Energía de Gibbs

ENERGÍA DE
GIBBS
interacciones ion – disolvente. Teoría de la doble capa
La energía libre de GIBBS
La energía de Gibbs o energía libre de Gibbs, es un concepto de gran importancia tanto para la
termodinámica como para la físico-química. Se trata de una medida que nos indica la cantidad de
energía que puede ser utilizada por un sistema para realizar un trabajo. Si nos centramos en la segunda
ley de la termodinámica, podemos decir que los cambios de la energía libre de Gibbs pueden ser
utilizados para realizar una predicción sobre la espontaneidad que puede tener una reacción o si ésta se
encuentra en equilibrio.
Ecuación de Gibbs:
ΔG=ΔH-TΔS
Donde:
ΔG: Es el cambio de energía de Gibbs
ΔH: Representa el cambio de entalpía
T: Temperatura
ΔS: Cambio de entropía
Cambio de energía de Gibbs
El cambio de energía de Gibbs es la variación de energía libre de un sistema, de un estado

termodinámico a otro. El valor de la variación de la energía libre representa la máxima
cantidad de energía liberada, la cual, puede ser utilizada por el sistema (absorbida) al ir de
un estado inicial a un estado final. Esta variación de energía libre, se expresa
matemáticamente de la siguiente manera:
Cuando se trabaja con energía de Gibbs o se utiliza la ecuación de Gibbs, se deben tomar
ciertas consideraciones como que el sistema se encuentra a presión y temperatura constante.
Reacción exotérmica con aumento de entropía.
Reacción exotérmica con aumento de entropía.
El valor de ∆G es negativo a cualquier temperatura porque al valor negativo de la entalpía

∆H se le suma el valor también negativo de - T∆S
Reacción exotérmica con disminución de la
entropía
Esta reacción solo es espontánea por debajo de la temperatura de equilibrio
El valor de ∆G es negativo a solo a baja temperatura porque solo en esas condiciones el valor negativo de
la entalpía ∆H predomina sobre el valor positivo de - T∆S. Por el contrario, cuando se alcanza una
determinada temperatura (Teq) el término positivo que incluye la entropía supera al negativo de la entalpía
y dan una suma positiva. En consecuencia, para temperaturas superiores a la de equilibrio el sentido
espontáneo de la reacción es de derecha a izquierda, es decir, los productos se transforman en reactivos.
Reacción endotérmica con aumento de la
entropía
Esta reacción solo es espontánea por encima de la temperatura de equilibrio
El valor de ∆G es negativo a solo a alta temperatura porque solo en esas condiciones el término negativo
que incluye la entropía - T∆S puede superar al valor positivo de la entalpía ∆H. Por el contrario, por
debajo de una determinada temperatura (Teq) el término positivo de la entalpía supera al negativo de la
entropía y dan una suma positiva. En consecuencia, para temperaturas inferiores a la de equilibrio el
sentido espontáneo de la reacción es de derecha a izquierda, es decir, los productos se transforman en
reactivos.
Reacción endotérmica con disminución
de entropía.
Esta reacción NO es espontánea a cualquier temperatura
El valor de ∆G es positivo a cualquier temperatura porque al valor positivo de la entalpía ∆H se le

suma el valor también positivo de - T∆S
Interacciones ion-disolvente
La formación de iones en solución considera un acto fundamental para la simplicidad de su estudio

para la electroquímica la transferencia de electrón a través de la doble capa o hacia un ion en solución.
En el sistema electroquímico, la interface posee un ion como portador de estados electrónicos vacíos
para que se pueda llevar a cabo una reducción electrónica. En el estado electrónico lleno los iones son
origen de los electrones en reacción de transferencia inversa de electrones en reacciones de oxidación
electroquímica.
Existen dos formas para crear iónicamente fases conductoras en
un sistema electrodo-solución:
■ Método químico de producción de soluciones iónicas
En el método se utiliza acido acético para la formación de iones en un disolvente neutro
Se caracteriza por la concentración iónico es con valores bajos, las moléculas se ionizan
para dar iones
■ Método de la disolución de un cristal iónico por acción de un solvente
La aplicación de este es para formar iones móviles en solución

Teoría de la doble capa eléctrica
Se denomina a la estructura de la acumulación de carga y la separación de esta que sucede
en la interface electrodo-solución electrolito. El exceso de carga en la superficie del
electrodo es compensada por la acumulación de contra-iones en la solución. La cantidad de
carga es proporcional al potencial del electrodo. Esta estructura se comporta similar a un
capacitor.
Modelos propuestos para la Estructura de la Doble
Capa Eléctrica ( DCE).
Existen varios modelos teóricos que describen la estructura de la doble capa, los tres mas comúnmente
utilizados son: el de Helmholtz, el modelo de Gouy-Chapman y el modelo de Gouy-Chapman-Stern.
1. Modelo de Helmholtz: Es el modelo mas simple de la doble capa eléctrica. El exceso de iones en
el lado de la solución de la doble capa, se encuentra ubicado en un plano ("plano de Helmholtz")
muy cercano a la superficie del electrodo. En algunas variantes de este modelo se plantea la
existencia en realidad de dos planos. En el "plano externo de Helmholtz" se encuentran los iones
solvatados y en el "plano interno de Helmholtz" se encuentran iones que hayan perdido su capa de
solvatación y por lo tanto pueden aproximarse a la superficie del electrodo.
(a) Modelo de la doble capa de

Helmholtz y (b) variación del
potencial.
2. Modelo de Gouy-Chapman
Es uno de los modelos de la doble capa eléctrica. De acuerdo con este modelo, el exceso de
iones no están distribuidos uniformemente en la vecindad del electrodo, su concentración es
mayor en la superficie del electrodo y decrece no linealmente hasta alcanzar la
concentración del seno de la solución.
(a) Representación de la doble

capa de Gouy-Chapman y (b)
variación del potencial.
3.Modelo de Gouy-Chapman-Stern.
A diferencia del modelo de Gouy-Chapman donde se predice que idealmente puede
conseguirse gran concentración superficial; este modificación, llamada "modificación de
Stern" es en esencia una combinación de los modelos de Helmholtz y Gouy-Chapman. En
él, se asume un plano de aproximación mas próxima, donde reside una porción de los iones
en exceso y están unidos a una capa difusional como la predice el modelo de Gouy-
Chapman.

Energía de Gibbs

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Energía de Gibbs

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Energía de Gibbs

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

ENERGÍA DE

El cambio de energía de Gibbs es la variación de energía libre de un sistema, de un estado

Reacción exotérmica con aumento de entropía.

El valor de ∆G es negativo a cualquier temperatura porque al valor negativo de la entalpía

El valor de ∆G es positivo a cualquier temperatura porque al valor positivo de la entalpía ∆H se le

La formación de iones en solución considera un acto fundamental para la simplicidad de su estudio

En el método se utiliza acido acético para la formación de iones en un disolvente neutro

■ Método de la disolución de un cristal iónico por acción de un solvente

La aplicación de este es para formar iones móviles en solución

(a) Modelo de la doble capa de

(a) Representación de la doble

También podría gustarte