Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polímeros de adición y condensación

POLÍMERO = MACROMOLÉCULA
MACROMOLÉCULA = POLÍMERO

n MONÓMEROS POLÍMERO
reacción de
polimerización
naturales
Polímeros Polímeros de adición
sintéticos
Polímeros de condensación
 Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polímeros de adición y condensación

Polímeros de adición
PVC n ( CH2 CHCl ) (CH2 CHCl)n
O
POE n CH2 CH2 (CH2 CH2 O)n
Polímeros de condensación
Poliamida
n NH2 R NH2 + n HOOC R' COOH

NH2 (R NHCO R')n COOH + (2n-1) H2O

Poliéster
n HO R OH + n HOOC R' COOH

HO (R OCO R')n COOH + (2n-1) H2O

 Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polímeros de adición y condensación

Polímeros de adición más frecuentes

Polímero Abreviatura Estructura

Polietileno PE CH2 CH2

Polipropileno PP CH2 CH
CH3

Poliestireno PS CH2 CH

Poli(cloruro de PVC CH2 CH

vinilo) Cl

Poliacrilonitrilo PAN CH2 CH

C N

Poli(metacrilato de PMMA CH3

metilo) CH2 CH
COOCH3

Polibutadieno (1,4- CH2 CH2

CH CH
cis)
 Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polímeros de adición y condensación

Polímeros de condensación más frecuentes

Polímero Abreviatura Unidad de repetición
R OCO R' COO
Poliéster
Poliamida PA NH R NHCO R' CO
CH3
Policarbonato PC
O C CO
CH3

Poli(etilen PET CH2 CH2 OCO COO

terftalato)
Poliuretano PU NH COO R OCO NH R'
OH OH
Resina de
CH2
Fenol-
formaldehido CH2 CH2
 2.1.1. Tipo de átomos

Las fuerzas intermoleculares son A mayor cohesión, mayor T

responsables de la cohesión entre fusión o reblandecimiento,
cadenas: (tipo London, puentes de mayor rigidez
hidrógenos, polares)

Polietileno (PE) P o lic lo r u r o d e v in ilo (P V C ) Polioximetileno

(POM o acetal)
H H
H H
C C
C C H
H H
H C O
Cl
H

Poliamida (PA)

O O
H H H H H H H H H H

N C C C C N C C C C C C C C

H H H H H H H H H H
H H

Los átomos polares aumentan las fuerzas de cohesión

 2.1.1. Tipo de átomos

Los impedimentos estéricos A mayor volumen de átomos os

provocan rigidez de las cadenas sustituyentes, mayor rigidez y T
de fusión o reblandecimiento

Los sustituyentes voluminosos producen cadenas rígidas

Polietileno (PE) P o lip r o p ile n o ( P P ) P o lie s tir e n o ( P S )

H H
H H H H
C C
C C C C
H
H H H
C H C
H H H
C C
H

C C
H C H

P o lie tile n t e r e ft a la to (P E T ) H

O C C O
H H

C C O C C C C O

H H
C C
 2.1.2. Tipo de uniones

Tipo de uniones entre monómeros:

Pueden condicionar la estabilidad térmica y la elasticidad de la cadena
-Uniones cabeza-cabeza y cola-cola
H H H H
C C C C
H Cl Cl H
-Adiciones sobre otro doble enlace
n CH2 CH C N (CH2 CH)n
C N

CH CH2
CH2 CH C N
C N
 2.1.3. Peso molecular

Número de Peso Estado físico a

unidades -CH2- molecular 20 ºC
CH2-
1 30 gas
6 170 líquido
35 1000 grasa
430 >12000 resina
M n
-peso molecular medio en número, Mn
M
N i M i
Mn 
F r a c c ió n e n p e s o , W i

v
M w N i
-peso molecular medio en peso, Mw
N i M i2
Mw 
N i M i
  P e s o m o le c u la r, M i -índice de polidispersidad, Mw/Mn
 2.1.4. Copolímeros

C o p o lím e r o d e b lo q u e C o p o lím e r o a l a z a r
ABS SAN

C o p o lím e r o d e in je r to
HIPS
 2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento

-polímero lineal

-polímero lineal con ramificación de

cadena corta

-polímero lineal con ramificación de

cadena larga

-polímero entrecruzado
 2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento

