Termodinámica

Propiedades de las sustancias

puras
Sustancia Pura
Es una sustancia que tiene una composición
química fija en cualquier parte. Una mezcla
de varios elementos o compuestos químicos
también es una sustancia pura, siempre y
cuando sea homogénea (perfectamente
uniforme).
 Ejemplo: agua, dióxido de carbono, nitrógeno, helio, aire, etc.
Fases de una sustancia pura
Las principales fases de una sustancia pura son:
sólida, líquida y gaseosa.
Fase Sólida: las moléculas están dispuestas en
un patrón tridimensional que se repite por todo el
sólido y se mantienen en posiciones fijas.
Fase Líquida: El espaciamiento molecular es
parecido al de la fase sólida, excepto que las
moléculas ya no están en posiciones fijas entre si.
Fases de una sustancia pura
Fase Gaseosa: Las moléculas están bastante
apartadas, se mueven al azar, con colisiones
continuas entre sí y contra las paredes del
recipiente que las contiene.
Fases de una sustancia pura
• El estado o fase en la que se encuentra una
substancia depende en gran medida de la energía
cinética promedio de las moléculas

Gas Líquido Sólido

Energía Cinética de las Moléculas

 Equilibrio de fases: líquido - vapor

Sistema cerrado
Sistema abierto

Cuando la velocidad de evaporación

iguala la velocidad de condensación
Presión del gas constante 
Equilibrio dinámico Equilibrio entre las fases
H2O (l)  H2O (g)
Presión y Temperatura de saturación

• Suponer un sistema cerrado con una

sustancia a cierta T y P.
Presión y Temperatura de saturación
• A una determinada presión, la temperatura a la
que una sustancia pura cambia fase se le llama
Temperatura de saturación (Tsat). Del mismo
modo a una temperatura determinada, la presión
a la que una sustancia pura cambia de fase se
llama Presión de saturación (Psat, Pi0).
• A cada presión de saturación le corresponde
exclusivamente una temperatura de saturación y a
cada temperatura de saturación le corresponde
exclusivamente una presión de saturación.
Cambios de Fases de una sustancia pura

La temperatura y presión de saturación, así como

el comportamiento de una sustancia se puede
visualizar en varios diagramas.
 Diagrama Presión vs. Temperatura (P-T)

 Diagrama Presión vs. Volumen Específico (P-v)

Diagrama Presión - Temperatura
P

Región de fluido
Región líquida
Pc

Curva de saturación
ó vaporización
Región gaseosa

Región de vapor T

Tc
Presión de vapor de un líquido: presión ejercida
por su vapor cuando los estados líquido y gaseoso
están en equilibrio dinámico.

• Volátiles
Pvapor alta a Tamb
Sustancias
• No volátiles
Pvapor baja a Tamb
 TERMODINÁMICA

DIFERENCIA ENTRE EBULLICIÓN Y

EVAPORIZACIÓN

12
 Es el cambio de estado que ocurre cuando una
sustancia pasa del estado LÍQUIDO al estado de
VAPOR.
Hay dos tipos de vaporización: la ebullición y la
evaporación.

 Todo proceso de vaporización implica la absorción

de calor por parte del líquido respecto del entorno. La
cantidad de calor necesaria para transformar la
unidad de masa de un líquido en vapor, a la
temperatura de ebullición, se denomina calor de
vaporización lv. En el agua lv =540 cal/g
 Evaporación Ebullición

 Ocurre solamente en la  Para que ello ocurra debe

superficie del líquido. Es un aumentar la temperatura en
fenómeno de superficie. toda la masa del líquido. Es
un fenómeno de masa.

 Tiene lugar a cualquier  A una determinada

temperatura, aunque es temperatura (Teb.) se
tanto más rápida cuanto más produce el paso de líquido a
elevada sea ésta. gas en todo el volumen del
líquido.( Pvsat=Pext)

 Es un proceso lento y casi  Es un proceso rápida y

inobservable. violento.
APLICACIONES

 EBULLICIÓN:

- CUANDO HERVIMOS AGUA EN

UNA OLLA
Teb.= 100°C y 1atm.

PARA CADA LIQUIDO EXISTE UNA

TEMPERATURA DE EBULLICON A
UNA DETERMINADA PRESION
 EVAPORACIÓN

- EL SECADO DE PRENDAS

Este fenómeno puede ocurrir

por acción del calor o del
viento.

- EN ALGUNOS LÍQUIDOS
VOLÁTILES

Tales como el éter, thinner,

el alcohol o la gasolina, se
evaporan con facilidad.
- EN EL CICLO DEL AGUA
la formación de nubes.
- AL SALIR DE UNA DUCHA
CALIENTE.
Se siente frío conforme el
agua del cuerpo comienza
evaporarse.
- DESPUES DEL EJERICIO
EN UN DIA CALUROSO
Una ligera brisa nos hace
sentir frescos a través de la
evaporación.
- PÉRDIDA DE AGUA DEL
SUELO (sequía).
¿Cómo varía la presión de vapor con la temperatura?

