Conceptos Importantes

Olimpiada Costarricense de Química
International Chemistry Olympiad

Teoría cuántica y la estructura
electrónica de los átomos
Capítulo 7
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Propiedades de las
ondas
Longitud de onda (l) es la distancia que existe entre dos

puntos idénticos en una serie de ondas.
Amplitud: Distancia vertical desde el punto medio de la

curva hasta una cresta (punto máximo) o un valle (punto
mínimo). 7.1
Propiedades de las ondas
Longitud de onda
La frecuencia (n) es el número de ondas que pasan por un

determinado punto en un intervalo de 1 segundo.
(Hertz = 1 ciclo/seg).
Velocidad = l x n
7.1
Maxwell (1873), estableció que la luz está formada
por ondas electromagnéticas
Radiación
electromagnética
Emisión y transmisión de
energía por medio de
ondas electromagnéticas.
Velocidad de la luz (en el vacío) = 3.00 x 108 m/s
Toda radiación electromagnética

lxn=c
7.1
7.1
Un fotón tiene una frecuencia de 6.0 x 104 Hz.
Determine la longitud de onda del fotón. ¿Se encuentra
esta frecuencia dentro de la región visible?
l
lxn=c
l = c/n n
l = 3.00 x 108 m/s / 6.0 x 104 Hz
l = 5.0 x 103 m
l = 5.0 x 1012 nm
Onda de radio
7.1
Misterio #1, “Problema del cuerpo oscuro”
Resuelto por Planck en el año 1900
La energía y la luz son

emitidas o absorbidas en
múltiples unidades
llamadas “quantum”.
E=hxn
Constante de Plank (h)
h = 6.63 x 10-34 J•s
7.1
Misterio #2, “Efecto fotoeléctrico”
hn
Resuelto por Einstein en 1905
La luz tiene:
e- KE
1. Naturaleza de onda
2. Naturaleza de partícula
Un fotón es una “partícula” de luz
hn = KE + BE
KE = hn - BE
7.2
Cuando una muestra de cobre es bombardeada con
electrones, se producen rayos X. Calcule la energía que
contienen los electrones si se sabe que la longitud de
onda de los rayos X es 0.154 nm.
E=hxn
E=hxc/l
E = 6.63 x 10-34 (J•s) x 3.00 x 10 8 (m/s) / 0.154 x 10-9 (m)
E = 1.29 x 10 -15 J
7.2
Espectro de los átomos de hidrógeno
7.3
Misterio de la química: El Helio
En 1898, Pierre Janssen descubrió una anomalía en el

espectro solar conocido en esa época, el cual no concordaba
con las líneas de emisión estudiadas en ese entonces.
Ese nuevo elemento fue llamado Helio
En 1895, William Ramsey descubrió el mismo elemento a

partir de un trozo de uranio.
7.3
GRANA
LAMELA
TILACOIDE
LAMELA
ESTROMA
Espectro electromagnético - microondas
Miles de metros
Longitud de
onda
15
10.3 Pigmentos fotosintéticos
Se localizan en la membrana tilacoidal y absorben la luz solar.
Cada pigmento absorbe en rangos diferentes.
Variedad de pigmentos define el aprovechamiento de la luz solar.
10.3 Pigmentos fotosintéticos 16

10.3 Pigmentos fotosintéticos
17
La energía del fotón se absorbe por los electrones y se transfiere hasta
el centro de reacción donde es finalmente atrapada por un aceptor de
electrones.
Imagen de Mathews, Van Holde, Appling y Anthony
Cahill. Bioquímica. 4 Edición. 2013. Pearson, Canadá.
LUMEN DEL
TILACOIDE
MEMBRANA DEL
TILACOIDE
Imagen de Mathews, Van Holde, Appling y Anthony

Cahill. Bioquímica. 4 Edición. 2013. Pearson, Canadá.
Modelo atómico
de Bohr (1913)
1. Los electrones (e-) sólo
pueden tener valores
específicos de energía
2. Cuando existe una
emisión de luz, los
electrones se mueven de
un nivel de energía
mayor a otro menor.
1
En = -RH ( )
n2
n (Número cuántico) = 1,2,3,…
RH (Constante de Rydberg) = 2.18 x 10-18J
7.3
E = hn
E = hn
7.3
Efotón = DE = Ef - Ei
ni = 3 ni = 3
1
Ef = -RH ( 2 )
nf
ni = 2
1
nf = 2 Ei = -RH ( 2 )
ni
1 1
DE = RH( 2 )
ni n2f
nnf f==11
7.3
Calcule la longitud de onda de un fotón
emitido por un átomo de hidrógeno cuando el
electrón cambia del 5° al 3er nivel de energía.
1 1
Efotón = DE = RH( )
n2i n2f
Efotón = 2.18 x 10-18 J x (1/25 - 1/9)
Efotón = DE = -1.55 x 10-19 J
Efotón = h x c / l
l = h x c / Efotón
l = 6.63 x 10-34 (J•s) x 3.00 x 108 (m/s)/1.55 x 10-19J
l = 1280 nm
7.3
¿Porqué la energía de los
electrones es cuantizada?
De Broglie (1924) descubrió

