Oxidación Biológica y Estructura Mitocondrial

OXIDACIÓN BIOLÓGICA
BIOQUIMICA MEDICA 1
OBJETIVOS.
1. Entender el significado del potencial de óxido-reducción (redox) y explicar cómo puede
usarse para predecir la dirección del flujo de electrones en sistemas biológicos.
2. Identificar las 4 clases de enzimas oxidorreductasas proporcionar y ejemplos de dónde
desempeñan un papel importante en el metabolismo.
3. Indicar las dos funciones principales de las deshidrogenasas y explicar la importancia de
deshidrogenasas enlazadas a NAD y a riboflavina
• 4. identificar los dos tipos de enzimas clasificadas como hidroperoxidasas.
• 5. Dar los dos pasos de reacciones catalizadas por oxigenasas , e identificar
los dos subgrupos de esta clase de enzimas.
• 6. Apreciar el papel del citocromo P-450 en la desintoxicación de fármacos y
la síntesis de esteroides.
• 7. Describir la reacción catalizada por la superóxido dismutasa, y explicar
cómo protege tejidos contra toxicidad por O2
OXIDOREDUCCION = REDOX
POTENCIAL REDOX
• Expresa los cambios de energía libre y es proporcional a la tendencia de los reactivos a
donar electrones o aceptarlos
• ΔG0 es análogo a POTENCIAL DE OXIDO-REDUCCION O REDOX. (Eʹ0)
• El potencial redox de un sistema (E0) por lo general se compara con el potencial del
electrodo de hidrogeno
LAS REACCIONES
OXIDOREDUCTASAS: CLASIFICACIÓN
1. Oxidasas
2. Deshidrogenasas
3. Hidroperoxidasas
4. Oxigenasas
•
1.OXIDASAS
• Las oxidasas catalizan la eliminación de hidrogeno desde un sustrato usando oxigeno como
un aceptor de hidrogeno.
• Forman agua o peroxido de hidrogeno como un producto de reacción
1.OXIDASAS: FLAVOPROTEINAS
• Las enzimas flavoproteina contienen flavina mononucleótido (FMN) o flavina adenina
dinucleótido (FAD) como grupos prostéticos. (coenzimas)
• FMN y FAD se forman en el cuerpo a partir de la vitamina riboflavina (B2)
1. l-aminoácido oxidasa, enzima enlazada a FMN que se encuentra en los riñones con
especificidad general por la desaminacion oxidativa de los L aminoácidos
2. Xantina oxidasa, es importante en la conversión de bases purina en acido urico
3. Aldehído deshidrogenasa, enzima enlazada a FAD presente en hígados de mamíferos,
que contiene hierro no hem, y actua sobre aldehídos y sustratos Nheterociclicos.
1. OXIDADAS
• La citocromo oxidasa es una hemoproteina ampliamente distribuida en muchos tejidos, que
tiene el grupo prostético hem típico presente en la mioglobina, hemoglobina y otros
citocromos
• Es el componente terminal de la cadena de acarreadores respiratorios encontrados en

mitocondrias
• La acción de la enzima es bloqueada por monoxido de carbono, cianuro y sulfuro de
hidrogeno y ello causa envenenamiento al bloquearla respiración celular
2.DESHIDROGENASA
• No pueden usar oxígeno como aceptor de hidrógeno
• Esta clase incluye un gran numero de enzimas. Desempeñan dos funciones
principales:
1. Transferencia de hidrógeno desde un sustrato hacia otro en una

reacción de oxidación-reducción acoplada . Suelen emplear coenzimas o
acarreadores de hidrógeno comunes,
2. Transferencia de electrones en la cadena respiratoria del transporte de
electrones desde sustrato hacia oxígeno.
Son importantes en reacciones en ausencia de oxigeno

2. HIDROGENASAS
• Estas deshidrogenasas usan nicotinamida
adenina dinucleótido (NAD+) o nicotinamida
adenina dinucleótido fosfato (NADP+) —o
ambas— que se forman en el cuerpo a partir de
la vitamina niacina(B3)
• Las coenzimas son reducidas por el sustrato

específico de la deshidrogenasa, y reoxidadas
por un aceptor de electrones idóneo
LAS DESHIDROGENASAS ENLAZADAS A NADP
SE ENCUENTRAN
DE MODO CARACTERÍSTICO EN
• El NADH • Glucolisis
• Ciclo de acido cítrico
• Síntesis de acido graso
• Síntesis de esteroides
• Vía de la pentosa fosfato
DESHIDROGENASAS
DEPENDIENTES DE RIBOFLAVINA
• Los grupos flavina vinculados con estas deshidrogenasas son similares a la FMN y
FAD que ocurren en oxidasas.
• Deshidrogenasa enlazadas
con riboflavina están
relacionadas con transporte
de e- en cadena respiratoria
2.DESHIDROGENASAS
• Ejemplos
FLAVOPROTEINAS
• Succinato deshidrogenasa
• Acil-CoA deshidrogenasa
• Glicerol -3-fosfato deshidrogenasa mitocondrial
• Los citocromos son hemoproteinas que contienen hierro en las cuales el átomo de hierro
oscila entre Fe3+ y Fe2+ durante la oxidación y reducción.
• Citocromo b, c1, y c = de la cadena respiratoria

