 40,73
[61,53 . 84,99)
(115,44- 147,20]
Zn
210,67 76,16
(145,95 -182,14]
(183,74 - 238,58]
Ni
54,00 16,09
[33,53 - 52,06 )
(82,15 - 108,33]
Co
19,17 7,10
(0,63 - 9,26]
(18,04- 29,52)
Cu
92,33 37,97
[77,91- 101,37 ]
Pb
75,00 27,22
(43,92 . 92,15 ]
[69,38- 89,26]
To
b}
n=3
Moyenne
Er reur sta ndard
...
Tl
n=24
I.C. 95%
...
T2
n=2 4
I.C.
95"
Cr
(31,53 . 65,67]
(85,73- 162,27)
Zn
[111,98 . 202,22]
(122,35 - 256,90)
Ni
[15,53 . 38,10)
(49,99 - 119,76]
Co
(0,31 . 0,97]
[7,82 - 27,51 ]
Cu
[11,96 . 39,28]
(36,70 - 107,30]
Pb
(20,65 . 51,15 ]
(56,81- 111,44)
0,0 : plage A-B ; 0,0 : > critre A; 0,0 : > critre B ; n : nombre d'chantillons ; I.C 95 %:
intervalle de confiance 95%. T0 : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des
sdiments (D) + 6 jours; T1: D + 14 mois; T2 : D + 19 mois
289
a)
To
Tl
n=3
n=24
n=24
I.C.
I.C.
T2
Moyenne
Erreur standard
95%
95%
Cr
87,33 19,94
[5 5, 52 - 82,47 ]
[105,17- 131,92]
Zn
149,33 27,14
(140,74 - 192,35]
[156,99 - 211,01]
Ni
44 ,00 15,31
[30,97 - 50,63 1
[71,85 - 95,20)
Co
18,17 5,70
[2,1 2 - 7,50]
[13,67 - 26,13]
Cu
63,33 23,33
[31,62 - 55,27 ]
[69,78- 90,13]
Pb
116,33 52,93
[3 5,29 - 52,33 J
[68,66 - 83,08)
b)
To
Tl
n= 3
n=24
T2
11=24
Moyenn e
Erreur standard
I.C.
95%
I.C. 95%
150,~8)
Cr
(57,29 - 73,86)
[110,13-
Zn
[125,80 - 178,00]
[169,97 - 235,80]
Ni
[23,86 - 43,00)
[78,14 - 112,97)
Co
[0,19 - 2,65]
Cu
(17,51 - 38,02)
[66,26 - 100,62)
Pb
[33,25 - 53,15 )
(69,88- 101,45]
0,0 : plage A-B ; 0,0 : > critre A ; 0,0 : > critre B ; n : nombre d'chantillons ; I.C 95% :
intervalle de confiance 95% . To: Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des
sdiments (D) + 6 jours ; T 1 : D + 14 mois; T2 : D + 19 mois
290
Tableau E.36: Tendances volutives (To T2) -Toutes Zones Confondues- des
concentrations en mtaux extractibles totaux dans le bassin 4 : a) surface (0-15
cm); b) subsurface (15-30 cm)
To
a)
...
T1
T2
n=3
n=24
n=24
Moyenn e
Erreur st andard
I.C.
I.C.
95%
95%
Cr
86,33 23,05
(27,51 - 44,04)
(71,9 1 - 94,59 )
Zn
160,00 33,38
[90,81 - 119,44 )
(143,36- 174,22)
Ni
49,67 5,24
(10,75 - 21,66)
[56,67- 74,17)
Co
19,67 1,86
[0,35 - 2,43)
[11,20 - 26, 17 )
Cu
77,33 12,81
(12,64 - 26,31)
(60,27- 74,39)
Pb
66,67 20,27
[25,49 - 42,57)
[56,80 - 75,08)
To
Tl
T2
n=3
111 =24
n=24
Moyenn e
Erreur st andard
I.C.
b)
95%
I.C.