que los electrones (e-), son
partículas pero también son
ondas. h
2pr = nl l = mu
u = velocidad de e-
m = masa de e-
7.4
¿Cuál es la longitud de onda de De
Broglie (en nm) de una pelota de ping-
pong de 2.5 gramos de masa que tiene
una velocidad constante de 15.6 m/s?
l = h/mu h en J•s m en kg u en (m/s)
l = 6.63 x 10-34 / (2.5 x 10-3 x 15.6)

l = 1.7 x 10-32 m = 1.7 x 10-23 nm
7.4
Electroquímica
Capítulo 20
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P
Mayor tendencia para

ser reducida una sustancia
Mayor tendencia para

ser oxidada una sustancia
P
• es para las reacciones como

están escritas.
• Cuanto más positivo es el valor
de , Mayor es la tendencia de
una sustancia a ser reducida
• Las hemireacciones de cada
hemi celda son reversibles
• El signo o decambia cuando la
reacción se invierte
• Es una propiedad intensive. Al
cambiar coeficientes
estequiométricos de reacción
no se afecta la magnitude de
E°.
Poder de agentes oxidantes
La tabla mostrada anteriormente, muestra la tendencia para

experimentar reducción de varias semi-reacciones. Así las
sustancias como el F2, O2, MnO4-, Cr2O7- y NO3-, poseen una
alta tendencia a reducirse y por ello son considerados
poderosos agentes oxidantes.
− − °
F 2 1 atm +2 𝑒 → 2 F ( 1 𝑀 )
( ) 𝐸 =2 , 87 V
− − °
Cl 2 ( 1 atm ) +2 𝑒 → 2 Cl (1 𝑀 ) 𝐸 =1.36 V
El fluor es el agente oxidante más poderoso de toda la lista.
Poder de agentes reductores
Entre menos tendencia existe hacia la reducción, mayor

tendencia existe hacia la oxidación (reacción inversa). La
semireacción con menor valor de potencial estándard de
reducción mostrada en la tabla, es la reducción del litio, por
ello es el agente oxidante menos poderoso, pero es el agente
reductor más poderoso. Agentes reductores poderosos: Li,
metals alcalinos, alcalinotérreos, Zn, y Fe.
− °
𝐿𝑖 + 1 M + 𝑒 → 𝐿𝑖 ( 𝑠 )
( ) 𝐸 =− 3 , 05 V
− °
𝐿𝑖 s → 𝐿𝑖 +𝑒 ( 1 𝑀 )
( ) 𝐸 =+ 3 , 05 V
Determinación de la espontaneidad
Las celdas voltaicas en condiciones estándard poseen

reacciones redox espontáneas.
E: FEM calculada para una celda que no es estándard.

Recuerde que E°= FEM en procesos estándard
❑ ∘ ∘
𝐸 =𝐸
❑ proceso reducci ó n −𝐸 proceso o 𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó 𝑛
No se indica cátodo ni anodo porque son términos propios de

celdas voltaicas. Tampoco indica Ecelda propio de celdas
voltaicas.
E positivo, proceso espontáneo

E negative, proceso NO espontáneo
Serie de reactividad de los metales
¿recuerda usted la serie de reactividad de los metales?, es

una lista de metales ordenados por su capacidad de desplazar
a otro en reacciones de desplazamiento, que en realidad
obedecen a procesos redox. Estos desplazamientos ocurren
espontáneamente.
Esta serie es un ordenamiento de poder reductor, donde los

metales más arriba en la lista son agentes reductores más
poderosos.
Li  Na  Zn  Cu… etc.
Potenciales estándard de reducción
Determine si el siguiente proceso redox es espontáneo en
condiciones estándard:
°
𝐸 cell = 𝐸 𝐴𝑔 +¿ °
/ 𝐴𝑔 − 𝐸 𝑁𝑖2 +¿ /¿ ¿ ¿
°
E ° =+0 , 80 V − − 0 , 28 𝑉
°
𝐸 ❑ =1 , 08 𝑉
Importante: Note que aunque la semireacción de la plata se
multiplica por dos, el potencial estándar de dicha reacción no
se multiplica por dos, es una propiedad intensiva.
Para la siguiente reacción realizada a 25°C en dos semi celdas unidas por un
puente salino de KCl:
2 Au+3 (1M) + 3 Zn (s) 2 Au (s) + 3 Zn2+ (1M)
Au+3 + 3e Au (s) E° = +1,50 V
Zn2+ + 2e Zn (s) E° = -0,76 V
La diferencia de potencial de la celda, en V, es de:
(A) 0,74
(B) 2,26
(C) -2,26
(D) -0,74
(E) 5,28
Espontaneidad de reacciones redox
∆ 𝐆=− 𝒏𝑭𝑬 𝒄𝒆𝒍𝒍

𝟎 𝟎
∆ 𝑮 = − 𝒏𝑭𝑬 𝒄𝒆𝒍𝒍
𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠𝑒𝑠𝑡 á𝑛𝑑𝑎𝑟𝑑
J
𝐹 =96,500 =96,500 C / mol
V ∙ mol
𝑛=n ú mero de moles de electrones transferidos en una ecuaci ón balanceada .
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙=𝐹𝐸𝑀𝑑𝑒𝑢𝑛𝑎𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑟𝑒𝑑𝑜𝑥
para sistemas con equilibrios reversible
0 𝑅𝑇 ( 8.314 J / K ∙ mol ) ( 298 K )

