U. M. S. N. H.

FACULTAD
DE INGENIERÍA QUÍMICA

FISICOQUÍMICA

SOLUCION A PROBLEMAS CAPÍTULO 7 DEL LIBRO

Fisicoquímica - Gilbert W. Castellan 2ª Edición

64 3
7.1 Un mol de un gas ideal se somete a varios cambios de estado. Cv = 12.47 J/K ¿Cuál
será el cambio de temperatura en cada cambio?
a) El sistema cede 512 J de calor, se destruyen 134 J de trabajo
b) EL sistema absorbe 500 J de calor, se producen 500 J de trabajo
c) No hay transferencia de calor, se destruyen 126 J de trabajo
Datos:
n = 1 mol

Cv = 12.47 J/mol K

SOLUCION:

a) ΔT = ¿? Q = -512 J, W = -134 J

ΔU = nCvΔT => nCvΔT = Q = W => ΔT = Q-W/nCv

ΔT = -512 J – (- 134 J)/ (1 mol) (12.47 J/mol K) = -30.31 K

b) Q = 500 J, W = 500 J

ΔT = Q-W/nCv = 500J – 500 J/ (1 mol) (12.47 J/mol K) = 0 K

c) Q = 0J, w = -126 J

ΔT = Q-W/nCv = 0 J – (-126 J)/ (1 mol) (12.48 J/mol K) = 10.1042 K

7.2 En un cambio de estado dado, se destruyen 44 J de trabajo y la energía interna

aumenta en 170 J. Si la temperatura del sistema aumenta en 10 K ¿Cuál es la capacidad
calorífica del sistema?
Datos:
W = -44 J, ΔU = 170 J, ΔT = 10 K

SOLUCION:

ΔU = Q-W => Q = ΔU + W = 170 J – 44J = 124 J

C = δQ/δT => δQ = δTC Si C≠f(T), al integrar:

= ∫𝟏𝟐 𝜹𝑸 = 𝑪 ∫𝑻𝑻𝟏𝟐 𝜹𝑻 => 𝑸 = 𝑪𝚫𝐓

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 C = Q/ΔT = 124 J/10K = 12.6 J
7.3 Tres moles de un gas ideal experimentan una expansión isotérmica contra una Pop
constante de 100 kPa desde 20 dm3 hasta 60 dm3, Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
Datos:
n = 3 mol
Pop = 100 kPa
V1 = 20 dm3 = .02 m3
V2 = 60 dm3 = .06 m3
T = CTE

SOLUCION:

● Si la T = CTE => ΔT = 0

W = Pop = Pop(V2-V1)
=100 kPa(.06 m3 - .02 m3) = 4 KJ
Para un sistema cerrado:
ΔU = nCvΔT = 0, ΔH = nCpΔT = 0 => ΔU=ΔH=0
Por lo tanto:
ΔU = Q-W = 0 => Q = W = 4 KJ

7.4 a) Tres moles de gas ideal a 27 °C tienen una expansión isotérmica reversible desde
20 dm3 hasta 60 dm3. Calcúlese Q, W , ΔU y ΔH
b) Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH si el mismo gas a 27 °C tiene una compresión isotérmica
reversible desde 60 dm3 hasta 20 dm3
Datos:
n = 3 mol
T = 27 °C = 300.15 K
V1 = 20 dm3 = .02 m3
V2 = 60 dm3 = .06 m3
R = 8.314 J/mol K

SOLUCION:

● a) => ΔH = ΔU = 0 “Proceso isotérmico reversible”

Q = W = nRTln(V2/V1)=(3 mol)(8.314 J/mol K)(300.15 K)* ln(60/20 dm3)

= 82.22458 KJ ó 82224.58 J

● b) => ΔU = ΔH = 0 “Compresion isotérmica reversible”

64 3
 Q = W = nRT* ln(V2/V1)
Q = W = mRT *(-ln(V1/V2))= (3 mol)(8,314 J/mol K)(300.15 K)* (-ln(60/20))
= -8224.58 J ó 82.22458 KJ

7.5 Tres moles de gas ideal experimentan una compresión isotérmica desde 60 Lt hasta 20
Lt utilizando una presión constante de 5 atm. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH
Datos:
n = 3 mol
V1 = 60 Lt
V2 = 20 Lt
Pop = 5 atm

SOLUCION:

● ΔU = Q-W

● Cambio de estado de gas ideal a T ( CTE), ΔU = ΔH = 0

Q-W = 0 => Q = W

Q = W = Pop(V2-V1)= 5 atm(20 Lt – 60 Lt) = - 200 atm(8.314 J/mol K)/.08206 atm Lt/mol K

= -20263.2 J

7.6 Desarróllese una ecuación para el trabajo producido por la expansión isotérmica
reversible desde V1 hasta V2, de un gas con la ecuación de estado

 = 𝑹𝑻 + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)(𝟏)
𝒑𝑽 
𝑽
SOLUCION:
𝑽𝟐
● Tenemos que: 𝑾 ∫𝑽𝟏 𝑷𝒐𝒑 𝜹𝑽 (1)

● Dado que el cambio es un proceso isotérmico reversible:

𝑹𝑻 𝟏
𝑷𝒐𝒑 = 𝑷 = 
𝑽
+ (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)(𝑽) (2)

● Puesto que:  = 𝑽/𝒏 (3)

𝑽

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 𝒏𝑹𝑻
𝑷𝒐𝒑 = 𝑷 =
𝟐
+ (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)(𝑽𝟐 ) (4)
𝒏
𝑽

● Sustituyendo la ec(4) en la ec(1)

𝑽𝟐 𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐
𝑾= ∫ ⌈ + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)( 𝟐 )⌉ 𝜹𝑽
𝑽𝟏 𝑽 𝒗

𝑽𝟐𝜹𝑽 𝑽𝟐
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 ∫ + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)𝒏𝟐 ∫ 𝑽−𝟐 𝜹𝑽
𝑽𝟏 𝑽 𝑽!