95%
Cr
(30,30 - 55,48)
Zn
(108,97 - 151,03 )
(105,68 - 174,07)
(9,66 - 32,56)
(59,55- 81,45]
[0,29 - 3,59)
[9,13 - 31,75 ]
Cu
[15,38 - 25,00)
[52,51 - 73,49)
Pb
[6,66 - 29,79 )
(44,33 - 120,78 )
Ni
Co
0,0 : plage A-B ; 0,0 : >critre A; n : nombre d'chantillons ; I.C 95%: intervalle de confiance
95%; T0 : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments (D) + 6 jours ; T 1 : D
+ 14 mois ; T2 : D + 19 mois
291
Ta
n=3
a)
Tl
n=24
n=24
Moyen ne
I.C.
95%
I.C. 95%
Cr
137,67:!: 22,26
[89,63- 112,92)
Zn
[134,15- 170,89)
[179,18- 214,91]
Ni
69,67 6,36
[20,43 - 37,94 )
(63,42- 87,79]
Co
26,00 3,00
[0,6 1 - 5,08)
(6,27 - 10,00)
Cu
13Z,D :t t,OZ
[22,00 - 40,54 )
[63,54 - 85,46]
Pb
96,33 17,48
[30,12 - 47,16)
[64,33 - 91,33]
Ta
Tl
n=3
n=24
b)
T2
n=24
Moyen ne
I.C.
95%
I. C.
95%
(3 7,88 - 60,12]
(79,10 - 108,90 )
[117,39 - 257,36]
[140,92 - 180,64]
[13,57 - 32,18]
[69,16- 91,73]
Co
[0,16 - 0,31]
(16,82 - 48,04)
Cu
(6,63 - 24,42)
(65,57- 86,21]
(26,01 - 41,49)
[58,38 - 92,73]
cr
Zn
Ni
Pb
292
Tableau E.38: Tendances volutives (To T 2) -Toutes Zones Confondues- des
concentrations en mtaux extractibles totaux dans le bassin 6: a) surface (0-15
cm); b) subsurface (15-30 cm)
To
.....,._
.....,._
Tl
T2
n=24
n=2 4
Erreur standard
I.C.
I.C.
Cr
93,67 8,84
(33,05 - 51,23)
[70,17 - 92,66 )
Zn
175,00 11,93
[114,76 - 148,63)
[154,36 - 198,89)
Ni
56,33 6,12
(13,81 - 25,81)
[50,73- 66,26)
Co
21,33 2,03
[0,37 - 4,01]
[8,08 - 19,29 )
Cu
81,33 10,53
(14,09 - 26,00)
[56,13 - 74,88]
Pb
60,67 1,45
(30,12 - 47,16)
[59,83 - 79,00)
n=3
a)
Moyenne
b)
95%
95%
To
Tl
T2
n=3
n=24
n=24
Moyenne
Erreur standard
I.C.
95%
I.C.
95%
(30,55 - 62,20]
[76,95 - 124,83 )
[98,38 - 159,37]
(136,93 - 171,07)
Ni
[5,99 - 33,08)
[59,57 - 83,09)
Co
(0,14 - 0,75]
(11,78 - 34,67 ]
Cu
[10,01 - 27,24)
(46,96 - 79,38)
Pb
Cr
Zn
(),0 : plage A-B ; 0,0: > critre A; n: nombre d'chantillons; I.C 95% : intervalle de confiance
95%; T0 : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments (D) + 6 jours ; T 1 : D
+ 14 mois ; T2 : D + 19 mois
293
Tableau E.39: Tendances volutives (To T2) -Toutes Zones Confondues- du pH et de la conductivit en
surface (0-15 cm) et en subsurface (15 -30 cm), dans les bassins 1 et 2
To
.....
n=3
Bassin 1 (0-15cm)
pH
Conductivi;t (IlS/cm)
Moyenne
Erreur st andard
pH
Conductivit (I-lS/cm)
I.C. 95"
I. C.
s"
[7,80 - 7,90)
356 ,67
(172,91 -197,87)
(187,60- 209,98)
n=3
n=24
Moyenne
Erreur st andard
I.C.
95"
[7,61 - 7,89)
(272,31 - 393,69]
n=24
I. C. 9s"
[7,62 - 7,88)
[282,2 4 . 491,31 )
n=3
n=24
n=24
Moyenne
Erreur standard
l.C.