𝐸 cell = ln 𝐾= ln𝐾
𝑛𝐹 𝑛 ( 96,500 J /V ∙ mol )
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0 0.0257 V
𝐸 cell = ln𝐾
𝑛
0 0.0592V
𝐸 cell = log 𝐾
𝑛
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Table 18.2 Relationships Among , K, and
Reaction Under
K Standard-State Conditions
Negative >1 Positive Favors formation of products.
0 =1 0 Reactants and products are equally favored.
Positive <1 Negative Favors formation of reactants.
In
Ecuación de Nernst
Cuando una celda voltaica se empieza a descargar, se

consumen reactivos y se generan productos.
La Fem disminuye progresivamente hasta que E = 0
La FEM generada en condiciones No estándard se puede

calculary gracias a una ecuación planteada por Walther Nernst
Ecuación de Nernst
°
∆ 𝐺=∆ 𝐺 + 𝑅𝑇 l n𝑄 Energía libre de cualquier reacción química,
Q = cociente de reacción
∆ 𝐺=− 𝑛𝐹𝐸 La energía libre para una FEM de una

reacción redox
° ° La energía libre estándard para una FEM

∆ 𝐺 =−𝑛𝐹𝐸 de una reacción redox en condiciones
estándard
° Ecuación resultante de la combinación de

−𝑛𝐹𝐸=−𝑛𝐹𝐸 +𝑅𝑇 l n 𝑄 términos anteriores
°𝑹𝑻 Ecuación de Nernst

𝑬 =𝑬 − 𝐥𝐧𝑸
𝒏𝑭
Ecuación de Nernst
𝑅𝑇°
𝐸=𝐸 − ln𝑄
𝑛𝐹
A 298 K
°0.02 57 V ° 0.0592 V
𝐸=𝐸 − ln 𝑄 𝐸=𝐸 − log 𝑄
𝑛 𝑛
Capítulo 5
Reacciones de
alquenos
y alquinos.
Introducción a la
síntesis multipasos
William Setzer, Bernhard Vogler, Mary Setzer
Universidad de Alabama - Huntsville
Adición electrofílica
electrófilo
R R R Z
+ Y+ + Z- R
R R
R Y R
nucleófilo
La adición electrofílica al enlace doble es un

proceso que se realiza en dos etapas.
Primera, el enlace  reacciona con un electrófil
Segunda, el carbocatión resultante reacciona con
un nucleófilo.
Los reactivos electrofílicos que se pueden utilizar
son los halogenuros de hidrógeno:
HF, HCl, HBr, HI
Todos siguen el mismo esquema de reacción.
H
HCl
Cl
ciclopenteno cloro-ciclopentano
H
HI
I
ciclopenteno yodo-ciclopentano
Las reacciones de olefinas con
sustituyentes idénticos en ambos
carbonos conducen a un producto.
H
HBr
Br
ciclopentano bromo-ciclopentano
En caso de que la olefina tenga
diferentes sustituyentes o diferentes
números de ellos, es posible que se
generen dos productos.
HBr
+
Br H
A B
H Br
1-bromo-1-meth yl-
1-bromo-1-metil- 1-bromomethyl-
1-bromometil-
cyclopentane
ciclopentano cyclopentane
ciclopentano
¿Hay preferencia por alguno de los

productos? ¿Cuál es el producto
El experimento muestra que (A) se prefiere
a (B)
HBr A B
+
Br H
H Br
La preferencia por (A) se explica por el

mecanismo
H H
CH 2 CH 2
HBr
A + B
slow
lento
Se podrían obtener dos carbocationes estructuralmente

diferentes; sin embargo, A se forma mucho más rápido.
H
CH2
Br -
fast
rápido
Br
H
La comparación de muchas reacciones con
alquenos diferentes conduce a una clasificación
de los carbocationes intermediarios.
R H H H
> > >
R R R R R H H H
A más sustituyentes, más estable es el

catión
HI
I
H
1-metilciclohexano 1-yodo-1-metil-
ciclohexano
Producto principal
HI
I+ H
H I
1-methylcycohexe ne
1-metilciclohexano
1-yodo-1-metil-
1-iodo-1-methyl- 2-yodo-1-metil-
2-iodo-1-methyl-
ciclohexano
ciclohexano
cyclohexane ciclohexano
cyclohexane
Producto principal
Producto secundario
HI
I + H
H I
1-methylcycohexene
2-iodo-1-methyl-
ciclohexano
cyclohexane
Producto principalProducto secundario
Se obtienen ambos productos; sin embargo, uno es el

producto principal.
Se tiene una reacción regioselectiva (regioespecífica

I
I
1-yodo-1-metil-
2-iodo-1-methyl-
ciclohexano
cyclohexane
La fórmula molecular de ambos productos es

idéntica:
C7H13I
Sin embargo, la forma en que los átomos se
conectan es diferente:
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
Markovnikov fue el primero en observar la
regioselectividad de esta reacción.
Encontró que el hidrógeno, que es el

electrófilo, se añade al carbono que
contiene el mayor número de hidrógenos.
CH 2 CH 2
H 3C CH + H 2O X
1-buteno
1-butano
Cuando se añade agua a los alquenos

NO se da reacción alguna.
H
CH2 CH2 HCl, traza
trace CH2 CH2
H3C CH + H2O H3C CH
1-buteno
1-butano 2-butanol OH
Cuando existen pequeñas cantidades de
ácido, tiene lugar la hidratación del enlace
doble.
H
CH 2 CH 2
lento
slow CH 2 CH 2
+
H 3C +H H 3C CH
CH
El primer paso es el ataque electrofílico del H+