𝑾 = 𝒏𝑹𝑻(𝐥𝐧 𝑽𝟐 − 𝐥𝐧 𝑽𝟏) + (𝑩𝑹𝑻 − 𝒂)𝒏𝟐(𝑽𝟏−𝟏 − 𝑽𝟐−𝟏 )

𝑽𝟐 𝟏 𝟏
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 + 𝒍𝒏 + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)𝒏𝟐( − )
𝑽𝟏 𝑽𝟏 𝑽𝟐

7.7 Un mol de gas de Van der Waals a 300 K tiene una expansión isotérmica reversible
desde 20 dm3 hasta 60 dm3 (a = .556 m6 Pa/mol2 ; b= .064 dm3/mol). Para el gas de Van
𝝏𝑼
der Waals ( )𝑻 = 𝒂/𝑽  𝟐 . Calculese W, Q, ΔU y ΔH.
𝝏𝑽
Datos:
n = 1 mol
T = 300 K (CTE)
V1 = .02 m3
V2 = .06 m3
a = .556 m6 Pa/mol2
b = .064 Lt/mol => 6.4x10^-5 m3/mol

SOLUCION: Gas de van der Waals (δU/δV)T = a/V2

𝜹𝑼
𝜹𝑼 = 𝒏𝑪𝒗𝜹𝑻 + ( )𝑻 𝜹𝑽 (1)
𝜹𝑽

● Dado que T = CTE ; δT = 0 y por lo tanto:

𝜹𝑼
𝜹𝑼 = ( )𝑻 𝜹𝑽 (2)
𝜹𝑽

● Para un gas de van der Waals:

𝜹𝑼 𝒂 𝒂 𝒂𝒏𝟐
(𝜹𝑽 )𝑻 = 𝑽𝟐 = 𝒗 𝟐
= 𝑽𝟐
(3)
()
𝒏

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 ● Sustituyendo la ec(#) en la ec(2)

𝒂𝒏𝟐 𝑼𝟐 𝑽𝟐 𝜹𝑽
𝜹𝑼 = 𝜹𝑽 = ∫𝑼𝟏 = 𝒂𝒏𝟐 ∫𝑽𝟏 𝑽
𝑽𝟐

𝟏 𝟏
∆𝑼 = 𝒂𝒏𝟐 [ − ]
𝑽𝟏 𝑽𝟐

● Para un proceso isotérmico y que sea un gas de van der Waals

ΔU = (.556 m6 Pa/mol)(1 mol)^2(1/.02 – 1/.06 m3) = 18.5333 J

● Tenemos que para un gas de van der Waals y proceso isotérmico reversible

𝑽𝟐
𝑾 = ∫𝑽𝟏 𝑷𝑜𝒑 𝜹𝑽

𝒏𝑹𝑻
𝑷𝒐𝒑 = 𝑷 = − 𝒂𝒏𝟐/𝑽𝟐
𝑽−𝒏𝒃

𝑽𝟐
𝒏𝑹𝑻
𝑾𝒎 = ∫ ⌈ − 𝒂𝒏𝟐⌉ 𝜹𝑽
𝑽! 𝑽 − 𝒏𝒃

𝑽𝟐 𝜹𝑽 𝑽𝟐
𝑾𝒎 = 𝒏𝑹𝑻 ∫ − 𝒂𝒏 ∫ 𝜹𝑽/𝑽𝟐
𝟐
𝑽𝟏 𝑽 − 𝒏𝒃 𝑽!

𝟏 𝟏
𝑾𝒎 = 𝒏𝑹𝑻⌈𝐥𝐧(𝑽𝟐 − 𝒏𝒃) − 𝐥𝐧(𝒗𝟏 − 𝒏𝒃)⌉ + 𝒂𝒏𝟐[ − ]
𝒗𝟐 𝑽𝟏

“Fórmula para calcular el W en un proceso isotérmico reversible de un gas de van de

waals”

𝑽𝟐 − 𝒏𝒃 𝟏 𝟏
𝑾𝒎 = 𝒏𝑹𝑻𝐥𝐧 ( ) + 𝐚𝐧𝟐( − )
𝑽𝟏 − 𝒏𝒃 𝐕𝟐 𝐕𝟏

Wm = (1 mol)(8.314 J/mol K)(300 K)* ln(60 dm3-(1 mol)(.064 dm3/mol/20 dm3-(1

mol)(.064 dm3/mol)) + (.556 m6 Pa/mol2)(1 mol)^2(1/.06 – 1/.02 m3) = 2734.3578 J

● Para un sistema cerrado:

ΔU = Q-W => Q = ΔU + W

Q = 18.5333 J + 2734.3578 J = 2752.8911 J

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 ● Siendo:

𝒏𝑹𝑻 𝒂𝒏𝟐
𝑷𝟏 = 𝑽𝟏−𝒏𝒃
− = (1 mol)(8.314 J/mol K)(300.15 K)/.02 m3-(1 mol)(6.4x10^-5 m3/mol) –
𝑽𝟏𝟐
(.556 Pa m6/mol)(1 mol)^2/(.02 m3)^2 = 123720.3531 Pa

