TEMA 2.

GLUCIDOS
Definición: Moléculas orgánicas que corresponden a polihidróxialdehidos,
polihidróxicetonas y sus derivados.

Muchos poseen la fórmula empírica (CH2O)n

Función
a) Estructural
b) Reserva energética
c) Componentes de metabolitos fundamentales

Clasificación
1) Monosacáridos
2) Disacáridos
3) Trisacáridos Oligosacárido
........................
10) Decasacárido
.........................
N) Polisacárido
 MONOSACÁRIDOS U OSAS (M)
• Unidad de polihidroxialdehido ó polihidroxicetona de fórmula general Cn(H2O)p
• La mayoría son lineales, sólidos, blancos, cristalinos, solubles en agua y sabor dulce

NOMENCLATURA
1) Número de carbonos (n): triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, heptosas y octosas

2) Función carbonílica: aldosa (- C=O) y cetosas (- C=O)

H

• Todos los Monosacáridos derivan de los dos mas pequeños, aldotriosa (gliceraldehido)
y cetotriosa (dihidroxiacetona)
• Todos los Monosacáridos, excepto la dihidroxicetona, tienen carbonos asimétricos, por
tanto son moléculas quirales y presentan Isomeria optica

Gliceraldehido Dihidroxiacetona
 ISOMERÍA ÓPTICA
Carbono asimétrico (C*)

Enantiómeros

• Los monosacáridos con estructuras imágenes especulares = Enantiómeros

• El número máximo de isoméros ópticos de un monosacárido es 2n (n = nº de C*)

• Si hay más de un C*, la configuración del C* más alejado del carbonilo determina la
serie D (-OH a la derecha) o L (-OH a la izquierda) del monosacárido
FAMILIA DE LAS D-ALDOSAS
Aldotriosas
D-Gliceraldehido

Aldotetrosas

D-Eritrosa D-Treosa

Aldopentosas

D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa

Aldohexosas

D-Alosa D-Altrosa D-Glucosa D-Manosa D-Gulosa D-Idosa D-Galactosa D-Talosa

 ISOMEROS OPTICOS

Enantiómeros (imagenes especulares) Enantiómeros (imagenes especulares)

Diastereoisómeros (imágenes no especulares)

EPIMEROS
Diastereoisómeros que solo difieren en la configuracion de un C*
 FAMILIA DE LAS D-CETOSAS

Nomenclatura: introducir“ul”detrás del prefijo del monosacárido y terminar en osa

 MUTARROTACIÓN
DEFINICION: Cambio de poder rotatorio que experimenta un azúcar desde el momento
de su disolución acuosa hasta que alcanza el equilibrio
Los monosacáridos en medio fisiológico se ciclan formando un enlace hemiacetálico
entre el C=O (aldehido ó cetona) y un OH (generalmente del C*mas alejado de el)

O H H
C + HO - C ↔ C-O-C-H
H OH

• El “C” del grupo carbonilo pasa a ser asimétrico y se le denomina carbono anomérico

• Se crea un nuevo C* y el número de isómeros ópticos se duplica en cada nivel

• Los isómeros que solo difieren en la configuración del C anomérico se denominan

anómeros. Dos tipos α y β dependiendo de la localización del sustituyente –OH del
carbono anomérico (ver ejemplo con glucosa)

• Si el grupo –OH del carbono anomérico está libre el monosacárido mantiene el

carácter reductor y la mutarrotación
 Ejemplo de mutarrotación con la D-glucosa
La D-glucosa se cicla en anillos de
6 lados (forma piranosa) entre el
C1 (aldehido) y el C5 D-Glucosa

Se cicla hacia la derecha por ser de

la serie D

Se forman dos anómeros  y 

interconvertibles y con distintas
propiedades y actividad óptica

La mayor estabilidad de la β es
debido a factores estéricos (1/3  y
2/3  en el equilibrio)

En otros monosacáridos puede ser

α-D-Glucopiranosa β-D-Glucopiranosa
Más estable la forma 
+112,2º +52,7º +18,7º
 Proyecciones de Haworth