H H
CH2 CH2 + H2O CH2
rápido
fast CH2
CH H 3C CH
H 3C
O
H H
addition of nucleophile protonated alcohol
Adición de Alcohol
nucleófilo protonatado
El segundo paso es el ataque nucleofílico del H2O

Adición
H
electrofílica
H
CH2 H2C CH2
H2C
CH CH
H3C H3C +
O + H
O
H H H
protonated alcohol
Alcohol protonatado
El tercer paso es la deprotonación para

generar el alcohol.
H+ se regenera,
de manera que sólo son necesarias
cantidades catalíticas del ácido.
Los alcoholes reaccionan de la misma
forma que el agua
H + H3C CH3
H 3C
CH3
C CH2 + CH3CH2 OH
O
H 3C
H2C CH3
2-metilpropano
2-methylpropene etanol
ethanol
ter-butil-etil
tert éter
-butyl-ethyl ether
Nota: la reacción sólo funciona en

presencia de ácido.
Inicio de la reacción: generar un carbocatión
Ataque electrofílico deofH+H +

H
electrophilic attack
H 3C H+ H3C CH2
C CH2 + CH3CH2 OH
H 3C slow
lento
CH3
2-metilpropeno carbocatión
El alcohol nucleofílico ataca al carbocatión
resultante.
Ataque nucleofílico
nucleophilic attackde of
etanol
ethanol
H
H H3C CH2
H 3C CH2 CH3
+ CH3CH2 OH H O
fast
rápido
CH3 etanol H2C CH3

Término de la reacción:
deprotonación de la “ especie catalizada por ácido
H3 C CH3 H3 C CH3
CH3 CH3
H O O + H+
H2 C CH3 H2 C CH3
especie “alkoxonium” t-butil-etil éter
Capítulo 6
Electrones
deslocalizados y
su efecto en la
estabilidad, la
reactividad y el
pKa.
Espectroscopia
ultravioleta y visible
Electrones deslocalizados
 Cuando es posible dibujar más de un diagrama de
Lewis válido para una molécula o ión se dice que
esa especie tiene resonancia (los electrones están
deslocalizados).
 Se dice que la molécula o ión es un HÍBRIDO DE

RESONANCIA de las estructuras trazadas.
 Para especies con resonancia ningún diagrama de

Lewis será suficiente para describirlas de forma
correcta.
Carbonato
O O
O
O O O O
O O
Existen tres formas alternativas para dibujar la estructura.

O
O O
Para cualquier estructura individual trazada se espera:

dos diferentes longitudes de enlace C-O (sencillo,
doble)
dos átomos O con diferente carga (neutral, negativo).
Lo que se espera:
C=O 122 pm corto
C-O 143 pm largo
O
Encontrado: 130 pm
O O
Los experimentos muestran que la longitud de enlace es
igual, lo que significa que ninguna de las estructuras es
una buena representación.
Al utilizar el “promedio” de las tres estructuras se llega a

las longitudes de enlace promedio, así como también a
las cargas promedio.
Se requieren tres representaciones de Lewis para

describir la molécula real.
2-
O O O
O O O O O O
Las dos cargas negativas en conjunto están

distribuidas sobre tres oxígenos. Todas tienen la
misma longitud de enlace y carga.
Las estructuras se unen mediante para
indicar que son contribuyentes de resonancia.
-2/3 2-
O
-2/3
O O -2/3
En conjunto, la estructura se
puede representar como la
anterior; sin embargo, ésta no
es una representación de
Lewis.
Benceno
La representación de Lewis del
benceno sugiere tratar con un anillo de
seis miembros de los átomos de
carbono que se mantienen juntos al
alternar enlaces sencillos y dobles.
H
C: 6 • 4 = 24 electrones de valencia
H
H H: 6 • 1 = 6 electrones de valencia
----------------------------------------
Total = 30 electrones
H H = 15 enlaces
H
Benceno
Esto implica que se deberían observar
longitudes de enlace cortas (133 pm) y largas
(154 pm).
Las medidas indican que todas las longitudes

de enlaces son las mismas (139 pm). De
nuevo, hay que dibujar estructuras de
resonancia.
Momentos maravillosos de
la química…
Benceno
1865: Kekulé, momentos antes de su brillante

descubrimiento sobre la estructura del benceno.
Puesto que ambas representaciones son

iguales, en promedio cada enlace C-C tiene un
carácter de enlace que está entre un enlace
sencillo y un enlace doble.
La longitud medida del enlace es: 139 pm
Benceno H
Esto también explica H H 2x X
por qué al reemplazar