𝒏𝑹𝑻 𝒂𝒏𝟐
𝑷𝟏 = − 𝑽𝟐𝟐 = (1 mol)(8.314 J/mol K)(300.15 K)/.06 m3-(1 mol)(6.4x10^-5 m3/mol) –
𝑽𝟐−𝒏𝒃
(.556 Pa m6/mol)(1 mol)^2/(.06 m3)^2 = 41459.9442 Pa

● Calcular H

H = U + PV => ΔH = ΔU+Δ(PV) => ΔH = ΔU + P2V2 – P1V1

ΔH = 18.5333 J + ((41459.9442 Pa)(.06 m3)-(123720.3531 Pa)(.02 m3)) = 31.7229 J

7.8 Un mol de gas ideal está confinado bajo una presión constante Pop = P = 200 kPa. LA
temperatura se cambia desde 100 °C a 25 °C. Cv = 3/2 R. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH
Datos:
n = 1 mol
Pop = P = 200 kPa ( CTE )
T1 = 100 °C = 373.15 K
T2 = 25 °C = 298.15 K
Cv= 3/2 R

SOLUCION:

● Entonces:

Qp = ΔH = nCpΔT => Cp≠f(T)

Qp = ΔH = nCp(T2-T1)

●Para un gas ideal

Cp – Cv = R => CP = Cv + R
Cp = 3/2 R + R = 5/2 R

● Por lo tanto

Qp = (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(75K) = 1558.875 J

● Ademas:

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 ΔU = nCv(T2-T1) => Cv≠f(T)

ΔU = (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(75 K) = 935.325 J

Con base a la 1 era Ley De la Termodinámica:
W = PopΔV = nR(T2-T1)= (1 mol)(8.314 J/mol K)(75 K) = 623.56 J

7.9 Un mol de gas ideal, Cv = 20.8 J/mol K, se transforma a volumen constante desde 0 °C
hasta 75 °C. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
Datos:
Cv = 20.8 J/mol K
V = CTE
T1 = 0 °C = 273.15 K
T2 = 75 °C = 348.15 K
N = 1 mol

SOLUCION: W = 0; Qv = ΔU “proceso isocorico en sistema cerrado”

Qv = ΔU = nCv (T2-T1)
= (1 mol) (20.8 J/mol K) (75 K) = 1560 J

● Calcular ΔH:

ΔH = nCp (T2-T1) = ΔU + nR (T2-T1)

=1560 J + (1 mol) (8.314 J/mol K) (75 K) = 2183 J

7.10 Calcúlese ΔU y ΔH para la transformación de un mol de un gas ideal desde 27 °C y 1

atm hasta 327 °C y 17 atm. Cp = 20.9 + .042 J/mol K.
Datos:
T1 = 27 °C = 300.15 K
T2 = 327 °C = 600.15 K
P1 = 1 atm
P2 = 17 atm
Cp = 20.9 + .042 T J/mol K

SOLUCION:

𝑻𝟐
∆𝑯 = ∫𝑻𝟏 𝑪𝒑 𝜹𝑻 => 𝑪𝒑 = 𝒇(𝑻) ∶ 𝒂 + 𝒃𝑻 + 𝒄𝑻𝟐 + 𝒅𝑻𝟑

64 3
 𝑻𝟐
∆𝑯 = ∫𝑻𝟏 (𝒂 + 𝒃𝑻 + 𝒄𝑻𝟐 + 𝒅𝑻𝟑 ) 𝜹𝑻 => cyd=0

𝒃
∆𝑯 = 𝒂(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏) + (𝑻𝟐𝟐 − 𝑻𝟏 𝟐) => a = 20.9 J/mol K ; b =.042 J/mol K
𝟐

● Por lo tanto:

ΔH = (20.9 J/Mol K)(300K)+ ½(.042 J/mol K)(600.15^2 – 300.15^2 K) = 11941.89 J/mol K

● Para un gas ideal:

 = ∆𝑼
ΔH = ΔU + nR(T2-T1) ó ∆𝑯  + 𝑹∆𝑻 => ∆𝑼
 = ∆𝑯
 − 𝑹∆𝑻

 = 11941.89 J/mol K + (8.314 J/Mol K) (300 K) = 9447.69 J/mol K

∆𝑼

7.11 Si un gas ideal sufre una expansión reversible politropica, se cumple la relación pV n =
C; C y n son constantes con n > 1.

a) Calcúlese W para tal expansión si un mol de gas se expande desde V1 a V2 y si

T1 = 300 K, T2 = 200 K y n = 2
b) Si Cv = 5/2 R, calcúlese Q, ΔU y ΔH
Datos:
T1 = 300 K
T2 = 200 K
n = 2 mol
Cv = 5/2 R

SOLUCION: “Expansión reversible politropica” PVn = c; n y c = CTE y n >

a) “Expansión reversible politropica” W = ¿?

𝑽𝟐 𝒄
𝑾 = ∫𝑽𝟏 𝑷𝒐𝒑 𝜹𝑽 => Para la expansión 𝑷𝒐𝒑 = 𝑽𝒏
= 𝒄𝑽−𝒏

● Por lo tanto:

𝑽𝟐
𝑾 = 𝒄 ∫ 𝑽−𝒏 𝜹𝑽
𝑽𝟏

𝒄
𝑾= (𝑽𝟐𝟏−𝒏 − 𝑽𝟏𝟏−𝒏 )
𝟏−𝒏

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 𝒄𝑽𝟐𝟏−𝒏 − 𝒄𝑽𝟏𝟏−𝒏
𝑾=
𝟏−𝒏

● Ademas:

PV^n = c => P1V1^n = P”V2^n = ….. = c

(𝑷𝟐𝑽𝟐𝒏 )𝑽𝟐𝟏−𝒏 − (𝑷𝟏𝑽𝟏𝒏 )𝑽𝟏𝒏

𝑾=
𝟏−𝒏
𝑷𝟐𝑽𝟐−𝑷𝟏𝑽𝟏 𝒏𝑹𝑻𝟐−𝒏𝑹𝑻𝟏
W= 𝟏−𝒏
=
𝟏−𝒏

𝒏𝑹(𝑻𝟐−𝑻𝟏) 𝒏𝑹
𝑾= 𝟏−𝒏
= ∆𝑻
𝟏−𝒏

W = (1 mol)(8.314 J/mol K)/1-2(-100 K) = 831.4 J

b) Q, ΔU y ΔH = ¿?