• Las representaciones de estructuras cíclicas son las Proyecciones de Haworth

• Los sustituyentes que en las proyección de Fischer se localizan a la derecha en las

proyección de Haworth lo hacen hacia abajo

• La forma  es cuando el OH del C anomérico queda al mismo lado que el OH que

determina D o L. En la serie D la forma  es con el OH hacia abajo y en la L hacia arriba
 CICLACION DE MONOSACARIDOS DE 5 Y 6 C

Las aldohexosas tienden a ciclarse en forma piranosa y cetohexosas y pentosas en furanosa

 CONFORMACIONES DEL ANILLO DE PIRANOSA
Aunque las proyecciones de Haworth se representan planas los anillos de pirano
no lo son, presentando dos conformaciones extremas desde el punto de vista energético

La silla es más estable que la bote y los “C” del anillo tienen dos tipos de sustituyentes:
axiales (paralelos al eje del anillo) y ecuatoriales (orientados al exterior)
Pueden darse dos sillas distintas con los sustituyentes en posiciones opuestas
 Derivados de monosacáridos
Oxidación: Azúcares ácido
Reducción: Desoxiazúcares
Oxidación del
aldehido a ácido: aldónicos

Oxidación del β-D-Glucurónico

Cn a ácido: urónicos
H H
Oxidación del
β-D-2 desoxiGlucosa β-D-2 desoxiGalactosa
aldehido y del Cn a ácido: aldáricos

Aminación: Aminoazúcares Fosforilación: Esteres fosfato

~P ~P

OH OH

β-D-Glucosamina β-D-Galactosamina β-D-Glucosa 6 fosfato β-D-Galactosa 6 fosfato

FAMILIA DE LA GLUCOSA
Derivados de monosacáridos Glucósidos
O-Glucósidos:
Reacción del OH anomérico con un OH alcohólico
Ejemplo: con alcohol metílico se forman los OCH3

metilglucósidos. Al bloquear el carbono anomérico OCH3

se pierde la mutarrotación y el poder reductor
α-D-metilglucósido β-D-metilglucósido

Si el OH es de otro monosacárido se forman los disacáridos y el enlace entre ellos se

denomina O-glucosídico

H2O

β-D-Galactosa β-D-Glucosa Lactosa

N-glucósidos:
Reacción del -OH anomérico con un amino (-NH). Enlace en los Acidos nucleícos
Formación e hidrólisis del enlace glucosídico

DISACARIDO
 DISACÁRIDOS
- Unión de dos monosacáridos por un enlace O-glucosídico
- El enlace es estable en medio básico, y se hidroliza fácilmente con ácidos concentrados y
enzimas específicas
- Si un C anomérico no interviene en el enlace se mantienen la mutarrotación y el poder reductor

Nomenclatura: Se empieza por el extremo no reductor (si hubiera)

Reglas:
1º) Tipo de enlace (O para O-glucósidos y N para N-glucósidos)
2º) Descripción del 1er monosacárido ( ó , D ó L, prefijo del monosacárido, forma pirano ó
furano terminado en ¨il¨). Ej: O--D-glucopiranosil
3º) Posición del enlace con flecha (14)

4º) Descripción del 2º monosacárido como en 2) pero con terminación normal

5º) Si fuera oligosacárido repetir 1, 2, 3 para todos los monosacáridos y 4 para el último

O--D-glucopiranosil (14) -D-glucopiranosil (14) -D-glucopiranosil (14) β-D-glucopiranosa

Presencia y funciones bioquímicas de algunos disacáridos representativos
 ESTRUCTURA DE ALGUNOS DISACARIDOS

Hemolinfa insectos

La invertasa cambia de + 66,5º

a – 40º (Glc + 52º; Fru – 92º)
 POLISACÁRIDOS (P) O GLICANOS
Monosacáridos unidos por enlace O-glucósido con estructura lineal ó ramificada

PROPIEDADES
• Alto peso molecular (no fijo)
• Longitud aleatoria
• Se hidrolizan con enzimas específicas y ácidos concentrados

Naturaleza del monosacárido

• Difieren unos de otros en Posición de la unión entre monosacáridos
Longitud de la cadena
Grado de ramificación

• No son moléculas informativas

CLASIFICACIÓN
• Homopolisacárido: Un solo monómero (glucanos, mananos, etc). Almidón, Celulosa
• Heteropolisacárido: Dos ó más monómeros.

