ELECTROQUÍMICA
ELECTROQUÍMICA
ELECTROQUÍMICA
ELECTROQUIMICAS
CLASIFICACION DE LAS
CELDAS
CELDAS
ELECTROQUIMICAS
Son aquellas en las cuales la energía eléctrica
que procede de una fuente externa
provee
reacciones químicas no espontáneas.
CELDAS ELECTROLITICAS, GALVANICAS
O
VOLTAICAS
Son aquellas en las cuales las
reacciones
químicas espontáneas producen energía eléctrica
(electricidad) la cual sale a un circuito eléctrico.
Constituyentes de la
celda
Catodo, sin importar el tipo de
celda
(electrolítica ó voltaica) se define como
el
electrodo en el cual se produce la
reducción
porque algunas especies ganan
electrones.
Este posee carga negativa y a el migran
los
iones o cargas
positivas.
Anodo, sin importar el tipo de
celda
(electrolítica ó voltaica) se define como
el
electrodo en el cual se produce la
oxidación
porque algunas especies pierden
electrones.
Este posee carga positiva y a el migran
los
iones o cargas
negativas.
Puente salino: Es un tubo con
un
electrolito en un gel que está conectado a
las dos semiceldas de una celda
galvánica; el puente salino permite el flujo
de iones, pero evita la mezcla de las
disoluciones diferentes que
podría
permitir la reacción directa de los
reactivos de la celda.
Modelo de
celda
Una voltáic aprovecha
pila
electricidad de a una reacción
la
química
espontánea para encender una bombilla
(foco). Las tiras de cinc y cobre,
dentro
de disoluciones de ácido sulfúrico diluido
y sulfato de cobre respectivamente,
actúan como electrodos.
Celda de
Volta
Semireacción de
oxidación 2
Zn(s Zn+ (ac) + 2
)
Semireacción de e-
reducción 2
Cu+ (ac) + 2 Cu(s
e- )
Reacción
2 global: 2
Cu + (ac) + Zn+ (ac) +
Zn(s) Cu(s)
Notación para una celda
Galvánica
Zn(s) │ Zn2+(ac) || Cu2+(ac) │
Cu(s)
puente salino
Los terminales de la celda están en los extremos
en esta notación, y una sola barra vertical,
│
indica un limite entre las dos fases, digamos entre
un terminal sólido y la solución del electrodo.
Zn(s) | Zn2+
terminal del (ac)
ánodo disolució
n
límite de la fase
Si uno tiene un electrodo donde
uno
de los componentes es un gas,
como
el caso del electrodo de hidrógeno:
Electrodo de
H2
Electrodo de
Hidrógeno
+
2H (ac) + 2 H2(g
e-notación para el hidrógeno:)
H+(ac) | H2(g) | Pt
Para escribir este electrodo como
un
ánodo, simplemente se invierte
la
notación:
Pt | H2(g) | H+(ac)
Electrodo de
Hidrógeno
POTENCIAL ESTANDAR DE LOS
ELECTRODOS
2 2
Cu + (ac) + Zn+
(ac) +
Zn(s) Cu(s)
Ecelda= ECu+ (- EZn) = ECu -
EZn
es Ecelda= Ecátodo –
decir: Eánodo
Potenciales estándares del
electrodo
(fem estándar)
+
2H + 2 H2(g,1at Eo = 0
e- m) V
Si uno desea escribir entonces los
potenciales
estándares de otras semireacciones, debe escribir
la
celda anterior como un ánodo, es decir el electrodo
de
hidrógeno será el ánodo:
Pt, H2(ánod
(g, 1 atm) | H+ (1 M) || otra celda(cátod
o) o)
Ejemplo
:Midiendo el potencial estándar
depareja
la
Cu2+/Cu
o
bien: ΔG=
Celdas para medir
pH
Celdas
kps
1 Sí ∆G < 0 la reacción procede espontáneamente, por
. tanto Ecelda es positivo.
2 Sí Ecelda es positivo, la reacción va de izquierda a
. derecha y se dice que es espontánea.
3
Sí E celda es negativo, la reacción va de derecha
. a
izquierda y se dice que es no espontánea.