ΔU = nCv (T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(-100 K) = -2078.5 J

● En caso de sistema cerrado:

ΔU = Q-W => Q = ΔU + W

Q = -2078.5 J + 831.4 J = -1247.1 J

ΔH = nCp (T2-T1) = ΔU + nR (T2-T1)

= -2078.5 J + (1 mol) (8.314 J/mol K) (-100 K) = -2909.9 J

7.12 A 25 °C, el coeficiente de expansión térmica para el agua es α = 2.07x10-4 K^-1 y su

densidad es de .9970 g/cm3. Si se eleva la temperatura de 200 g de agua a 25 °C hasta 50
°C bajo una presión constante de 101 kPa.

a) Calcúlese W
b) Si Cp (J/mol K) = 75.30 calcúlese Q, ΔU y ΔH
Datos:
T = 25 °C = 298.15 K

64 3
α = 2.07x10^-4 K^-1
ρ = .997 g/cm3
m = 200 g
T1 = 25 °C = 298.15 K
T2 = 50 °C = 323.15 K
Pop = P = 101 kPa (CTE)
Cp = 70.3 J/mol K

SOLUCION:

a) W = ¿?
𝑽𝟐
𝑾 = ∫𝑽𝟏 𝑷𝒐𝒑𝜶𝒗 𝜹𝑽 => si la P (CTE)

● Con lo cual:

𝑻𝟐
𝑾 = 𝑷𝒐𝒑𝜶𝒗 ∫𝑻𝟏 𝜹𝑻 => “solo con liquidos y a presión constante”

● Puesto que:

Ρ = m/v => V = m/ρ => 200 g/.997 g/cm3 = 200.6018 cm3 ó 2.006018x10^-4 m3

● Sustituyendo:

W = (101 kPa)(2.07x10^-4 K^-1)(2.006018x10^-4 m3)(25 K)

= 1.0485x10^-4 KJ ó 104.85 mJ ó .10485 J

b) Q, ΔU y ΔH = ¿?

n = m/PM
=200 g/18 g/mol = 11.1012 mol

Qp = ΔH = nCp(T2-T1)
=(11.1012 mol)(75.3 J/mol K)(25 K) = 20898.009 J

ΔU = Q-W
=20989.009 J - .10485 J = 20897.9042 J

64 3
7.13 Un mol de un gas ideal experimenta una compresión adiabática en una sola etapa
con una Pop = 1 MPa. Inicialmente, el gas se encuentra a 27 °C y .1 MPa de presión. La
presión final es de 1 MPa. Calcúlese la temperatura final del gas, Q, W, ΔH y ΔU. Hacer
esto para los dos casos:
a) Gas monoatómico, Cv = 3/2 R
b) Gas diatomico, Cv = 5,2 R
Datos:
n = 1 mol
Pop = 1 MPa
T1 = 27 °C = 300.15 K
P2 = 1 MPa
P1 = .1 MPa

SOLUCION:
● Para un sistema cerrado: ΔU = Q-W => ΔU = -W

nCvΔT = -PopΔV

nCv(T2-T1) = -Pop(V2-V1)

nCv(T2-T1) = -Pop(nRT2/P2 – nRT1/P1)

nCv(T2-T1) = -Pop nR(T2/P2 – T1/P1)

nCv(T2-T1)/nR = -Pop(T2/P2 – T1/P1)

CvT2/R – CvT1/R = -V2/P2(Pop) + T1/P1(Pop)

CvT2/R + Pop V2/P2 = Pop T1/P1 + CvT1 /R

(Cv/R + Pop/P2)T2 = (Cv/R + Pop/P1)T1

𝑪𝒗 𝑷𝒐𝒑
+
𝑻𝟐 = 𝑹 𝑷𝟏
𝑪𝒗 𝑷𝒐𝒑 𝑻𝟏 => “calcular la T2 para gas ideal en proceso adiabático con Pop (CTE)”
+
𝑹 𝑷𝟐

● Caso 1: Gas monoatómico, Cv = 3/2 R ó Cv/R = 3/2

T2 = 300.15 K ((3/2)+(1/.1) / (3/2) + 1) = 1389.69 K

ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(1389.69 -300.15 K) = 13475.4143 J ó 13.4753 KJ

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 ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 13475.3 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(1089.54 K) = 22459.0 J ó 22.459 J

W = -ΔU
=-13475.4143 J ó -13.4753 KJ

● Caso 2: Gas diatomico, Cv = 5/2 R ó Cv/R = 5/2

T2 = 300.15 K ((5/2) + (1/.1) / (5/2) + 1) = 1800.9 K

ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(1500.75 K) = 31.1931 KJ

ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 31.1931KJ + (1 mol)(8.314 J/mol K)(1500.75 K) = 43.6703 KJ