I.C.
<}$"
95lo
7,42
(7 ,31 - 7,53 )
[7,S8- 7,69)
577 ,33
[261.4S - 330,75}
[354,59 . 440,96)
n=3
Bassin 2 (1 5-30cm)
n=24
(7,66- 7,78}
Conductivit (I-lS/cm)
pH
n=24
T2
7 .65
pH
Bassin 2 (0-lScm)
......
Tl
Moyenne:!:
Erre ur standard
n=24
I.C. 9~"
n= 24
I.C.
<}$"
[7,41 - 7,70]
(7,39 - 7,53)
[567,48 . 750,30]
[5 77,00- 951,01 )
T0 : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments (D) + 6 jours ; T 1 : D + 14 mois; T2 : D + 19 mois. n:
nombre d'chantillons ; I.C 95 o;.: intervalle de confiance 95%
294
Bassin 3 (0-lScm)
pH
Conductivit (liS/cm)
___....
n=2 4
Moyenne :t
Erreu r standard
I.C.
Conductivit (l-IS/cm)
pH
Conductivit (l-IS/cm)
g;~
I.C. .s..
[7,55 - 7,63]
534,33
Moyenne
Erreur standard
n=24
I.C. 91..
n=24
I.C. 9S"
[7,28 - 7,43]
(7,37 - 7,46]
[269,91 - 380,59]
[637,92 - 858,97]
n=3
n=24
Moyenne :t
Erreur standard
I. C.
91..
n=24
I.C. " "
7,55
17,27 . 7,501
[7,47 - 7,63 ]
423.67
[263,21 . 350,321
[299,97 - 377,25]
n=3
Bassin 4 (1S-30cm)
n=24
(7,28 - 7,43]
Conductivit (IlS/cm)
pH
T2
7,42
pH
Bassin 4 (0-lScm)
n=3
n=3
Bassin 3 (15 - 30cm)
Tl
Moyenne
Erreur sta ndard
n=24
I. C. 91"
n=24
I.C. ""
[7,32 - 7,68l
[7,46 - 7,52]
(452,12 - 720,55]
(804, 15 - 995,85]
T0 : Date du dragage et de la mise en dpt terrestre des sdiments (D) + 6 jours; T1: D + 14
mois; T2 : D + 19 mois. n: nombre d'chantillons; IC95% : intervalle de confiance 95%
295
Tableau E.41: Tendances volutives (To T 2) -Toutes Zones Confondues- du
pH et de la conductivit en surface (0-15 cm) et en subsurface (15 -30 cm), dans
les bassins 5 et 6
To
n=3
Bassin 5 (0-lScm)
pH
Conductivit (~S/cm)
Moyenne :t
Erreur standard
(~S/cm)
n=24
I.C. 9S"
417,67
(281,55 . 342,07]
{185,55 . 253,74]
n=3
n=24
n=24
Moyenne t
Erre 1,1r st<J ndard
I.C.
Moyenne
Erreur stand ard
95%
pH
Conductivit (IlS/cm)
I. C. 9S"
[7,40 . 7,48]
{532,4 1 . 762,70)
[863,60 . 1137,74 ]
n= 24
I.C. gs"
n= 24
I.C. '!$"
7,44
[7,25 . 7,44 ]
[7,37 7,48)
622.33
[276,17 . 385,64]
[300,74 . 422,8 1]
n=24
n=3
Bassin 6 (15-30 cm)
I. C. 9S~<
{7,56 . 7, 72]
n=3
Conductivit
n=24
T2
[7,21 . 7,38]
Conductivit (IlS/cm)
pH
_._
Tl
7,38
pH
Bassin 6 (0-15cm)
---+-
M oyenne
Erreur sta ndard
I.C.
95"
(7,18. 7,45]
[561,58 . 720,42]
I.C. 9~"
17,36 . 7,50]
[616,13. 931,20]
APPENDICEF
297
298
299
Figure F.3 :tablissement du couvert vgtal T 1
300
301
Figure F.S: Pneu retouv dans le bassin exprimental n 5
302
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