R ⋅ T
(K)
E ocel =
da ⋅lnK eq
al sustituir los valores de R y Fn⋅F
a 25 °C tenemos la
ecuación:
0.059
E celd = 2
o
a
⋅logK
Si tenemos n
una reacción, el
cambio de energía
libre, ΔG, está relacionado con el cambio de
energía libre estándar ΔG°, por la
siguiente
ecuación:
Si tenemos una reacción, el cambio de energía
libre, ∆G, está relacionado con el cambio de
energía libre estándar ∆G°, por la
siguiente
ecuación:
ΔG = ΔGo +R ⋅T
⋅lnQ
donde Q es el cociente termodinámico de la
reacción.
Esta ecuación se puede aplicar a una celda galvánica.
En este caso las concentraciones y las presiones
del
gas son las que existen en la celda en un instante
determinado.
Sí se consideran:
ΔG= −n⋅F⋅Ecelda
o o
celda
=E n⋅F Q
Sí se sustituye 298 K (25°C) en esta
ecuación
y se colocan los valores de R y F, nos
quedará
finalmente: 0.059
Ecelda o
cel −2
da
=E ⋅lgQ
n valores en
Ejemplo:
Determine el E°celda de la siguiente
celda:
Cátodo
2 [Fe3+(1 M) + e Fe2+(1 M)]
Anodo Cu2+(1 M) + 2 e
Cu (s)
2 Fe2+(1 M) + Cu2+(1
Cu (s) + 2 Fe3+(1 M)
M)
E°celda = E°cátodo –
E°ánodo
E cel = E° Fe3+/Fe2+ – E°
° da Cu2+/Cu
E° cel = 0.771 – 0.340 = 0.431
ahora suponga: da V
Ecel 2 [F ⎜ ⎟
⎝ [Fe
3+
da ⋅lg⎜ 2+ ⎠
2
]e
E°celda = + 0.458
V
CELDAS DE
CONCENTRACION
Supongamo
s:
Cátod Cu2+(1 M) + 2 Cu
o e (s)
Cu (s) Cu2+(1 M) + 2
Cu2+(1 e
M) Cu2+(1 M)
E°celda = E°cátodo –
E°ánodo
E°celda = E° Cu2+/Cu – E°
Cu2+/Cu
E°celda = 0.340 – 0.340 = 0.00
V
En este caso el problema es que hay uno de
los
electrodos
Cuando se que estásimilares
tengan al revés concentraciones
y por ello E° da 0.0
el V.
resultado
será el esperado.
Veamos la celd per co otr
misma
concentracione a o n as
s:
Supongamo
s:
Cu2+(1.5 M) + 2 Cu2+(0.025
e M)
0.059
Nos piden E°celda Ecelda o −
cel
da 2
= ? =E ⋅lgQ
los datos n
son: E°celda = 0.00
V
n=2
Q [Cu ]=
[Cu ]
2+
= 2+
0.025
0.059 0.02
Ecel = 0.00− = 0.0524
2 5
⋅lg V
da
2
1.50
Una celda de concentración es aquella
que
contiene o puede contener un mismo tipo
de iones en diferentes concentraciones.
Pilas o
acumuladores
BATERIA
ELECTRICA
Se llama ordinariamente pila eléctrica a un dispositivo
que
genera energía eléctrica por un proceso químico
transitorio,
tras de lo cual cesa su actividad y han de renovarse sus
elementos constituyentes, puesto que sus
características
resultan alteradas durante el mismo. Se trata de un generador
Esta energía resulta accesible mediante dos terminales que
primario.
tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de ellos
es el polo positivo o ánodo y el otro es el polo negativo
o
cátodo.
BATERIA
ELECTRICA
También se usa incorrectamente como sinónimo de pila
el
término batería, la diferencia es que la pila no ha sido
diseñada
para poderse recargar y por el contrario, la batería si que
puede
considerarse un dispositivo recargable o acumulador
eléctrico.
En este caso, se trata de generadores eléctricos secundarios.