H H
dos de seis H
hidrógenos, sólo se X X X
producen tres H X H H H H
isómeros. En caso de H H H X H H
enlaces dobles y H
A
H X
sencillos que se X
alternan, A y B X X X
deberían ser diferentes H X H H H H
y deberían obtenerse H H X H H H
B
cuatro isómeros. H H X
Resonancia
Alternar enlaces sencillos y dobles en un sistema
de anillos, no siempre conduce a la resonancia.
8 1 8 1
7 2 7 2
5 4
6 3
6 3
5 4
El ciclooctatetraeno existe claramente como una

estructura no resonante.
Las longitudes de enlace medidas son típicas
para enlaces sencillos (146 pm) y dobles (133
pm) que se alternan.
Resonancia
Los átomos del anillo no están en un plano como
en el benceno.
5 4
En el benceno existe un En el ciclo-octatetraeno sólo

traslape entre todos hay un traslape de pares
los orbitales p vecinos entre orbitales p vecinos
Resonancia
 Trazo de contribuyentes de resonancia
• Sólo los electrones se mueven.
• Los únicos electrones que se mueven son
electrones p o pares no compartidos.
• El número total de electrones no cambia.
• Los electrones sólo se pueden mover entre
orbitales p.
• Y sólo si se les puede alinear de forma correcta.
Resonancia
Sólo se mueven los electrones
N N N
CH3 CH3 CH3
Todos los átomos presentan hibridación

sp2
Resonancia
O O
La resonancia distribuye la carga

Resonancia
CH2 CH2
H2C CH CH H2C CH CH
La resonancia acorta y alarga los enlaces

132.2 pm 147 pm 153 pm
151 pm
131.9 pm
butadieno 1-buteno butano
CONTRIBUYENTES DE RESONANCIA
-O Resonancia-
O O
C O C O- C O-
E
-O -O
O
N
E
R
G
Í
la molécula real
A
tiene menos energía
de lo que cualquier
MOLÉCULA estructura
REAL contribuyente
aporta
Resonancia y acidez
O H O H
H3C H3C
O O
El enlace O-H se debilita, O+ más electronegativo
O O
H3C H3C
O O
Carga negativa distribuida  estabilizada

Resonancia y acidez
O H2O O
+
H3C H3C + H3O
O H O
El equilibrio se desplaza hacia la derecha.

Resonancia y acidez
H2O
A H A + H3O+
H pKa = 60
H3 C CH2
O H pK = 16 Efecto de la electronegatividad
H3 C CH2 a
O
H3 C pKa = 4.8 Efecto de la electronegatividad
O H y la resonancia
Resonancia y acidez
H
O O
H2O
+ H3O+
pKa= 10
Los fenoles son ácidos y se comportan en forma
diferente a los alcoholes
H
O O
H2O
+
H
+ 3O
pKa= 16
Estabilización por resonancia del ión fenolato
O O O O
De nuevo se explica fácilmente por la estabilización

por resonancia.
carga carga
distribuida localizada
O
O
Resonancia y acidez
H
O O
H+ / H2O H
Los fenoles no son enoles.

En la forma ceto, el caracter aromático se perdería,
por lo que no se ve favorecida.
Resonancia y acidez
NH3+ NH3+
pKa = 4.6 pKa= 11.2
La anilina protonada es un ácido más fuerte que la

ciclohexilamina protonada.
NH3+ NH2
H2O
+ H3O+
NH2 NH2+
NH2+ NH2+ NH2

Resonancia y estabilidad
sp2 sp3
1
sp2 1
2 2
3 3 5
4 4
sp2
1,3-cyclohexadiene 1,4-cyclohexadiene
1,3-ciclohexadieno 1,4-ciclohexadieno
El 1,3-ciclohexadieno sp3 interrumpe la

es más estable que el resonancia
1,4-ciclohexadieno
Los polienos conjugados son más estables debido a

la resonancia.
Resonancia y estabilidad
1
2 1
2
3 3
4 4
1
2
3
4
Existen tres contribuyentes de

resonancia para el dieno.
Sin embargo, la contribución de estructuras con
cargas es menos importante.
Estabilización de cargas
CH2+ CH2+
>>
La estabilidad de los cationes puede cambiar dramáticamente
carga carga
distribuida localizada
Estabilización de cargas
CH2+ CH2
H
CH2
CH2 CH2+
Nota: todos los carbonos tienen hibridación

sp2.
Todos los carbonos están en un plano.
Efecto en una reacción
C2H5 H C2H5 Br C2H5
HBr Br H
+
Según Markovnikov, se deberían

obtener productos en una proporción
50/50.
Br C2H5
Sin embargo, el único
H producto detectado es (1-
bromoetilo)-
benceno.
Esto se puede explicar mejor mediante la
estabilización por resonancia del intermediario
carbocatión.
C2H5 C2H5
CH CH
C2H5 C2H5
CH CH
Estabilidad de los carbocationes
R H H
> >
R R H
Catiónallylic
tertiary alílico
cation Catión alílico
secondary allylic cation Catión alílico
primary allylic cation
terciario secundario primario
Tanto la resonancia como el orden más alto de

sustitución contribuyen a la estabilidad de los
cationes.
Estabilidad de los carbocationes
H
>> H >> H
Cuanto mayor sea la resonancia, mejor

Porque será más estable si más grupos alquilo rodean
al átomo de carbono. Además su estabilidad
aumentará si presenta formas resonantes.
H
3 1 HBr 3
1
2
4 2 4
Br +
1,2-adición
1,2-addition
No numeración IUPAC
H
3 1
Br
4 2
1,4-adición
1,4-addition
Br
HBr H
H
3 1 HBr
4 2
1,2-adición
H 1,2-addition
Br- H
Br 1,4-adición
1,4-addition
H
Br-
Br
La estabilización por resonancia del

intermediario lleva a dos productos.
Espectroscopia ultravioleta y
visible
EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
alta Frecuencia (n) baja
alta Energía baja
RAYOS X ULTRAVIOLETAS INFRARROJOS MICRO RADIO FRECUENCIA