W = -ΔU= -31.1931 KJ

7.14 Un mol de gas ideal a 27 °C y .1 MPa se comprime adiabática y reversiblemente hasta

una presión final de 1 MPa. Calculese la temperatura final, Q, W, ΔU y ΔH para:

a) Gas monoatómico, Cv = 3/2 R

b) Gas diatomico, Cv = 5/2 R
Datos:
n = 1 mol
T1 = 27 °C = 300.15 K
P1 = .1 MPa
P2 = 1 MPa
R = 8.314 J/mol K

SOLUCION: “Proceso adiabático reversible” Q = 0

● Para un proceso adiabático reversible:

𝑻𝟏𝜸 𝑷𝟏𝟏−𝜸 = 𝑻𝟐𝜸 𝑷𝟐𝟏−𝜸

𝑻𝟐 𝜸 𝑷𝟐 𝟏−𝜸
( ) =( )
𝑻𝟏 𝑷𝟏

64 3
 𝟏−𝜸
𝑻𝟐 𝑷𝟏 𝟏−𝜸
( 𝑻𝟏) = ( )
𝜸 𝑷𝟏
𝑻𝟐 = 𝑻𝟏 ( )
𝜸
=>
𝑷𝟐
𝑷𝟐

● Siendo entonces:

𝑪𝒑
𝑪𝒑 𝟏−𝜸 𝟏−( ) 𝟏−𝜸 𝑪𝒗−𝑪𝒑 𝟏−𝜸 𝑪𝒑−𝑪𝒗 𝑹 𝑹
𝜸 = 𝑪𝒗 => 𝜸
= 𝑪𝒗
𝑪𝒑 => = => => − => − 𝑪𝒑 => −
𝜸 𝑪𝒑 𝜸 𝑪𝒑 𝑪𝒗+𝑹
𝑪𝒗

● Gas monoatómico, Cv = 3/2 R

𝟏−𝜸 𝑹 𝑹 𝟏 𝟐
= − => − => − => −
𝜸 𝟑 𝟓 𝟓 𝟓
( 𝟐) 𝑹 + 𝑹 ( 𝟐) 𝑹 𝟐

● Gas diatomico, Cv = 5/2 R

𝟏−𝜸 𝑹 𝑹 𝟏 𝟐
= − => − => − 𝟕 => −
𝜸 𝟓 𝟕 𝟕
( 𝟐) 𝑹 + 𝑹 ( )𝑹
𝟐 𝟐

● Caso 1: Gas monoatómico

T2 = T1(P1/P2)^1-y/y
=(300 K)(.1 MPA/1 MPa)^-2/5 = 753.94 K

ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(753.94 – 300.15 K) = 5659.2 J ó 5.6592 KJ

W = - ΔU
= -5659.2 J ó -5.6592 KJ

ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 5.6592 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)( 753.94 – 300.15 K) = 9.432 KJ

● Caso 2: Gas diatomico

T2 = T1(P1/P2)^1-y/y
= (300.15 K)(.1 MPa/1 MPA)^-2/7 = 579.2 K

64 3
 ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(579.2 – 300.15 K) = 5800.054 J ó 5.800054 KJ

W = -ΔU
= -5800.054 J ó – 5.80054 KJ

ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 5.80054 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(579.2 – 300.15 K) = 8.1285 KJ

7.15 Un mol de gas ideal a 27 °C y 1 MPa de presión, se expande adiabáticamente hasta

una presión final de .1 MPa contra una Pop (CTE) = .1 MPa. Calcúlese la temperatura final,
Q, W, ΔU y ΔH.

a) Gas monoatómico, Cv = 3/2 R

b) Gas diatómico, Cv = 5/2 R
Datos:
n = 1 mol
T1 = 27 °C = 300.15 K
P1 = 1 MPa
P2 = .1 MPa
Pop = .1 MPa (CTE)

SOLUCION:

● Caso 1: Gas monoatómico, Cv = 3/2 R ó Cv/R = 3/2

T2 = (300.15 K)((3/2) + (.1/1) / (3/2) + 1) = 192.096 K

ΔU = nCvΔT= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(192.09 – 300.15 K) = -1347.6162 J ó -1.3476 KJ
ΔH = ΔU + nRΔT
= -1347.6162 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(-108.06 K) = -2246.027 J ó -2.246 KJ

W = -ΔU
= 1347.6162J ó 1.3476 KJ

Q=0

● Caso 2; Gas diatomico, Cv = 5/2 R ó Cv/R = 5/2

64 3
 T2 = (300.15 K)((5/2) + (.1/1) / (5/2) + 1) = 222.96 K

ΔU = nCvΔT
= (1 mol)((5/2)(8.314 J/mol K)(222.96 – 300.15 K) = -1604.3941 J ó -1.6043 KJ

ΔH = ΔU + nRΔT
= -1604.3941 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(-77.19 K) = -2246.1517 J ó -2.2461 KJ

W = -ΔU
= 1604.3941 J ó 1.6043 KJ

Termoquimica

7.35 y 7. 36 A partir de los datos de la tabla A-V, calculese los valores de ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
y ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖
para las reacciones siguiente:

a) 2 O3(g) → 3 O2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
°
=3∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (O2, g) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(O3, g)
= -2(142.7 KJ/mol) = -298.4 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= -298.4 KJ/mol – (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -287.88 KJ/mol

b) H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(SO2, s) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(H2S, g)
= -285.83 -296.81 + 20.6 KJ/mol = -562.04 KJ/mol

∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖°

− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -3/2
= - 562.04 KJ/mol + (-3/2)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -558.32 KJ/mol