BATERIA
ELECTRICA
Tanto pila como batería son términos provenientes de los
primeros tiempos de la electricidad, en los que se juntaban
varios elementos o celdas (en el primer caso uno encima de
otro, "apilados", y en el segundo adosados lateralamente, "en
batería"), como se sigue haciendo actualmente, para así
aumentar la magnitud de los fenómenos eléctricos y poder
estudiarlos sistemáticamente. Las pilas actuales
están
formadas a veces por un único elemento (como sucede con las
de 1,5 V que, por tanto, no son baterías en sentido estricto) y
otras veces por un apilamiento o batería de ellos (caso de las
de 9 V, p. ej., que constan de seis celdas).
BATERIA
ELECTRICA
La estructura fundamental de una pila consiste en piezas de
dos metales diferentes introducidas en un líquido
conductor
de la electricidad o electrolito.
Ag+Br- + 0
Ag B +
luz + r e
A + e A
g+ g0
O O
H
+ 2 + 2
Ag+ Ag0
O O
H
O O
2 H S
+ S - + H2 O
O O 3
O O
3 H
H + O H2
+ H- O
Ag + 2 Na2 S NaBr Na3Ag(S2O3
Br +
)2
Aplicaciones de las reacciones
REDOX
Combustible sólido:
12% aluminio en polvo
74% de perclorato de amonio
12% de un polímero aglutinante
8 + 3 4 Al2 O 3 3NH4
Al NH4ClO4 Cl
+
Aplicaciones de las reacciones
REDOX
Para obtener el hierro metálico se debe separar del
mineral del hierro, por lo general la hematita,Fe2O3
Este proceso se lleva a cabo en un alto horno por
medio de reacciones redox:
H ++
CH3 CH2OH + K2Cr2 ++
O R O
7
rojo
naranja Cr verde
C
O
O
H C OH
FUNCIONAMIENT
O
FUNCIONAMIENT
O
Así, al introducir una placa de zinc (Zn) en agua, el zinc
se disuelve algo en forma de iones Zn++ que pasan al
líquido; esta emisión de iones hace que la placa adquiera
una carga negativa respecto al líquido, pues tiene ahora un
exceso de electrones, creándose entre ambos una
diferencia de potencial. Los iones que están en el líquido
ejercen una presión osmótica, que se opone a
la
continuación de la disolución, la cual se detendrá cuando
se alcance un valor determinado, llamado tensión
de
disolución. Cuando se cierra el circuito externo, los
electrones del zinc retornan a través de él al polo opuesto,
mientras que en el interior del electrolito se reanuda la
corriente de iones que circula en sentido contrario. La
imagen precedente muestra el esquema electroquímico de
una celda Daniell, que se describe luego con más detalle.
(Incidentalmente, obsérvese que las denominaciones de
ánodo y cátodo se utilizan sobre la base del flujo de
electrones por el circuito externo y no en el sentido
habitual, según el cual la corriente va del polo positivo al
Características, propiedades y forma
de utilización de las
pilas
Tensión, voltaje o fuerza
electromotriz
El voltaje que produce un elemento
electroquímico
viene determinado completamente por la naturaleza
de
las sustancias de los electrodos y del electrolito (o de
los electrolitos), así como por su
concentración.
Walther Nernst obtuvo el premio Nobel de química de
1920 por haber formulado cuantitativamente
y
demostrado las leyes que rigen este fenómeno. La
conexión de elementos en serie permite
WALTHER NERNST
Walther Hermann Nernst (Briesen, Prusia, 25 de junio de 1864 - Ober-Zibelle, Alemania, 18 de
noviembre de 1941); fisico y químico alemán, premio Nobel de Química en 1920.
Sus trabajos ayudaron a establecer la moderna física-química. Trabajó en los campos de la electroquímica,
termodinámica, química del estado sólido y fotoquímica. Sus descubrimientos incluyen la ecuación
de
Nerst.
Estudió en las universidades de Zürich, Berlín, Graz y Wurzburgo. Tras trabajar algún tiempo en Leipzig,
desde 1891 ejerció como profesor de física en la Universidad de Gotinga, en donde, en 1895, fundó el
Instituto de Química, Física y Electroquímica. Posteriormente, en 1905 se trasladó a la Universidad de
Berlín como profesor y director del Instituto de Química Física de dicha universidad. En 1922 fue
nombrado presidente del Instituto Fisicotécnico de Berlín-Charlottenburg, cargo que dejó en 1933. Desde