ONDAS
Infrarrojo Resonancia
Ultravioleta Visible vibracional magnética
nuclear
2.5 mm 15 mm 1m 5m
400 nm 800 nm
AZUL ROJO
200 nm
corta Longitud de onda (l) larga
E = h = hc/
Tipos de transiciones de energía en cada
región del espectro electromagnético
REGIÓN TRANSICIONES DE ENERGÍA
Rayos X Rompimiento de enlaces

UV/Visible Electrónica
Infrarrojo Vibracional
Microonda Rotacional
Frecuencia de radio Spin nuclear y
(NMR) electrónico
Compuestos del espectro UV NH2
Coeficiente de extinción [l/(mol*cm)]
Anilina
10000
Fenol OH
9000
8000
7000
La longitud de máxima absorción es
característica para el compuesto
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400
longitud de onda [nm]

EFECTO DE LA CONJUGACIÓN
compuesto lmáx e (M-1cm-1)
(nm)
H2C CH2 165 15,000
217 21,000
256 50,000
290 85,000
334 125,000
364 138,000
O O
n p* 274 nm 331 nm
p p* 195 nm 203 nm
OH O NH2 NH3
lmáx 255 nm 270 nm 287 nm 280 nm 254 nm

Posibles transiciones
*
antienlace-s
antienlace- p*
energía
no enlace
enlace-p
enlace-s
*
antienlace-s
s -antibonding *
*
antienlace-
p -antibonding p*
ene
energía
p
rgy
p p
p p p
enlace-p
p-bonding
p
p p p
enlace-s
s-bonding lmáx representa la mínima
diferencia de energía, por
tanto, el cambio de lmáx a una
l mayor significa una
diferencia de energía más
pequeña.
Capítulo 9
Reacciones de
los alcanos:
radicales
GAS NATURAL Hidrocarburos
90–95% metano (C1–C4)
5–10% etano
pequeñas cantidades de propano, butano y
2-metilpropano
PETRÓLEO Mezcla espesa viscosa de cientos de

hidrocarburos (la mayoría C5–C20).
Formado de la descomposición de
plantas y animales marinos antiguos.
CARBÓN Mezcla de carbono e hidrocarburos sólidos,

de alto peso molecular (>C20).
ALQUITRÁN DE HULLAMuchos compuestos aromáticos y

heteroaromáticos.
Hidrocarburos
Hidrocarburos
1 2 3 4 5 6 7
Número de octano: CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
n-heptano :0
2,2,4-trimetilpentano: 100 CH3 CH3
CH3CCH
2 2CHCH 3
1 3 4 5
CH3
• Enlaces s C-HReactividad
fuertes.
• Enlaces no polarizados debidos a una
electronegatividad igual de H y C.
• Casi sin carga.
butano cloropropano 1-buteno butanal

Reactividad
• Ni nucleófilos ni electrófilos tienen un buen
punto para atacar.
• Viejo nombre de las parafinas, que proviene
del latín “parum affinis” = poca afinidad.
• Muy estable, no reactivo.
Cloración y bromación
Las halogenaciones que utilizan gas de cloro o

bromo con una temperatura elevada o radiación
UV conducen a una reacción.
Mecanismo de halogenación
• La halogenación inicia con un
rompimiento del enlace homolítico del
enlace halógeno-halógeno
h
Br Br 2 Br
A este paso también se le llama paso

inicial.
la flecha con una punta significa que sólo se movió
electrones
• ElMecanismo dereactivo
radical altamente halogenación
reacciona con
el alcano en un paso de propagación
Br + H CH3 H Br + CH3
 Esto genera un nuevo radical, un radical de

carbono, que continúa la reacción con otra
molécula de bromo
CH3 + Br Br Br CH3 + Br
Mecanismo de halogenación
• La regeneración del radical de bromo en el
segundo paso de propagación permite una
reacción de radicales en cadena.
• Se generan nuevos radicales hasta que se

consuman todos los halógenos o todos los
alcanos.
• Mecanismo de halogenación
La reacción termina mediante la
combinación de dos especies de radicales
(pasos finales).
Br Br Br Br
Br CH3 Br CH3
H3C CH3 H3C CH3

Halogenación
• En general, los hidrógenos son reemplazados por
halógenos
• Reacción de sustitución por radicales
• La monosustitución requiere un exceso grande de

alcanos de manera que la probabilidad de encontrar
otro alcano sea mucho mayor que un halogenuro de
alquilo ya sustituido.
Halogenación
• La reacción de un radical del halógeno con
un halogenuro de alquilo conduce a
productos dihalogenados.
H
Br CH2 + Br Br CH2 + HBr
Br
Br CH2 + Br Br Br CH2 + Br
• SóloDistribución del producto
se reemplazan los hidrógenos.
• Cuando están presentes carbonos diferentes
(primarios, secundarios, terciarios) se puede
sustituir un número diferente de hidrógenos.
• Conduce a productos diferentes. 2 2'
Cl
1'
1 3
Cl
2 2'
2 2' 1'
1
1' 3
1 3 2 2'
3 1'
1
Plano de simetría Cl
• Distribución del producto
Estadísticamente se tiene una proporción
6:4:2 de varias posiciones en el pentano, ya
que las posiciones 1,1’ y 2,2’ son idénticas.
2 2'
1'
1 3
Sin embargo, experimentalmente se obtiene una

cantidad más grande de 2-cloropentano (53%, calc.:
33%) y 3-cloropentano (26.5%, calc.: 17%).
Por otra parte, se produce 1-cloropentano en una
cantidad mucho menor, 20.5% que la esperada, 50%.
Distribución
• La reactividad del producto
de los carbonos se determina por el
número de hidrógenos, mejor dicho, el número de
sustituyentes de estabilización.
Similar a los centros catiónicos, se encuentra:

