11 Alquenos I

Facultad de Ingeniería Química y Textil
Curso: Química Orgánica I – QU328-C-D

“Ciencia y Tecnología al Servicio del País”
Docente: Jorge Luis Breña Oré
[email protected]
Ciclo Académico 2022-1

1
Clase 11
Alquenos I
2
1
Etileno
3
ESTRUCTURAS DEL ETILENO Y DEL ETANO
A mayor carácter “s” de los orbitales híbridos, mayor

electronegatividad de los mismos, mayor grado de
solapamiento, en sus enlaces sigma, lo que se traduce
en mayor fuerzas de enlace (energías de disociación),
menor longitudes de enlace y mayores ángulos de
enlace.
ENLACE P EN EL ETILENO
El enlace p en el etileno está formado por el
solapamiento de los orbitales p sin hibridizar de
los átomos de carbono con hibridación sp2. Este
solapamiento requiere que los dos extremos de la
molécula sean coplanares
Cuadro 5.2 Comparación de las propiedades del etano, etileno y
acetileno.
Parámetros
C-C 153 pm 134 pm 120

C-H 111 pm 110 106
S C-C-H 111º 121,4º 180º
S H-C-H 109,3º 117,3º -

D C-C 88 kcal/mol 146 kcal/mol 196 kcal/mol
D C-H 98 kcal/mol 108 kcal/mol 128 kcal/mol

ENLACE PI EN EL ETILENO
El enlace p en el etileno está formado por el
solapamiento de los orbitales p sin hibridizarde
los átomos de carbono con hibridación sp2. Este
solapamiento requiere que los dos extremos de la
molécula sean coplanares
Los orbitales p sin hibridizar (uno en cada carbono)

contienen un electrón cada uno. Cuando se solapan
forman el orbital molecular p enlazante.
ISOMERÍA
GEOMETRICA
Los dos isómeros del 2-buteno (isómeros cis/trans)
no pueden interconvertirse por rotación alrededor
del doble enlace carbono-carbono sin romper el
enlace pi.
Los orbitales p sin hibridizar (uno en cada carbono)

contienen un electrón cada uno. Cuando se solapan
forman el orbital molecular pi enlazante.
ISOMERIA GEOMÉTRICA
 Los isómeros geométricos en el caso de los
alquenos, son diastereómeros que se forman
alrededor del doble enlace. La condición suficiente
y necesaria para que se la isomería geométrica es
que cada carbono del doble enlace tenga sus dos
sustituyentes diferentes.
REPRESENTACIÓN TRIDIMENSIONAL DE LOS
2-BUTENOS
Cis-2-buteno Trans-2-buteno
10
ISOMERIZACIÓN
 Los isómeros cis/trans no pueden ser
interconvertidos en condiciones normales, sin
embargo, cuando las moléculas absorben
suficiente calor o luz UV, lo que causa que se
rompa el enlace p, se produce la isomerización.
La rodopsina es un pigmento en el ojo que ayuda a detectar la luz. La transducina es
una proteína (también llamada GPCR) que se ocupa del paso final de enviar al
cerebro las señales de que la luz está presente. Los investigadores fueron capaces
de "congelar la toma" en la comunicación química entre la rodopsina y la
transducina, para estudiar cómo este proceso tiene lugar y qué marcha mal a escala
molecular en ciertos trastornos de la visión.
NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS
Cuando la cadena contiene más de tres átomos de
carbono, se utiliza un número para localizar el
enlace. La cadena se numera comenzando por el
extremo más próximo al doble enlace y al doble
enlace se le da el número más bajo de los dos
átomos de carbono que forman el doble enlace. En
los cicloalcanos se considera que éstos tienen el
doble enlace en la posición número 1.
La nomenclatura de los alquenos presenta la siguiente estructura:
PREFIJO-RAÍZ-SUFIJO
EJEMPLOS
CH CH2 CH3
CH3 CH CH2
2-hexeno
2-hexeno representa a los hexenos:
Cis-2-hexeno y el trans-2-hexeno
CH2 CH CH3
CH3 CH CH
2-metil-3-hexeno
CH3
14
C2H5
C CH2
H2C CH2 CH3
2-etil-1-penteno
2-etil-1-penteno no presenta
isomería geométrica
H2C CH
C CH2
CH3
2-metil-1,3-butadieno
Dieno conjugado
2-etil-1,3-butadieno no presenta
isomería geométrica
15
NOMENCLATURA DE POLIENOS
Son hidrocarburos con más de un enlace doble en su
estructura. De acuerdo al número de enlaces dobles
se clasifican en dienos, trienos y polienos en general;
y los dienos de acuerdo a la posición de estos enlaces
dobles se pueden clasificar en dienos acumulados,
dienos conjugados y dienos aislados.
NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS
H H R H R H R R R H R R R R
C C C C < C C ~ C C < C C < C C < C C
H H H H R H H H H R R H R R
alqueno alqueno alqueno alqueno alqueno alqueno
alqueno trisustituido
no sustituido disustituido disustituido disustiuido tetrasustituido
monosustituido
Estabilidad creciente de los alquenos
A mayor grado de sustitución, mayor estabilidad del alqueno. Es decir, los