64 3
c) TiO2(s) + 2 Cl2(g) → TiCl4(l) + O2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(TiCl4,l) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(TiO2, s)
= -803 + 945 KJ/mol = 142 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -1
= 142 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 144.57 KJ/mol

d) C(grafito) + CO2(g) → 2 CO(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= °
2∆𝑯𝟐𝟗𝟖 g) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CO2, g)
(CO,
= 2(-110.53) –(.393.51) KJ/mol = 172.45 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= 172.45 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 174.92 KJ/mol

e) CO(g) + 2 H2(g) → CH3OH(l)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯𝟐𝟗𝟖(CH3OH, l) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
° °
(CO,g)
= -238.7 + 110.53 KJ/Mol = -128.17 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -3
= -128.17 KJ/mol + (-3)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -120.73 KJ/mol

f) Fe2O3(s) + 2 Al(s) → Al2O3(s) + 2 Fe(s)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= s) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(Al2O3, °
(Fe2O3, s)
= -1675.7 –(-824.2) KJ/mol = -851.5 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η=1
= -851.5 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K)

g) NaOH(s) + HCl(g) → NaCl(s) + H2O(l)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(NaCl, s) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(NaOH, s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(Hcl, g)

64 3
 = -411.15 – 285.83 + 425.61 + 92.31 KJ/mol = -176.06 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -1
= -179.06 KJ/mol + (-1)(8.314^-3 KJ/mol(298.15 K) = -176.58 KJ/mol

h) CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(Ca(OH)2, s) + ∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (C2H2, g) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CaC2,
°
s) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l)
= -986.1 + 226.7 + 6ª -2(-285.83) = -127.74 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= -127.74 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -129.87 KJ/mol

i) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CO2, g) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CaO, s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CaCO3, s)
= -393.51 – 635.09 + 1206.9 KJ/mol = 178.3 KJ/mol

∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= 178.3 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 175.82 KJ/mol

7.37 A 25 °C y 1 atm de presión se tienen los siguientes datos:

Sustancia H2(g) C(grafito) C6H6(l) C2H2(g)

ΔH°(combustión) -285.83 -393.51 -3267.62 -1299.58

a) calculese el ΔH° para la formación de benceno liquido

b) calculese el ΔH° para la reacción 3 C2H2(g) → C6H6(l)

SOLUCION:

a) 6 C(grafito) + 3 H2(g) → C6H6(l) ΔH°298.15 (KJ/mol)

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) -285.83

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) -3267.62

64 3
 C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(l) -1299.58
6 C(grafito) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) 6(-393.51)
3 H2(g) + 3/2 O2(g) → 3 H2O(l) 3(-285.83)
6 CO2(g) + 3 H2O(l) → C6H6(l) + 15/2 O2(g) -1(-3267.62)
6 C(grafito) + 3 H2(g) → C6H6(l) 48.77

b) 3 C2H2(g) → C6H6(l) ΔH°298.15 (KJ/mol)

3 C2H2(g) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) 3(-1299.58)

6 CO2(g) + 3 H2O(l) → C6H6(l) + 15/2 O2(g) -1(-3267.62)
3 C2H2(g) → C6H6(l) -631.12

7.38 Para las siguientes reacciones a 25 °C:

CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) ΔH°= -127.9 KJ/mol

Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1 KJ/mol
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65,2 KJ/mol

El calor de combustión del grafito es -393.51 KJ/mol y el de C2H2(g) = -1299.58 KJ/mol.

Calculese el ΔH° de CaC2(s) a 25 °C

SOLUCION:

Ca(s) + 2 C(grafito) → CaC2(s) ΔH°298.15 (KJ/mol)

CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) -127.9

Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65.2
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO(g) + H2O(l) -1299.58
Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1
2 C(grafito) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) 2(-393.51)
Ca(OH)2(s) + C2H2(g) → CaC2(s) + 2 H2O(l) -1(-127.9)
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65.2
2 CO2(g) + H2O(l) → C2H2(g) + 5/2 O2(g) -1(-1299.58)
Ca(s) + 2 C(grafito) → CaC2(s) -54.84

64 3
7.39 Una muestra de sacarosa, C12H22O11 que pesa .1265 g se quema en un calorímetro
de bomba, acabada la reacción, se encuentra que para producir eléctricamente un
incremento de temperatura igual hay que consumir 2082.3 J

a) Calculese el calor de combustión de la sacarosa

b) A partir del calor de combustión y los datos apropiados de la tabla A-V, calculese
el calor de formación de la sacarosa
c) Si el incremento de temperatura en el experimento es 1743 °C ¿Cuál es la capacidad
calorífica de calorímetro y su contenido?

m = .1265 g
Qv = ΔU = -2082.3 J ó 2.0823 KJ
PM( C11H22O11) = 342.1 g/mol

SOLUCION:

a) ΔH°298.15 (C12H22O11, s) = ¿?

C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; η=0

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°  = ∆𝑼 =>
=> ∆𝑼
∆𝑼
𝒎 =>
𝑴∆𝑼
𝒏 𝒎
𝑴

𝑴∆𝑼
° =
 ° = ∆𝑼
∆𝑯
𝒎

= (342.3 g/mol)(-2.0823 KJ)/.1265 g = 5634.5556 KJ/mol

b) ΔH°f (C12H22O11) = ¿?