R H H H
> > >
R R R R R H H H
 Los radicales terciarios son más estables

que los secundarios, que a su vez son más
estables que los radicales primarios.
Reactividad de la halogenación
• Las proporciones del producto son
diferentes para la bromación y la cloración
• Aparentemente, el bromo es más selectivo
• El bromo es, en general, menos reactivo
• Para la cloración se tiene que:
– 1:3.8:5 primario: secundario: terciario
• Para la bromación se tiene que:
– 1:82:1600 primario: secundario: terciario
Ejemplo
Determine los porcentajes de los productos de la
monocloración del siguiente compuesto:
CH3
H3C
CH CH3
CH
CH2
H3C
Ejemplo
CH3
H3C
CH CH3
CH
CH2
H3C
Primero: determine las posiciones iguales en la

molécula
Ejemplo
a b CH3
H3C c
CH CH3
CH e
f CH2
H3Ca d

molécula
Ejemplo
a b CH3
H3C c
CH CH3
CH e
f CH2
H3Ca d

molécula
Segundo: multiplique la reactividad por el factor
estadístico (número de hidrógenos).
Ejemplo
a b CH3
H3C c
CH CH3
CH e
f CH2
H3Ca d

molécula.
estadístico.
A: 6*1=6 D: 2*3.8=7.6
B: 3*1=3 E: 1*5.0=5.0
Ejemplo
a b CH3
H3C c
CH CH3
CH e
f CH2
H3Ca d

molécula.
estadístico.
A: 6*1=6 D: 2*3.8=7.6
B: 3*1=3 E: 1*5.0=5.0
C: 3*1= 3 F: 1*5.0=5.0
Tercero: añada todos los números para
Ejemplo
a b CH3
H3C c
CH CH3
CH e
f CH2
H3Ca d
Primero: determine las posiciones iguales en la molécula.
estadístico.
A: 6*1=6 D: 2*3.8=7.6
B: 3*1=3 E: 1*5.0=5.0
C: 3*1= 3 F: 1*5.0=5.0
Tercero: añada todos los números para determinar los
porcentajes.
Total: 29.6; A: 6/29.6=20.3% B,C: 3/29.6=10.1% cada
Ejemplo 2
Porcentaje de bromación para el siguiente compuesto
CH3
Ejemplo 2
CH3
Primero: determine posiciones iguales en la molécula

Ejemplo 2
b CH3
a
d
c

estadístico.
Ejemplo 2
b CH3
a
d
c

estadístico.
A: 3*1 =3 B: 1*1600 = 1600
C: 4*82 = 328 D: 4*82 = 328
Ejemplo 2
b CH3
a
d
c

estadístico.
A: 3*1 =3 B: 1*1600 = 1600
C: 4*82 = 328 D: 4*82 = 328
Tercero: añada todos los números para
determinar los porcentajes.
Ejemplo 2
b CH3
a
d
c

estadístico.
A: 3*1 =3 B: 1*1600 = 1600
C: 4*82 = 328 D: 4*82 = 328
Tercero: añada todos los números para determinar los
porcentajes.
Total = 2259; A: 3/2259= 0.1% B: 70.8%
Estereoquímica
luz-UV
Br2 , UV-light
Br
Br
La monobromación del butano brinda dos productos:

1-bromobutano y 2-bromobutano.
2-bromobutano que se obtiene como una mezcla racémica.
Estereoquímica
En el primer paso se genera un radical de carbono.
H
El radical de carbono tiene hibridación sp2.
El nuevo enlace con el Br se puede formar en
cualquier lado.
H3CH2C
Br
Br Br
H CH3
+
H CH3 Br
H3CH2C H
En caso de queEstereoquímica
la reacción tenga lugar en un
estereocentro, la información estereoquímica se
pierde y se obtendrá una mezcla
diasteroisomérica.
CH3 H3 C Br Br CH3
Br2
+
Br Br
Br
CH3 CH3 CH3
10.5.2 Etapas
I Etapa
Fijación del
CO2.
II Etapa
Reducción del
gliceraldehído-3-
P.
III Etapa
Regeneración
de la ribulosa-
1,5-diP.
10.5 Ciclo de Calvin 147

10.5.4 Carboxilación de la ribulosa-1.5-
difosfato
La ribulosa-1,5-bifosfato es carboxilada y escindida para
dar dos gliceraldehído-3-fosfato
H
H O-PO3–2 CO H O 2H+
O O O O
2
– –
O
H OH 2 H OH + H OH
H OH Carboxilas H O-PO3–2 H O-PO3–2
H O-PO3 –2
a RuBisCO H H
H gliceraldehído-3-
Ribulosa-1,5- fosfato
fosfato 3-Fosfo-gliceratogliceraldehído-3-
fosfato
La enzima que cataliza el proceso es 3-Fosfo-glicerato
la ribulosa-1,5-
bifosfato carboxilasa/oxigenasa (RuBisCO).
10.5 Ciclo de Calvin 149