alquenos tetrasustituídos son más estables termodinámicamente y por lo
tanto, menor es la energía potencial del alqueno.
17
1
NOMENCLATURA DE ISÓMEROS GEOMÉTRICOS
En el caso de la isomería geométrica de alquenos
disustituidos, si los sustituyentes están enlazados
del mismo lado del enlace, el alqueno es el isómero
cis. Si los grupos iguales están a los lados opuestos
del enlace, el alqueno es trans.
No todos los alquenos son capaces de mostrar isomería cis-

trans. Si cualquiera de los dos carbonos del enlace doble
tiene dos grupos idénticos, la molécula no puede tener
forma cis-trans. En la figura se muestran algunos alquenos
cis y trans y otros alquenos que no pueden mostrar isomería
cis-trans.
SISTEMA E-Z DE NOMENCLATURA.
La nomenclatura cis-trans para los isómeros
geométricos a veces falla, ya que da un
nombre ambiguo; por ejemplo, los isómeros
del 1-bromo-1-cloropropeno no son claramente
cis o trans, ya que no es obvio a qué
sustituyentes se refieren como cis o trans. El
sistema E-Z de nomenclatura para los
isómeros sigue el convenio de Cahn-Ingold-
Prelog para los átomos de carbono asimétricos
y asigna una única configuración E o Z a
cualquier doble enlace que pueda presentar
isomería geométrica.
Como en el caso de cis y trans, si los grupos
más importantes de cada carbono están en el
mismo lado del enlace doble, el alqueno
tendría una geometría Z. Si están en lados
opuestos al enlace doble, la geometría es E.
Alqueno trisustituido
21
1
Usos industriales de
los alquenos.
El etileno y el propileno
son las sustancias
orgánicas de mayor
volumen industrial;
pueden ser usados para
sintetizar una amplia
variedad de
compuestos útiles.
USOS DE ALQUENOS
NOTABLES
El etileno es un gas producido naturalmente por las frutas
durante la maduración. En general, estimula los cambios en el
color de la piel (ej: tomate, pimiento, aguacate) o cáscara (ej:
cítricos, banano), produce ablandamiento (ej: tomate, banano) y
en algunos casos, mejoras en el sabor (ej: banano).
H H
H H
24
• citronelol, alcohol monoterpénico que se encuentra en
las esencias de citronela, hierba luisa y de geranio.
Geranium “Mavis Simpson”
4 3 2
5
6 1 OH
7
8
25
• Limoneno es una sustancia natural
que se extrae de los cítricos.
2 1 6
5 limón
3 4
26
• -felandreno, extraído del Eucalipto
1
6 2
5 3
4
27
RECORDANDO LA SÍNTESIS DE ALQUENOS
Hb E2 Alqueno mas
sustituido
Hb
Hb E2
Base voluminosa
Hb Alqueno menos
sustituido
Los alquenos se pueden producir por deshidrohalogenación
con bases fuertes de R-X mediante un mecanismo E2. Si la
base fuerte es cualquier alcoxido (sin contar los alcóxidos
voluminosos), el producto de eliminación es Zaytseff. Pero si la
base fuerte voluminosa (superior al terc-butóxido), el producto
de eliminación es hofmann (el alqueno menos sustituido es pp)
RECORDANDO LA SÍNTESIS DE ALQUENOS
Solvólisis
>T
Los alquenos se pueden obtener por deshidrohalogenación