-polímeros lineales con o sin ramificaciones

TERMOPLÁSTICOS Funden, son

soluble y
reciclables
-polímeros entrecruzados

No funden, son
TERMOESTABLES insoluble y no
reciclables. Se
procesan a partir de
termoendurecibles
 2.1.6. Configuración

Configuración: Es la ordenación de los sustituyentes entorno a un átomo

particular
C H 3

H H C

H
C H 3 C C
H
C H A tá c tic o
C H 3 H C C 3
H
H
H C C H
C H 3
C H
H
C H 3 H C
H
H
C H 3 C C
H
H
C H H C C H
3 Is o tá c tic o
H
H C C H
C H 3
H
C H
H H C
H
H
C H 3 C C
H
C H 3
H H C C H
S in d io tá c tic o
H
H C C H

C H
C 3
H

H
 2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino

Los polímeros en estado sólido pueden ser amorfos (a),

semicristalinos (b) y ocasionalmente cristalinos, dependiendo
principalmente de su estructura química

(a ) (b ) (c )
 2.2.2. Temperatura de transición vítrea y temperatura de fusión

Todas las sustancias

tienden a cristalizar
cuando se enfrían desde
estado líquido.

Los polímeros amorfos

NO son capaces de
cristalizar, permanecen
desordenados en estado
Los polímeros “cristalinos” SI lo hacen a
sólido. Presentan
la temperatura de cristalización.
temperatura de transición
También presentan Tg.
vítrea, Tg.

Por debajo de la Tg los materiales se comportan como vidrios

(son rígidos, frágiles y transparentes).
2.2.2. Temperatura de transición vítrea y temperatura de fusión

Polímero Tg (ºC) Tm (ºC)

Polietileno -125 140
Poliestireno (isotáctico) 100 240
Polipropileno (isotáctico) 25 150
Polipropileno (sindiotáctico) --- 138
Poli(acrilonitrilo) (atáctico) 85 317
Poli(cloruro de vinilo) 81 ---
Poli(óxido de etileno) -56 66
Poli(etilen tereftalato) 29 270
Poli(metacrilato de metilo) 102 ---
Policarbonato 150 267
Nailon 6,6 50 265
Politetrafluoroetileno -113 327
Polibutadieno cis -108 148
Poliisopreno (trans) -67 74
Poliisopreno (cis) -75 28
 2.2.3. Relación entre cristalinidad y comportamiento durante el procesado

Procesado Polímeros cristalinos Polímeros amorfos

P. Térmicas Funden; a Tm la estructura Reblandecen gradualmente

colapsa y fluye por encima de Tg

Contracción Al pasar de amorfo a Prácticamente no contrae

cristalino (fundido a sólido) pues se mantiene amorfo en
sufre una fuerte contracción estado sólido
(1.5 a 3.0%)

(a ) (b ) (c )
 3. Propiedades comunes de los polímeros

Densidad Cond. Term. Cond. Elec.

Material
(g/cm3) (W/mK) (S)
Plásticos 0.9-2.3 0.15-0.5 ---
PE 0.9-1.0 0.32-0.4 ---
PC 1.0-1.2 --- ---
PVC 1.2-1.4 --- 10-15
Acero 7.8 17.50 5.6
Aluminio 2.7 211 38.5
Aire --- 0.05 ---

 Densidad
 Conductividad térmica
Conductividad eléctrica
 Propiedades ópticas
 Resistencia química
 4. Comportamiento viscoelástico

Muelle Pistón Respuesta

Respuesta
Elástica Pura Viscosa Pura

Sólido de Hooke Fluido de

 = G Newton
 = 

COMPORTAMIENTO VISCOELÁSTICO
5. Comportamiento reológico de polímeros fundidos y en disolución
5.1. Viscosidad de cizalla

Experimento de Newton  = 

 = F/A (Pa)
 = dx/dy (ad)
 = d(dx/dy)dt (s-1)
La viscosidad es sinónimo de fricciones internas y de
resistencia al flujo

El valor de la viscosidad depende mucho de la

dirección en la que se aplica el esfuerzo,
generalmente nos referiremos a la viscosidad de
cizalla y no a la viscosidad extensional
5. Comportamiento
4. Comportamiento
reológico de polímeros
viscoelástico
fundidos y en disolución

Material  (Pa.s)
Vidrio fundido (500ºC) 1012
Polímeros fundidos 103
Jarabes 102
Miel líquida 101
Glicerol 10-1
Aceite de oliva 10-2
Agua 10-3
Aire 10-5

