Propiedades de una sustancia

pura
1. Sustancia pura.
Una sustancia pura es aquella que presenta una
composición química fija. Una sustancia pura puede estar
compuesta de un solo elemento químico o de mezclas
homogéneas de varios elementos, en una misma fase o en 2. Fases de una sustancia pura.
fases diferentes.
Existen tres fases principales que puede
tener una sustancia: sólida, líquida, o
gaseosa. Sin embargo dentro de una misma
fase la sustancia puede presentar
diferentes estructuras moleculares. El
carbón, por ejemplo, puede existir como
diamante o granito en fase sólida.
Recuerde que las fuerzas de unión entre
las moléculas son más fuertes en sólidos y
más débiles en los gases. 1
3. Procesos de cambio de fase de sustancias
puras.
Líquido comprimido y líquido saturado
Mezcla de líquido-vapor saturado, vapor saturado
El líquido comprimido (también llamado y vapor sobrecalentado
subenfriado) es aquel que no está a punto de
El vapor saturado es aquel vapor que está apunto
vaporizarse.
de condensarse. Es decir cualquier pérdida de
calor de este vapor causará que alguna parte se
condense.

El líquido saturado en tanto es aquel que está a

punto de vaporizarse. Cualquier adición de calor Una mezcla de líquido-vapor saturado es
causará que alguna parte del líquido se vaporice. aquella mezcla en donde coexiste tanto la fase
líquida como la gaseosa. Son estados que se
encuentran en medio de los estados de líquido
saturado y vapor saturado para una temperatura y
presión de saturación de una sustancia pura.

2
3. Procesos de cambio de fase de sustancias
puras.
Mezcla de líquido-vapor saturado, vapor saturado La temperatura de saturación, 𝑇𝑠𝑎𝑡 , es aquella ante la
y vapor sobrecalentado cuál una sustancia pura cambia de fase ante
una presión dada (a una presión de 101.325 kPa,
𝑇𝑠𝑎𝑡
= 99.97°C para el agua).
La presión de saturación, 𝑃𝑠𝑎𝑡 , por su parte es
aquella presión a la cuál una sustancia pura
temperatura ante una 𝑃
de 99.97°C,
cambia de fase 𝑠𝑎𝑡 = 101.325
determinada kPa para
temperatura
el(aagua).
una

El vapor sobrecalentado es aquel vapor que no

está apunto de condensarse.

Temperatura y presión de
saturación 3
3. Procesos de cambio de fase de sustancias
puras.
Temperatura y presión de saturación

Ha de recordase que la energía absorbida o

En el diagrama anterior para el agua se observan
liberada durante un proceso de cambio de fase se
las propiedades en el punto crítico. El punto
conoce como calor latente. Específicamente, la
cantidad de energía absorbida durante el cambio crítico es aquel punto en donde los estados de
de solido a gas se conoce como calor latente de líquido y vapor saturado coinciden y se pasa
fusión. En tanto que la cantidad de energía directamente de líquido a gas sin pasar por una
liberada durante la condensación (o absorbida mezcla de líquido-vapor saturado.
durante la vaporización) se conoce como calor
Para aquellos puntos por encima del crítico, no
latente de vaporización.
existe un proceso distintivo de cambio de fase y no se
4. Diagramas de propiedades para procesos puede determinar cuándo ocurrirá dicho cambio de
de cambios de fase. fase.
Diagrama 𝑇 − 𝑣
4
4. Diagramas de propiedades para
procesos de cambios de fase. Diagramas 𝑃 − 𝑣
Diagrama 𝑇 − 𝑣
Los diagramas 𝑃 − 𝑣 son similares a los
Los estados de líquido saturado, en la figura de temperatura-volumen específico sólo que las
anterior, pueden ser conectados para formar la línea líneas de temperatura constante están orientadas
de líquido saturado. De igual forma los de de forma diferente a las de presión constante de los
vapor saturado formaran la línea de vapor saturado. diagramas
Estas líneas que se interceptan en el punto 𝑇 − 𝑣.
crítico, forman una superficie con tres regiones
claramente definidas: región de líquido comprimido
o sub enfriado, región de mezcla de líquido-vapor
saturado, y una región de vapor sobrecalentado.

Vea más detalles de los en la sección 3.4

diagramas de su libro de texto.