C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
°
∆𝑯𝒇= 12∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 11∆𝑯𝟐𝟗𝟖
° °
(H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(C12H22O11, s)
∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(C12H22O11, s) = 12∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 11∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) - ∆𝑯𝒇°
= 12(-393.51) + 11(-285.83) – 5634.5556 KJ/mol = -2231.7 KJ/mol

64 3
 ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 13475.3 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(1089.54 K) = 22459.0 J ó 22.459 J

W = -ΔU
=-13475.4143 J ó -13.4753 KJ

● Caso 2: Gas diatomico, Cv = 5/2 R ó Cv/R = 5/2

T2 = 300.15 K ((5/2) + (1/.1) / (5/2) + 1) = 1800.9 K

ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(1500.75 K) = 31.1931 KJ

ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 31.1931KJ + (1 mol)(8.314 J/mol K)(1500.75 K) = 43.6703 KJ

W = -ΔU= -31.1931 KJ
64 3
7.14 Un mol de gas ideal a 27 °C y .1 MPa se comprime adiabática y reversiblemente hasta
una presión final de 1 MPa. Calculese la temperatura final, Q, W, ΔU y ΔH para:
 a) Gas monoatómico, Cv = 3/2 R
b) Gas diatomico, Cv = 5/2 R
Datos:
n = 1 mol
T1 = 27 °C = 300.15 K
P1 = .1 MPa
P2 = 1 MPa
R = 8.314 J/mol K

SOLUCION: “Proceso adiabático reversible” Q = 0

● Para un proceso adiabático reversible:

𝑻𝟏𝜸 𝑷𝟏𝟏−𝜸 = 𝑻𝟐𝜸 𝑷𝟐𝟏−𝜸

𝑻𝟐 𝜸 𝑷𝟐 𝟏−𝜸
( ) =( )
𝑻𝟏 𝑷𝟏

64 3
 𝟏−𝜸
𝑻𝟐 𝑷𝟏 𝟏−𝜸
( 𝑻𝟏) = ( )
𝜸 𝑷𝟏
𝑻𝟐 = 𝑻𝟏 ( )
𝜸
=>
𝑷𝟐
𝑷𝟐

● Siendo entonces:

𝑪𝒑
𝑪𝒑 𝟏−𝜸 𝟏−( ) 𝟏−𝜸 𝑪𝒗−𝑪𝒑 𝟏−𝜸 𝑪𝒑−𝑪𝒗 𝑹 𝑹
𝜸 = 𝑪𝒗 => 𝜸
= 𝑪𝒗
𝑪𝒑 => = => => − => − 𝑪𝒑 => −
𝜸 𝑪𝒑 𝜸 𝑪𝒑 𝑪𝒗+𝑹
𝑪𝒗

● Gas monoatómico, Cv = 3/2 R

𝟏−𝜸 𝑹 𝑹 𝟏 𝟐
= − => − => − => −
𝜸 𝟑 𝟓 𝟓 𝟓
( 𝟐) 𝑹 + 𝑹 ( 𝟐) 𝑹 𝟐

● Gas diatomico, Cv = 5/2 R

𝟏−𝜸 𝑹 𝑹 𝟏 𝟐
= − => − => − 𝟕 => −
𝜸 𝟓 𝟕 𝟕
( 𝟐) 𝑹 + 𝑹 ( )𝑹
𝟐 𝟐

● Caso 1: Gas monoatómico

T2 = T1(P1/P2)^1-y/y
=(300 K)(.1 MPA/1 MPa)^-2/5 = 753.94 K

ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(753.94 – 300.15 K) = 5659.2 J ó 5.6592 KJ

W = - ΔU
= -5659.2 J ó -5.6592 KJ

ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
64 J/mol
= 5.6592 J + (1 mol)(8.314 3 K)( 753.94 – 300.15 K) = 9.432 KJ
● Caso 2: Gas diatomico

T2 = T1(P1/P2)^1-y/y
= (300.15 K)(.1 MPa/1 MPA)^-2/7 = 579.2 K

64 3
 ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(579.2 – 300.15 K) = 5800.054 J ó 5.800054 KJ

W = -ΔU
= -5800.054 J ó – 5.80054 KJ

ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 5.80054 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(579.2 – 300.15 K) = 8.1285 KJ

7.15 Un mol de gas ideal a 27 °C y 1 MPa de presión, se expande adiabáticamente hasta

una presión final de .1 MPa contra una Pop (CTE) = .1 MPa. Calcúlese la temperatura final,
Q, W, ΔU y ΔH.

a) Gas monoatómico, Cv = 3/2 R

b) Gas diatómico, Cv = 5/2 R
Datos:
n = 1 mol
T1 = 27 °C = 300.15 K
P1 = 1 MPa
P2 = .1 MPa
Pop = .1 MPa (CTE)

SOLUCION:

● Caso 1: Gas monoatómico, Cv = 3/2 R ó Cv/R = 3/2

T2 = (300.15 K)((3/2) + (.1/1) / (3/2) + 1) = 192.096 K

ΔU = nCvΔT= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(192.09 – 300.15 K) = -1347.6162 J ó -1.3476 KJ
ΔH = ΔU + nRΔT
= -1347.6162 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(-108.06 K) = -2246.027 J ó -2.246 KJ

W = -ΔU
= 1347.6162J ó 1.3476 KJ

Q=0

● Caso 2; Gas diatomico, Cv = 5/2 R ó Cv/R = 5/2

64 3
 T2 = (300.15 K)((5/2) + (.1/1) / (5/2) + 1) = 222.96 K

ΔU = nCvΔT
= (1 mol)((5/2)(8.314 J/mol K)(222.96 – 300.15 K) = -1604.3941 J ó -1.6043 KJ

ΔH = ΔU + nRΔT
= -1604.3941 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(-77.19 K) = -2246.1517 J ó -2.2461 KJ