• Reticulo endoplasmaticon = Citocromo P450 y b5
3. HIDROPEROXIDASAS
A. Catalasas
B. Peroxidasas
• usan peróxido de hidrógeno o un peróxido orgánico como

sustrato
• Las hidroperoxidasas protegen al cuerpo de las especies
reactivas de oxigeno
HIDROPEROXIDASAS :
PEROXIDASAS
• Los ROS son moléculas que contienen O2, altamente reactivas, como los peróxidos
que se forman durante el metabolismo normal, pero pueden ser perjudiciales si se
acumulan (cáncer, aterosclerosis, envejecimiento)
• Peroxidasas continen grupo prostético = protohem
• Las peroxidasas se encuentran en la leche y en los leucocitos, las plaquetas y otros

tejidos comprendidos en el metabolismo
HIDROPEROXIDASAS: CATALASAS
• La catalasa es una hemoproteina que contiene cuatro grupos hem.
• Además de poseer actividad de peroxidasa, puede emplear una molécula de H2O2 como sustrato
donador de electrones, y otra molécula de H2O2 como un oxidante o aceptor de electrones.
• Es una de las enzimas mas rápidas conocidas
• Las catalasas se encuentran en sangre, medula ósea , mucosas riñones e hígado

4. OXIGENASAS
• Catalizan la incorporación de oxigeno hacia una molécula de sustrato en dos pasos:
1. El oxigeno se une a la enzima en el sitio activo

2. El oxigeno se reduce o transfiere hacia el sustrato.
• Las oxigenasas pueden dividirse en dos subgrupos: dioxigenasas y monooxigenasas.

Las dioxigenasas incorporan ambos átomos de oxigeno molecular hacia
el sustrato.
Las monooxigenasas incorporan sólo un átomo de oxigeno molecular

hacia el sustrato.
OXIGENASAS: CITOCROMO P450
• Superfamilia de Monooxigenasa contienen grupo hem
• Mas de 50 de estas enzimas en el genoma humano
• Están ubicadas principalmente en el retículo endoplásmico en el hígado, intestino y en la

mitocondria en algunos tejidos
• Utilizan NADH y NADPH y también FADH y FMN

CITOCROMOS P450
• Metabolismo de fármacos: son responsables de cerca de 75% de la modificación y
degradación de fármacos que ocurre en el cuerpo.
• El citocromos P450 determina la duración de su acción.
• Medicamentos , como el fenobarbital, tienen la capacidad para inducir la síntesis de
citocromos P450.
• Los sistemas de citocromo P450 mitocondriales se encuentran en los tejidos
esteroidogenicos como corteza suprarrenal, testículos, ovarios y placenta, y participan en la
biosíntesis de hormonas esteroides a partir del colesterol.
SUPERÓXIDO DISMUTASA (SOD)
• La transferencia de un electrón único al O2 genera el radical libre anión superóxido (O2-)
en potencia perjudicial, que da lugar a reacciones en cadena de radical libre
• La presencia de superóxido dismutasa, la enzima de la cual depende su eliminación en

todos los organismos aeróbicos indican que la toxicidad potencial del oxigeno se debe a su
conversión en superóxido.
SOD
• Si bien la exposición de animales a una atmosfera de oxigeno al 100% causa un incremento
adaptativo de la superoxido dismutasa, sobre todo en pulmones, la exposicion prolongada al
oxigeno conduce a daño pulmonar y muerte.
• Los antioxidantes, por ejemplo, αlfa tocoferol (vitamina E), actúan como recolectores de
radicales libres y reducen la toxicidad del oxigeno
PREGUNTAS ????

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OXIDACIÓN BIOLÓGICA

• ΔG0 es análogo a POTENCIAL DE OXIDO-REDUCCION O REDOX. (Eʹ0)

• FMN y FAD se forman en el cuerpo a partir de la vitamina riboflavina (B2)

• Es el componente terminal de la cadena de acarreadores respiratorios encontrados en

1. Transferencia de hidrógeno desde un sustrato hacia otro en una

Son importantes en reacciones en ausencia de oxigeno

• Las coenzimas son reducidas por el sustrato

• Citocromo b, c1, y c = de la cadena respiratoria

• usan peróxido de hidrógeno o un peróxido orgánico como

• Peroxidasas continen grupo prostético = protohem

• Las peroxidasas se encuentran en la leche y en los leucocitos, las plaquetas y otros

• Es una de las enzimas mas rápidas conocidas

• Las catalasas se encuentran en sangre, medula ósea , mucosas riñones e hígado

1. El oxigeno se une a la enzima en el sitio activo

• Las oxigenasas pueden dividirse en dos subgrupos: dioxigenasas y monooxigenasas.

Las monooxigenasas incorporan sólo un átomo de oxigeno molecular

• Mas de 50 de estas enzimas en el genoma humano

• Están ubicadas principalmente en el retículo endoplásmico en el hígado, intestino y en la

• Utilizan NADH y NADPH y también FADH y FMN

• La presencia de superóxido dismutasa, la enzima de la cual depende su eliminación en

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