5
5. Tablas de propiedades. Tablas empleadas para líquido saturado,
vapor saturado, y mezclas de líquido-vapor saturado
Para la mayoría de las sustancias, las relaciones
entre las propiedades termodinámicas Para el agua las tablas de
complejas
son ser
demasiado por propiedades correspondientes en el sistema
simples.
para Consecuentemente,
expresada lasecuaciones
propiedades internacional son la A- 4 y A-5 de su libro de texto.
con frecuencia son presentadas en forma de tablas. La diferencia entre estas tablas es que la propiedad
Las tablas de propiedades para el agua y de entrada en la A-4 es la temperatura en tanto que
el refrigerante R-134a tanto en el sistema en la A-5 es la presión.
internacional como ingles de unidades se
encuentran en los apéndices 1 y 2 de su libro de
texto.
Entalpia
La entalpía 𝐻 es una propiedad que constituye
la combinación de la energía interna y el trabajo
o energía de flujo.
𝑚𝑃
𝐻=𝑈+ = 𝑈 + 𝑃𝑉 [kJ]
𝜌
En forma de entalpia específica ℎ sería igual En estas tablas el suscrito 𝑓 es usado para
a: denotar propiedades de un estado de líquido
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣 [k J/k g]
saturado, el suscrito 𝑔 es usado para denotar
propiedades
estado de un
de vapor 6
saturado,
5. Tablas de propiedades. 𝑥=
𝑚
Tablas empleadas para líquido saturado,
vapor saturado, y mezclas de líquido-vapor saturado Donde:
y el suscrito 𝑓𝑔 es empleado para denotar 𝑚 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 + 𝑚 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = 𝑚 𝑔 + 𝑚 𝑓
la diferencia entre los valores de la propiedad en
el estado de vapor saturado y en el estado de La calidad solo puede ser definida en mezclas y
líquido saturado. varia en un intervalo que va de 0 a 1. Toma un
La cantidad ℎ𝑓𝑔, por ejemplo, es llamada la entalpia valor de 0 cuando el sistema está en un estado
de vaporización (o el calor latente de vaporización) de líquido saturado (𝑚𝑔 = 0) y 1 cuando está
y representa la diferencia entre la entalpia de en un estado de vapor saturado (𝑚𝑓 = 0).
vapor saturado y de líquido saturado para una Una mezcla saturada puede ser tratada como
determinada temperatura y presión de saturación. una combinación de dos sub sistemas: líquido
Con respecto a la mezcla de líquido-vapor saturado y vapor saturado. Sin
cantidad de
saturado ha de decirse que es aquella que se embargo, generalmente la masa
desconocida
presenta cuando parte de la sustancia existe como correspondiente a cada fase es
conveniente
un líquido y parte como un vapor. Para analizar por lo que generalmente
una mezcla se emplea una nueva propiedad llamada es más imaginar
calidad. que las dos fases están
mezcladas de forma homogénea.
La calidad 𝑥 puede ser definida como la razón de
la masa de vapor 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 a la masa total de la
7
mezcla
5. Tablas de propiedades. Aquí 𝑦𝑓 ≤ 𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 ≤ 𝑦𝑔 . Y 𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 sería el valor
Tablas empleadas para líquido saturado, promedio de la propiedad 𝑦 en la mezcla
vapor saturado, y mezclas de líquido-vapor saturado homogénea de líquido y vapor.

Bajo esta suposición de mezcla homogénea se La propiedad específica 𝑦 puede ser 𝑣, 𝑢, ℎ.

puede determinar la calidad a partir de los
valores en el estado de líquido saturado y vapor
saturado que puede tomar una determinada
propiedad específica 𝑦.
𝑌 = 𝑌𝑓 + 𝑌𝑔
𝑌 = 𝑚𝑦 → 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑚𝑓𝑦𝑓 + 𝑚𝑔𝑦𝑔
𝑚 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚 𝑓 + 𝑚 𝑔 → 𝑚 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑦 𝑝𝑟𝑜𝑚 =
𝑦 𝑓 + 𝑚 𝑔𝑦 𝑔
1− 𝑦𝑓 +
𝑦 𝑝𝑟𝑜𝑚
Tabla de vapor sobrecalentado.
=
𝑦 𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑦𝑔 En la región hacia la derecha de la línea de
= vapor saturado y a temperaturas por encima
1𝑦−
𝑔 −
𝑥 𝑦𝑦𝑓𝑓 + 𝑥𝑦𝑔 de la temperatura correspondiente al punto
𝑥= crítico; una sustancia existe como vapor
𝑥 = 𝑦𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 −𝑦
𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑓 sobrecalentado. La tabla A-6 de su libro de texto
𝑦 𝑓𝑔
𝑦𝑓 corresponde a la tabla
vapor sobrecalentado delde 8
agua.
5. Tablas de propiedades.
Tabla de vapor
sobrecalentado. Ha de comentarse que producto de que los
líquidos son sustancias incompresibles las
variaciones con la presión son mínimas a una
determinada temperatura.
Una aproximación común (en caso de que no
cuente con una tabla de líquido comprimido) es que
se trata el líquido comprimido como un líquido
saturado a la temperatura
𝑦 ≅ dada.
𝑦𝑓@𝑇