Curvas de
presión de vapor

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

¿Cuándo hierve un líquido?
Cuando Pvap = Pext

Es posible la formación de
burbujas de vapor en el
interior del líquido.

Punto de ebullición

Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión

de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm.
Consecuencias

Monte Kilimanjaro (Tanzania)

5895 m de altitud, P = 350 mmHg Teb (agua) = 79ºC
Aplicaciones
P  2 atm

Teb (agua)  120ºC
Olla rápida

Tiempos de cocción más rápidos

 Procesos de cambio de fase
• Al proceso por el cual moléculas de un compuesto
pasan de la fase líquida a la fase gas se le conoce
como vaporización.

• Al proceso inverso a la vaporización se le

conoce como condensación.

• Un proceso de vaporización (o evaporación)

donde todas las moléculas pasan del estado
líquido a estado gas (donde se han alcanzado
una condición P-T en la línea de cambio de
fase) se le conoce como ebullición
DIAGRAMAS DE FASES.
Curva de presión de vapor de un líquido
(la presión del vapor que está en equilibrio con el líquido a una T dada)

1100
1000
La curva nos informa de
900 situaciones de equilibrio
800
700 líquido-gas.
P/mmHg

600
500
Líquido Gas
400
300
200
100
0
Curva de equilibrio entre fases
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Cada punto nos da una pareja de valores
T/ºC
(P, T) para los cuales existe equilibrio

Si, a una P dada, T > Teb : La fase más estable es el gas.

Si, a una P dada, T < Teb : La fase más estable es el líquido.
Diagrama de fases para el agua

Tfus Teb
normal normal

Línea OC: Curva del equilibrio líquido  gas (curva de Pvap)

Línea OD: Curva del equilibrio sólido  líquido
Línea OA: Curva del equilibrio sólido  gas
 S
T

Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio)

PPT y TPT son características de cada sustancia
(agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01ºC)

PR: sólido  fusión  líquido  vaporización  gas

Cuando P < PPT  ST: sólido  sublimación  gas
Representación gráfica de las fases líquido-vapor

Vapor Saturado

Pc

Líquido
subenfriado Vapor
ó sobrecalentado
comprimido

Tc
T
Diagrama presión temperatura
A la proyección de
la superficie p, v,
t sobre el plano
p-T se le conoce
como diagrama
de fase.
Diagrama de fases para el CO2
Curva pto. fusión:
Pendiente positiva

Como PPT > 1 atm

Sublima

Utilidad: efectos
de humo y niebla

CO2 (s):
hielo seco
 Más allá del punto crítico

Fluido supercrítico

Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar,

por más presión que apliquemos.
[p.ej.: Tc (O2) = -118ºC. A Tamb es imposible licuarlo].

Aplicación:
CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café.
Sublimación: Aplicaciones
Liofilización: deshidratación a baja presión

1) Congelar café molido

2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina.

Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
Diagrama presión-volumen específico
Punto crítico y punto triple
El punto donde las líneas de líquido
saturado y vapor saturado se juntan
se llama punto crítico. Asociados con
este hay ciertos valores de
propiedades, que por lo general se
las señala con el subíndice c.

El la figura 3.2 puede observarse otro

estado único de la materia. Está
representado por las líneas paralelas
al plano P-v y señalado como estado
triple. En este estado coexisten en
equilibrio las tres fases. Al punto
triple del agua se le asigna un valor
de temperatura de 273,16 ºK.
Diagrama Presión vs. Volumen específico

P
Punto crítico (C )
Líquido
subenfriado
ó Tc
comprimido
Vapor sobrecalentado
T

líquido-vapor

v
Estado. 1: Líq. subenfriado o comprimido
P

1 atm

Estado 1

20 °C
Estado 1
Diagrama Presión vs volumen v
P
Estado 1
P = 1 atm 1 atm
T = 20 °C

Calor

20 °C T
Diagrama Presión vs Temperatura
Líquido subenfriado ó comprimido

• Líquido subenfriado o comprimido se entiende

cuando una substancia se encuentra en fase
líquida a unas condiciones P-T tales que está
fuera de la curva de saturación.
P

Pc
Líquido subenfriado
ó comprimido

Tc T
Estado. 2: Líquido saturado
P

1 atm

Estado 2 100 °C

Estado 2 20 °C

Diagrama Presión vs volumen v

P
Estados 2, 3, 4
P = 1 atm
T = 100 °C 1 atm

Calor

20 °C 100 °C T
Diagrama Presión vs Temperatura
 CALIDAD: X ; Humedad :Y
• El vapor puede contener algunas gotitas de
agua (moléculas unidas), a este vapor se le
denomina vapor húmedo. El vapor húmedo
que se genera es un vapor saturado cuyo
título es igual a la unidad es decir que no tiene
humedad.
• El título del vapor húmedo es el % de vapor
que viene expresado también en fracción de
unidad.
Estado. 3: Mezcla Líquido-vapor