FUNCIONES
• Reserva: Almidón y Glucógeno.
• Estructural: Celulosa, Peptidoglicano y Quitina
ESTRUCTURA Y FUNCION DE ALGUNOS POLISACARIDOS
 Polisacáridos de Reserva
Se depositan en forma de grandes gránulos en el citoplasma celular, almacenando
energía

Generalmente homopolisacáridos de glucosa de tamaño variable dependiendo de las

necesidades energéticas de la célula

ALMIDÓN
Reserva energética de plantas abundante en semilla y tubérculo

α-amilosa
Dos tipos de estructura en % variable
amilopectina

Estructura de α-amilosa
 ALMIDÓN
Punto de
ramificación
(α1→6)
Estructura de la Amilopectina

Ramificación cada 24-30 residuos

Extremos
no reductores
Extremo no
reductor

Extremo
reductor

GLUCÓGENO
Reserva energética de animales, abundante en hígado y músculo en forma de gránulos
Estructura similar a la amilopectina con ramificaciones cada 8 a 12 residuos
 Amilasas
DEFINICION
Enzimas que hidrolizan enlaces (14) entre D-glucopiranosas del almidón y glucógeno

TIPOS
1. -Amilasa de saliva y jugo pancreático. Rompe enlaces (14) al azar, dando como
productos: glucosa, maltosa e isomaltosa [Glc (16)Glc]
2. -Amilasa de la malta. Hidroliza enlaces (14) alternos empezando por extremo
no reductor. Libera unidades de maltosa y polisacáridos de longitud de cadena
intermedia (dextrina límite)
3. Enzima desramificante ó (16) glucosidasa: Rompe los enlaces (16) de las
ramificaciones de la amilopectina y glucógeno

MOVILIZACIÓN DE GLUCÓGENO Y ALMIDÓN ENDÓGENOS

Glucógeno y almidón endógeno son digeridos para obtener energía por distintas enzimas
denominadas glucógeno fosforilasa y almidón fosforilasa. En los gránulos de reserva
también se encuentran los enzimas encargados de fabricar estos polisacáridos cuando
hay exceso de energía y se denominan glucógeno sintetasa y almidón sintetasa
 Polisacáridos Estructurales
Elementos estructurales en paredes de microorganismos y plantas y en cubiertas de
ciertos animales. Suministran protección, forma y soporte

• CELULOSA: Paredes células vegetales

• QUITINA: Exoesqueleto artrópodos
• PEPTIDOGLICANO: Paredes celulares bacterianas

CELULOSA
• Forma parte de paredes celulares vegetales (material extracelular)
• Homopolisacárido lineal (glucano) de conformación estirada (fibrosa)
• No hidrolizable por amilasas, pero si por celulasa
• Varias cadenas paralelas (10.000 a 150.000 residuos) unidas por puentes H

Enlaces de hidrógeno intracatenario

Giro 180º
(CELOBIOSA)n
 CELULOSA

Varias fibras paralelas unidas por enlaces de hidrógeno intercatenario 3 - 6

 PEPTIDOGLICANO = MUREINA
Polisacárido estructural de paredes bacterianas Gram+ y Gram-
Repetición de 3 unidades:

N-acetilglucosamina Staphylococus
a) Disacárido (14) aureus
N-acetilmurámico

b) Tetrapéptido: D- aminoácidos
unidos por enlace peptídico

c) Puente peptídico: péptido de

longitud variable (actúa penicilina)
N Ac Mur
(14)
Rotura por N Ac GLC
lisozima

Extremo R

pentaglicina

Se hidroliza con lisozima pero no con peptidasas