Plantas C3
Eficaces en temperaturas no muy altas y humedad
relativa alta.
Ejemplos: trigo (Triticum aestivum), , girasol (Helianthus
annuus) y coles (Brassica oleracea). .
10.6 Síntesis fotosintética de glúcidos 151

Fotorrespiración
La RuBisCO (RuBP carboxilasa/oxigenasa) cataliza dos
tipos de reacciones.
Relación CO2/O2 alta  carboxilasa.
Relación CO2/O2 baja  oxigenasa (fotorrespiración).
A bajas temperaturas  afinidad por CO2 mayor que por
O2 .
Cuando hay baja humedad relativa los estomas se
cierran la relación CO2/O2 baja.
La fotorrespiración se favorece en clima calientes y
secos.
10.7 Fotorrespiración 152

Proceso inicial de la Fotorrespiración
La RuBisCO, como oxigenasa, convierte a ribulosa-1,5-
bifosfato en 3-fosfoglicerato y glioxilato.
H
H O-PO3–2 O HPO4–
O 2 –
O O –
O O
H OH H OH + H OH
H OH OXIGENAS H O-PO3–2 H O-PO3–2
H O-PO3 –2
A H H
H gliceraldehído-3-
fosfato
Ribulosa-1,5- gliceraldehído-3-
3-Fosfo-glicerato
fosfato fosfato
3-Fosfo-glicerato

10.7.1.3 Proceso de Fotorrespiración o ciclo C2

10.8 Rutas C4 y CAM
Plantas C4:
Estructura en corona.
Dos tipos de células

fotosintéticas:
Células del haz (vaina)
Células del mesófilo
10.7 Ciclos C2 (fotorrespiración), C4 y CAM 156

10.8.1 Ciclo C4
1. Carboxilación del
fosfoenolpiruvato (C3) a
oxalacetato (C4) en la célula
del mesófilo.
La FEP carboxilasa no tiene
actividad de oxigenasa.
2. Transporte del C4 a las

células de la vaina del haz
con gasto energético (2 ATP
por CO2).
3. Regeneración del
fosfoenolpiruvato (C3) por
descarboxilación pasando
el CO2 al ciclo de Calvin y
retorno del C3 a la célula del
mesófilo.
10.8.2 Características del Ciclo C4
Ventaja de la compartimentalización.
 CO2 más concentrado para el Ciclo de Calvin.
Eficiencia fotosintética
 C3 baja por
fotorrespiración.
 C4 gasta 2ATP más por
CO2.

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Olimpiada Costarricense de Química

International Chemistry Olympiad

Longitud de onda (l) es la distancia que existe entre dos

Amplitud: Distancia vertical desde el punto medio de la

La frecuencia (n) es el número de ondas que pasan por un

Velocidad de la luz (en el vacío) = 3.00 x 108 m/s

Toda radiación electromagnética

La energía y la luz son

Un fotón es una “partícula” de luz

En 1898, Pierre Janssen descubrió una anomalía en el

En 1895, William Ramsey descubrió el mismo elemento a

10.3 Pigmentos fotosintéticos 16

Imagen de Mathews, Van Holde, Appling y Anthony

De Broglie (1924) descubrió

l = h/mu h en J•s m en kg u en (m/s)

l = 6.63 x 10-34 / (2.5 x 10-3 x 15.6)

Mayor tendencia para

Mayor tendencia para

• es para las reacciones como

La tabla mostrada anteriormente, muestra la tendencia para

Entre menos tendencia existe hacia la reducción, mayor

Las celdas voltaicas en condiciones estándard poseen

E: FEM calculada para una celda que no es estándard.

No se indica cátodo ni anodo porque son términos propios de

E positivo, proceso espontáneo

¿recuerda usted la serie de reactividad de los metales?, es

Esta serie es un ordenamiento de poder reductor, donde los

∆ 𝐆=− 𝒏𝑭𝑬 𝒄𝒆𝒍𝒍

𝑛=n ú mero de moles de electrones transferidos en una ecuaci ón balanceada .

para sistemas con equilibrios reversible

0 𝑅𝑇 ( 8.314 J / K ∙ mol ) ( 298 K )

Table 18.2 Relationships Among , K, and

0 =1 0 Reactants and products are equally favored.

Positive <1 Negative Favors formation of reactants.

Cuando una celda voltaica se empieza a descargar, se

La Fem disminuye progresivamente hasta que E = 0

La FEM generada en condiciones No estándard se puede

∆ 𝐺=− 𝑛𝐹𝐸 La energía libre para una FEM de una

° ° La energía libre estándard para una FEM

° Ecuación resultante de la combinación de

°𝑹𝑻 Ecuación de Nernst

La adición electrofílica al enlace doble es un

¿Hay preferencia por alguno de los

La preferencia por (A) se explica por el

Se podrían obtener dos carbocationes estructuralmente

A más sustituyentes, más estable es el

Producto principalProducto secundario

Se obtienen ambos productos; sin embargo, uno es el

Se tiene una reacción regioselectiva (regioespecífica

La fórmula molecular de ambos productos es

Encontró que el hidrógeno, que es el

Cuando se añade agua a los alquenos

El primer paso es el ataque electrofílico del H+

El segundo paso es el ataque nucleofílico del H2O

El tercer paso es la deprotonación para

Nota: la reacción sólo funciona en

Ataque electrofílico deofH+H +

CH3 etanol H2C CH3

 Se dice que la molécula o ión es un HÍBRIDO DE