1 atm

100 °C
Estado 3
Estado 3

Diagrama Presión vs volumen v

P
Vapor
Saturado Estados 2, 3,
4
1 atm
P = 1 atm Líquido
T = 100 °C Saturado

Calor

20 °C 100 °C
T
Diagrama Presión vs Temperatura
Estado. 4: Vapor Saturado

1 atm
100 °C
Estado 4 Estado
4

Diagrama Presión vs volumen

v
P
P = 1 atm Estados 2, 3,
4
T = 100 °C 1 atm

Calor

20 °C 100 °C
Diagrama Presión vs Temperatura T
Vapor saturado
• Se conoce como vapor saturado a un
vapor que se encuentra a condiciones P-T
tales que está sobre la curva de saturación:
PsatTsat
P
Vapor Saturado
Pc

Psat

Tc T
Tsat
Estado. 5: Vapor Sobrecalentado

P
Estado 5
Estado 5 1 atm

300 °C
100 °C

P = 1 atm
Diagrama Presión vs volumen
v
P
T = 300 °C
Estado 5

1 atm

calor

20 °C 100 °C 300 °C
Diagrama Presión vs Temperatura
T
Vapor sobrecalentado
• Vapor sobrecalentado se entiende por aquel
vapor a unas condiciones P-T tales que fuera de
la curva de saturación

Pc

Vapor
Sobrecalentado

Tc T
 Diagramas de fases
Punto
crítico

ido
Sólido y líqu

ido
p = cte.

Sólido

Líqu
p
Ga
Líquido Va s
y vapor po
r
Estado triple T = cte.

Sólido y vapor

T
p Estado
v
p crítico
Curva de fusión

Sólido y líquido
Estado

LÍQUIDO
crítico

SÓLIDO
O

SÓLIDO
UID

Curva de vaporización GAS

LÍQ

Estado GAS Líquido T= cte.

triple y vapor
Curva de
sublimación Sólido y vapor
T v
 SUPERFICIE P,v,T

Los estados de equilibrio

de una sustancia simple
compresible pueden
representarse como una
superficie en un espacio
tridimensional.
Superficies P,v,T
 TABLAS DE VAPOR
• Las propiedades específicas del vapor de agua,
tanto del vapor saturado como del vapor
recalentado se encuentran en tablas a
diferentes presiones y temperaturas.
• Las propiedades específicas que se deben
conocer del vapor son:
 TABLAS DE VAPOR
Las propiedades específicas que se deben conocer
son:
• v; volumen específico.
• u; Energía interna específica
• h; Entalpía específica
• s; Entropía específica

• Estas propiedades pueden ser por ejemplo de

líquido saturado, de vapor saturado, o de cambio
de líquido saturado a vapor saturado.
Tablas de propiedades termodinámicas
 TABLAS DE VAPOR
• El subíndice f se utiliza para indicar una
propiedad de líquido saturado.
• El subíndice g se utiliza para indicar la
propiedad de vapor saturado.
• El subíndice combinado fg se utiliza para
indicar el cambio de una propiedad de líquido
saturado a vapor saturado.
• TABLAS DE VAPOR DE AGUA
 TABLAS DE VAPOR
El subíndice “f” se utiliza para indicar:
 vf; volumen específico de líquido saturado.
 uf; energía interna especif. de líquido sat.
 hf; entalpía específica de líquido saturado.
 sf; entropía específica de líquido saturado.
El subíndice “g” se utiliza para indicar:
 vg; volumen específico de vapor saturado.
 ug; energía interna especif. de vapor sat.
 hg; entalpía específica de vapor saturado.
 sg; entropía específica de vapor saturado.
 EJEMPLO.
• Una Turbina de vapor de un sistema de producción
de vapor, recibe 280 kg/min de vapor a la presión
de 80 bar abs. y 295,06 ºC de temperatura,
expandiéndose isentrópicamente hasta la presión
de 0,075 bar abs. Calcular:
a) La potencia de la turbina.
b) El título del vapor después de la expansión.
EJEMPLO
En general los líquidos aumentan su densidad al disminuir la
temperatura, sus sólidos se hunden en los líquidos.

Sólo el agua no se hunde en su líquido, flota.

Esto se conoce como el “comportamiento anormal del
agua”
El arreglo molecular hexagonal del agua provoca un
aumento de volumen de cierta masa de agua, y como
causa de esto es una disminución de la densidad.
¡El hielo es menos denso que el agua y flota!
Mientras el agua va perdiendo temperatura, sus moléculas
van teniendo un arreglo hexagonal tridimensional.

Esto provoca un
aumento de volumen
entre los espacios
moleculares

El arreglo es por causa

de los puentes de
hidrógeno.
Cuando el agua se
solidifica a 0°C el arreglo
de las moléculas son de
tipo cristalino pues existe
entre ellas un arreglo muy
ordenado