Reacciones de Oxido Reducción

Tema 10
Reacciones electroqumicas
Electroqumica
Rama de la qumica que estudia la interconversin entre
la energa elctrica y la energa qumica.
Trata del uso
De las reacciones qumicas De la electricidad para
para producir electricidad producir reacciones qumicas
(pila) (electrlisis)
CONTENIDO
1.- Reacciones redox.

2.- Termodinmica de sistemas electroqumicos. Pilas
galvanicas.
3.- Fuerza electromotriz de las pilas. Potenciales de
electrodo.
4.- Dependencia de la fem con las concentraciones.
Ecuacin de Nernst.
5.- Tipos de electrodos.
6.- Aplicacin: pilas y bateras.
7.- Corrosin.
1 REACCIONES REDOX.
Reaccin de oxidacin-reduccin: Aqulla en la que ocurre

una transferencia de electrones.
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Zn Zn2+ + 2e- Semirreaccin de oxidacin

Zn pierde electrones: se oxida; es el agente reductor
Cu2+ + 2e- Cu Semirreaccin de reduccin

Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante
Zn2+/Zn
Intervienen dos pares redox conjugados
Cu2+/Cu
CO + O2 CO2
Cmo poner de manifiesto la transferencia electrnica?
Mediante los estados de oxidacin
A cada elemento se le asigna un estado de oxidacin:

+2 -2 0 +4 -2
CO + O2 CO2
Una reaccin ser redox si hay cambios en dichos estados.
Proporciona un mecanismo para reconocer reacciones redox

Ventajas
Ayuda a ajustar reacciones redox [Bachiller]
TERMODINMICA DE SISTEMAS
2 ELECTROQUMICOS. PILAS GALVNICAS.
Sistemas electroqumicos: Aqullos en los que ocurren
reacciones de transferencia de electrones.
Zn
Cu Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Reaccin por contacto directo.

Cu2+ As no es un dispositivo til para generar
SO42- Zn2+ corriente elctrica.
Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una

corriente elctrica (flujo de e- a travs de un circuito) gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica) o en que
se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo una reaccin
qumica no espontnea (clula electroltica).
Luigi Galvani
(1737-1798)
Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta

(1745-1827)
Pila Daniell
(-) (+)
Zn Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu

Oxidacin Reduccin
John Frederic Daniell
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s) (1790-1845)
FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS.
3 POTENCIALES DE ELECTRODO.
La corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre
los dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, De).
Unidades: voltios (V)
Fuerza impulsora
De DG
(-) (+)
DG = Welec = - qDe
[Petrucci, p.796 y 833]
q = n F ; F = 96485 Cmol-1
DG = - n F De
DG = - n F De
Reaccin espontnea: DG < 0 De > 0

Reaccin no espontnea: DG > 0 De < 0
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: DG = 0 De = 0
(no se produce energa elctrica;
la pila se ha agotado) Michael Faraday
(1791-1867)
En condiciones estndar: DG = - n F De
(Concentraciones de los iones = 1 M)
De es una propiedad intensiva

En lugar de tabular valores de De de todas las pilas, tabulamos
potenciales de electrodo
Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio se le

asigna el valor de potencial cero: Electrodo estndar de hidrgeno.
2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g) e = 0.00 V
Se construyen pilas con un electrodo

de hidrgeno y otro que cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila.
Dicha fem ser el potencial estndar
del otro electrodo.
Se tabulan potenciales estndar (e) de reduccin

Serie electroqumica
A mayor e, mayor tendencia a reducirse tiene la especie oxidada del
par redox (ms oxidante es).
p.ej.: Zn2+ + 2e- Zn e = -0.76 V

Cu2+ + 2e- Cu e = +0.34 V
Ms tendencia a reducirse; ms oxidante
La fem de una pila se calcula como: De = e(ctodo) - e(nodo)

[reduccin] [oxidacin]
p.ej.: 0.34 (-0.76) = 1.10 V
Para que funcione la pila (reaccin espontnea): De > 0