Proceso Velocidades
de deformación (s-1)
Sedimentación 10-6 - 10-4
Moldeo por compresión 100 - 10
Calandrado 101 - 102
Flujo a través de tubos 100 - 103
Extrusión 102 - 103
Inyección > 103
 5.3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos

Variación de la viscosidad con la

velocidad de cizalla

Variación de la viscosidad con el

tiempo de aplicación del esfuerzo
 5. 3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos

 Variación de la viscosidad con la temperatura

 = A eB T

 Variación de la viscosidad con la presión

 5. 4. Curvas de flujo

Curvas de flujo

Parámetros:
0
 c
∞
n

Ley de potencias
n
  k  n= índice de comportamiento al flujo
n = 1 Newtoniano
 n 1 n < 1 Pseudoplástico
   k  n > 1 Dilatante

 5. 5. Relación entre estructura y comportamiento reológico

Efecto del peso molecular sobre o

 o  KM a
M<Mc a=1
M>Mc a=3.5

Valores de Mc
PE 3800
PMMA 27500
PS 36000

Entrelazamientos y enmarañamientos
 5. 5. Relación entre estructura y comportamiento reológico

.
Efecto del peso molecular sobre c

.
Efecto de la distribución de pesos moleculares sobre c
 Tema 1. Estructura y propiedades.
6. Propiedades mecánicas

En todas sus aplicaciones los plásticos sufren algún tipo de carga

Las propiedades mecánicas de los plásticos dependen de:

 Estructura y composición del plástico

 Condiciones de procesado

Temperatura de uso

Tipo de esfuerzo aplicado

Tiempo de aplicación del esfuerzo

Ensayos a corto plazo: Ensayos a largo plazo:

tracción, flexión, fluencia y relajación de
compresión, impacto esfuerzos
 Tema 1. Estructura y propiedades.
6. Propiedades mecánicas

ENSAYOS A CORTO PLAZO

Punto de rotura

Límite elástico o punto de fluencia (a)

Límite de proporcionalidad

(b)

(c)

• Plástico rígido o blando (módulo de Young)

• Plástico tenaz o frágil (área total)
• Plástico resistente (esfuerzo a la rotura)
 6.1. Ensayos de tracción

Ensayos de tracción
Resistencia que opone un material
sometido a una fuerza que tiende a estirarlo

M o rd a z a s
Efecto de la
velocidad a que se
P ro b e ta realiza el ensayo
PET 220ºC

Efecto de la PMMA
temperatura
 6.2. Ensayos de flexión
6.3. Ensayos de compresión

Ensayos de flexión c a rg a
e je n e u tr o
fu e r z a s d e c o m p r e s ió n
Resistencia que opone un
material sometido a una
fuerza en su eje longitudinal
que tiende a flexionarlo
fu e rz a s d e te n s ió n

Ensayos de compresión P r o b e ta

Resistencia que opone un

material sometido a una
fuerza que tiende comprimirlo
 6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto tipo péndulo

e s c a la

p u n te ro p o s ic ió n in ic ia l

m
m a r t illo
M
fin a l d e l r e c o r r id o
h o

h f
p ro b e ta

P r o b e ta y m o rd a z a s
m o rd a z a
 6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto tipo dardo

P r o b e ta

H
 6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto instrumentados

Material dúctil Material frágil

5 0 .5
(a ) (b )
F u e rz a (k N )

F u e rz a (k N )
0 0
0 10 20 30 0 3 6
T ie m p o ( m s ) T ie m p o ( m s )
 6.5. Ensayos de fluencia

ENSAYOS A LARGO PLAZO

Ensayos de fluencia
Consisten es aplicar una carga fija al material y determinar la
deformación en función del tiempo

t=to t=t1 t=t2 t=t3

L1 L2 L3

q
q
q
 6.5. Ensayos de fluencia

ENSAYOS A LARGO PLAZO

Ensayos de fluencia
 6.6. Ensayos de relajación de esfuerzos

Ensayos de relajación de esfuerzos

Consisten es aplicar una deformación fija al material y
determinar el esfuerzo que es necesario aplicar para mantener la
deformación en función del tiempo

t=to t=t1 t=t2 t=t3

L L L

q3
q1 q2
 6.6. Ensayos de relajación de esfuerzos

Ensayos de relajación de esfuerzos

100
Esfuerzo inicial retenido (%)

80

60 Relajación de esfuerzo

40

20

0
0.01 0.1 1 10 102 103 104 105 106
Tiempo (h)