con bases fuertes mediante un mecanismo E2. y con bases
débiles con mecanismo E1
DESHALOGENACIÓN DE DIBROMUROS
VECINALES.
Los dibromuros vecinales (dos bromos en átomos de
carbono adyacentes) se convierten en alquenos por
reducción con ion yoduro o zinc en ácido acético. Esta
deshalogenación no suele ser una reacción de síntesis
importante, ya que el origen más probable de un
dibromuro vecinal es la bromación de un alqueno. Esta
reacción se discute junto con la deshidrohalogenación, ya
que los mecanismos son similares.
E2
Anti
E2
Anti
Como ocurre con la deshidrohalogenación E2, esta reacción

necesita que los bromuros se encuentren en posición anti-
periplanar
MECANISMO DE DESHALOGENACIÓN.
La deshalogenación formalmente es una reducción, ya que
se elimina una molécula de Br2 (agente oxidante). La
reacción con yoduro tiene lugar por un mecanismo E2, con
las mismas restricciones geométricas que la
deshidrohalogenación E2. La eliminación generalmente
transcurre a través de reordenamientos anti-coplanares,
como se muestra en la figura.
HALOGENACIÓN ALÍLICA.
La bromación del ciclohexeno, con baja
concentración de Bromo a elevada temperatura,
entre 300-350oC, da lugar a un buen rendimiento de
3-bromociclohexeno, donde el bromo ha sustituido a
un hidrógeno alílico del átomo de carbono próximo
al doble enlace.
350oC
Baja
concentración
Cuando se utilizan bajas concentraciones de bromo, las

posiciones alílicas son bromadas selectivamente. Cuando
se usa mayor concentración de bromo, el producto de
adición al doble enlace, es principal
MECANISMO DE BROMACIÓN ALÍLICA.
Esta bromación alílica selectiva se produce
cuando el NBS sufre una ruptura homolítica por
efecto de la luz.
REACCIÓN TOTAL: BROMACIÓN ALÍLICA
Esta bromación alílica selectiva se produce porque el
intermedio alílico está estabilizado por resonancia. La
abstracción de un átomo de hidrógeno alílico da lugar
a un radical alílico estabilizado por resonancia. Este
radical reacciona con Br2, regenerando un radical
bromo.
Baja [Br2]
Cuando se utilizan bajas concentraciones de bromo,

las posiciones alílicas son bromuradas selectivamente.

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Ciclo Académico 2022-1

A mayor carácter “s” de los orbitales híbridos, mayor

C-C 153 pm 134 pm 120

S C-C-H 111º 121,4º 180º

S H-C-H 109,3º 117,3º -

D C-H 98 kcal/mol 108 kcal/mol 128 kcal/mol

Los orbitales p sin hibridizar (uno en cada carbono)

Los orbitales p sin hibridizar (uno en cada carbono)

La nomenclatura de los alquenos presenta la siguiente estructura:

C C C C < C C ~ C C < C C < C C < C C

Estabilidad creciente de los alquenos

A mayor grado de sustitución, mayor estabilidad del alqueno. Es decir, los

No todos los alquenos son capaces de mostrar isomería cis-

Geranium “Mavis Simpson”

Los alquenos se pueden obtener por deshidrohalogenación

Como ocurre con la deshidrohalogenación E2, esta reacción

Cuando se utilizan bajas concentraciones de bromo, las

Cuando se utilizan bajas concentraciones de bromo,

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