DEPENDENCIA DE LA FEM CON LAS
4 CONCENTRACIONES. ECUACIN DE NERNST.
Si las condiciones no son estndar cunto vale la fem?
DG = DG + RT ln Q [Tema 5]
DG = - n F De
- n F De = - n F De + RT ln Q
DG = - n F De
RT
D = D - ln Q Ecuacin de Nernst
nF
0.0592
A 25C : D = D - log Q
n
1920
Premio Nobel de Qumica
En reconocimiento a su trabajo en termoqumica.
Walther Hermann Nernst

(1864-1941)
[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1920/index.html]
Otras aplicaciones de la ecuacin de Nernst
a) Obtencin de constantes de equilibrio de reacciones redox
En el equilibrio: De = 0 y Q = Keq
0.0592 0.0592
D = D - log Q ; 0 = D - log K eq
n n
n

K eq = 10 0.0592
(a 25 C)
b) Obtencin de e en condiciones no estndar
0.0592
= - log Q
n
c) Determinacin de productos de solubilidad.
Se usa cuando se conocen los potenciales de dos semirreacciones
que combinadas dan el equilibrio de solubilidad buscado.
Ag+ (aq) + 1e- Ag (s) e = 0.799 V

AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq) e = 0.222 V
AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq)

Ag (s) Ag+ (aq) + 1e-
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) De = 0.222-0.799 = -0.577 V
n 1 -0.577
0.0592
K eq = 10 0.0592
= 10
= 1.8 10-10 = K PS (AgCl)
5 TIPOS DE ELECTRODOS.
5.1. Electrodos activos.

Participan en la reaccin qumica de la pila.
Se consumen o forman a medida que se produce la reaccin.
p.ej.: pila Daniell Varillas de Zn y Cu (Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu)
5.2. Electrodos inertes.

No participan en la reaccin qumica de la pila.
Slo proporcionan el soporte donde ocurre la transferencia de e-
p.ej.: Varilla de Pt (Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+)
5.3. Electrodos de gas.

En l participa una especie gaseosa. p.ej.: electrodo de hidrgeno
6 APLICACIN: PILAS Y BATERAS.
Bateras primarias.
Bateras Bateras secundarias.
Bateras de flujo y clulas de combustible.
Pila seca
Batera de plomo
Ejemplos Pila de botn
Batera de nquel-cadmio
Clulas de combustible
[Petrucci, tema 21, p.844-848]

7 CORROSIN.
En qu consiste?
Cules son las semirreacciones implicadas?
Qu reacciones posteriores originan la herrumbre?
Cmo afecta el pH?
Cmo se puede prevenir?
- Recubrimientos
- Galvanizado
- Proteccin catdica
[Petrucci, tema 21, p.849-850]

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Tema 10

1.- Reacciones redox.

Reaccin de oxidacin-reduccin: Aqulla en la que ocurre

Zn Zn2+ + 2e- Semirreaccin de oxidacin

Cu2+ + 2e- Cu Semirreaccin de reduccin

Cmo poner de manifiesto la transferencia electrnica?

Mediante los estados de oxidacin

A cada elemento se le asigna un estado de oxidacin:

Proporciona un mecanismo para reconocer reacciones redox

Reaccin por contacto directo.

Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una

Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta

Zn Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu

Reaccin espontnea: DG < 0 De > 0

De es una propiedad intensiva

Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio se le

2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g) e = 0.00 V

Se construyen pilas con un electrodo

p.ej.: Zn2+ + 2e- Zn e = -0.76 V

Ms tendencia a reducirse; ms oxidante

La fem de una pila se calcula como: De = e(ctodo) - e(nodo)

Para que funcione la pila (reaccin espontnea): De > 0

En reconocimiento a su trabajo en termoqumica.

Walther Hermann Nernst

b) Obtencin de e en condiciones no estndar

Ag+ (aq) + 1e- Ag (s) e = 0.799 V

AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq)

5.1. Electrodos activos.

5.2. Electrodos inertes.

5.3. Electrodos de gas.

[Petrucci, tema 21, p.844-848]

[Petrucci, tema 21, p.849-850]

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