En comparación al vapor saturado, el

vapor sobrecalentado está caracterizado por:
𝑃 < 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑇
𝑇 > 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑃
𝑣 > 𝑣𝑔, 𝑢 > 𝑢𝑔, ℎ > ℎ𝑔 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑃 ó 𝑇
En general, un líquido comprimido se caracteriza
por: 𝑃 > 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑇
Tabla de líquido comprimido
Estas tablas no se encuentran 𝑇 < 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑃
generalmente disponibles. La tabla A-7 en su texto
𝑣 < 𝑣𝑓, 𝑢 < 𝑢𝑓, ℎ < ℎ𝑓 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑃 ó 𝑇
es para el agua en estado de líquido comprimido. 9
 6. Ecuación de estado de gas ideal.
Una de las ecuaciones más simples que relaciona
las propiedades de un sistema es la ecuación de
estado de gas ideal.
Una ecuación de estado es cualquier ecuación
que relacione la presión, la temperatura, y el
volumen especifico de una sustancia.
La ecuación de estado de gas ideal plantea que
la presión de un gas varía de forma proporcional
con la temperatura e inversamente proporcional
Donde 𝑅𝑢 es la constante universal de los gases
con su volumen.
y 𝑀 es la masa molar o el peso molecular de la
sustancia (masa por unidad de cantidad de
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇 [k J/k g] sustancia, vea la tabla A-1 del libro de texto) del
gas.
Donde 𝑅 es una constante de
proporcionalidad llamada constante del gas. En la
expresión anterior 𝑃 es la presión absoluta y 𝑇 es la
temperatura en grados Kelvin.
La constante del gas 𝑅 es diferente para cada gas y 8.31447 k J/ kmol ∙ K
es determinada a partir de la siguiente expresión: 𝑅 𝑢 =
1.98588 Bt u/ lbmol ∙ R
{
𝑅 kJ 10.7316 psia ∙ ft3/ lbmol ∙ R
10
𝑅=
𝑢
kg ∙ K = kg ∙ K
𝑀
6. Ecuación de estado de gas ideal.
La masa de un sistema 𝑚 es igual al producto de
su masa molar y el número de mol 𝑁 (cantidad
de sustancia; número de átomos, moléculas,
iones, y electrones de una sustancia que
equivalente a la cantidad de átomos en 12 gramos
de carbono-12).
𝑚 = 𝑀𝑁 7. Factor de compresibilidad.
escribirse
La ecuaciónde diferentes
de estado de gas ideal entonces podría ¿Cómo se sabe si la aproximación de un gas a
maneras:
re 𝑉 = 𝑚𝑣 → 𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇 gas ideal es apropiada?
𝑚𝑅 = 𝑀𝑁 𝑅 = 𝑁𝑅𝑢 → 𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑢𝑇
Cuando una sustancia se encuentra a
𝑉 = 𝑁𝑉→ 𝑃𝑉= 𝑅 𝑇
altas temperatura (en comparación con su
temperatura crítica) y/o a bajas presiones (en
̅ es el volumen especifico molar.
Donde 𝑉 comparación con su presión crítica) se
La ecuación de estado de gas ideal para un comportamiento se puede aproximar al de un gas
sistema de masa fija en dos estados diferentes ideal.
(estado 1 y 2) lleva a la siguiente expresión. En términos generales el factor de
𝑃1𝑉1 𝑃2𝑉2 compresibilidad 𝑍 es el factor que permite
= determinar si una sustancia puede ser considerada
como un gas ideal o no. 11
7. Factor de
compresibilidad.

𝑍= =
𝑣
𝑅𝑇

Los gases se comportan de forma diferente a

determinadas temperaturas y presiones, sin
embargo, su comportamiento es similar
a las mismas temperaturas y
presiones normalizadas (𝑇𝑅 , 𝑃𝑅) con respecto a sus
temperaturas y presiones críticas (𝑇 𝑐𝑟, 𝑃 𝑐𝑟).
𝑃 = 𝑃 𝑇 = 𝑇
𝑃 𝑇
,

12
7. Factor de
compresibilidad.

13
7. Factor de compresibilidad.
Del gráfico experimental anterior se puede deducir
lo siguiente:
-A muy bajas presiones ( 𝑃𝑅 ≪ 1 ), los gases se 8. Otras ecuaciones de estado.
comportan como gases ideales con independencia
de la temperatura. La ecuación de estado de gas ideal presenta la
ventaja de ser simple, sin embargo, su rango de
-A altas temperaturas (𝑇𝑅 > 2), un gas se aplicación es limitado; y a lo largo del tiempo se
comporta como gas ideal con independencia de la han propuesto otras ecuaciones de estado.
presión a menos de que 𝑃𝑅 ≫ 1.
-La desviación del comportamiento de gas ideal
es mayor en la vecindad del punto crítico.
Cuando se da la presión y el volumen específico, o
la temperatura y el volumen especifico (envés de 𝑃 y
𝑇) se debe definir el volumen especifico
pseudo reducido, 𝑣𝑅, de manera tal que se eviten
tediosas iteraciones.
𝑣𝑅 =

Para más detalles vea la sección 3.8 de su libro

de texto.
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