W = -ΔU
= 1604.3941 J ó 1.6043 KJ

64 3
Termoquimica
7.35 y 7. 36 A partir de los datos de la tabla A-V, calculese los valores de ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
y ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖
para las reacciones siguiente:

a) 2 O3(g) → 3 O2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
°
=3∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (O2, g) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(O3, g)
= -2(142.7 KJ/mol) = -298.4 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= -298.4 KJ/mol – (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -287.88 KJ/mol

b) H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(SO2, s) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(H2S, g)
= -285.83 -296.81 + 20.6 KJ/mol = -562.04 KJ/mol

∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖°

− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -3/2
= - 562.04 KJ/mol + (-3/2)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -558.32 KJ/mol

64 3
c) TiO2(s) + 2 Cl2(g) → TiCl4(l) + O2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(TiCl4,l) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(TiO2, s)
= -803 + 945 KJ/mol = 142 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -1
= 142 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 144.57 KJ/mol

d) C(grafito) + CO2(g) → 2 CO(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= °
2∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (CO, g) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CO2, g)
= 2(-110.53) –(.393.51) KJ/mol = 172.45 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= 172.45 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 174.92 KJ/mol

e) CO(g) + 2 H2(g) → CH3OH(l)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CH3OH, l) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(CO, g)
= -238.7 + 110.53 KJ/Mol = -128.17 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -3
= -128.17 KJ/mol + (-3)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -120.73 KJ/mol

f) Fe2O3(s) + 2 Al(s) → Al2O3(s) + 2 Fe(s)

64 3

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(Al2O3, s) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(Fe2O3, s)
= -1675.7 –(-824.2) KJ/mol = -851.5 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η=1
= -851.5 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K)

g) NaOH(s) + HCl(g) → NaCl(s) + H2O(l)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(NaCl, s) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) - ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(NaOH, s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(Hcl, g)

64 3
 = -411.15 – 285.83 + 425.61 + 92.31 KJ/mol = -176.06 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -1
= -179.06 KJ/mol + (-1)(8.314^-3 KJ/mol(298.15 K) = -176.58 KJ/mol

h) CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(Ca(OH)2, s) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (C2H2, g) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CaC2, s) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l)
= -986.1 + 226.7 + 6ª -2(-285.83) = -127.74 KJ/mol

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= -127.74 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -129.87 KJ/mol

i) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CO2, g) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CaO, s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CaCO3, s)
= -393.51 – 635.09 + 1206.9 KJ/mol = 178.3 KJ/mol

∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°
+ η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
− 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1
= 178.3 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 175.82 KJ/mol

7.37 A 25 °C y 1 atm de presión se tienen los siguientes datos:

Sustancia H2(g) C(grafito) C6H6(l) C2H2(g)

ΔH°(combustión) -285.83 -393.51 -3267.62 -1299.58

a) calculese el ΔH° para la formación de benceno liquido

b) calculese el ΔH° para la reacción 3 C2H2(g) → C6H6(l)

SOLUCION:

a) 6 C(grafito) + 3 H2(g) → C6H6(l) ΔH°298.15 (KJ/mol)

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) -285.83

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) -3267.62

64 3
 C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(l) -1299.58
6 C(grafito) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) 6(-393.51)
3 H2(g) + 3/2 O2(g) → 3 H2O(l) 3(-285.83)
6 CO2(g) + 3 H2O(l) → C6H6(l) + 15/2 O2(g) -1(-3267.62)
6 C(grafito) + 3 H2(g) → C6H6(l) 48.77

b) 3 C2H2(g) → C6H6(l) ΔH°298.15 (KJ/mol)

64 3
3 C2H2(g) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) 3(-1299.58)
 6 CO2(g) + 3 H2O(l) → C6H6(l) + 15/2 O2(g) 1( 3267.62)
3 C2H2(g) → C6H6(l) -631.12

7.38 Para las siguientes reacciones a 25 °C:

CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) ΔH°= -127.9 KJ/mol

Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1 KJ/mol
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65,2 KJ/mol

El calor de combustión del grafito es -393.51 KJ/mol y el de C2H2(g) = -1299.58 KJ/mol.

Calculese el ΔH° de CaC2(s) a 25 °C

SOLUCION:

Ca(s) + 2 C(grafito) → CaC2(s) ΔH°298.15 (KJ/mol)

CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) -127.9

Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65.2
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO(g) + H2O(l) -1299.58
Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1
2 C(grafito) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) 2(-393.51)
Ca(OH)2(s) + C2H2(g) → CaC2(s) + 2 H2O(l) -1(-127.9)
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65.2
2 CO2(g) + H2O(l) → C2H2(g) + 5/2 O2(g) -1(-1299.58)
Ca(s) + 2 C(grafito) → CaC2(s) -54.84

64 3
7.39 Una muestra de sacarosa, C12H22O11 que pesa .1265 g se quema en un calorímetro
de bomba, acabada la reacción, se encuentra que para producir eléctricamente un
incremento de temperatura igual hay que consumir 2082.3 J

a) Calculese el calor de combustión de la sacarosa

b) A partir del calor de combustión y los datos apropiados de la tabla A-V, calculese
el calor de formación de la sacarosa
c) Si el incremento de temperatura en el experimento es 1743 °C ¿Cuál es la capacidad
calorífica de calorímetro y su contenido?

m = .1265 g
Qv = ΔU = -2082.3 J ó 2.0823 KJ
PM( C11H22O11) = 342.1 g/mol

SOLUCION:

a) ΔH°298.15 (C12H22O11, s) = ¿?

C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; η=0
64 3

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼𝟐𝟗𝟖
°  = ∆𝑼 =>
=> ∆𝑼
∆𝑼
𝒎 =>
𝑴∆𝑼
𝒏 𝒎
 𝑴

𝑴∆𝑼
° =
 ° = ∆𝑼
∆𝑯
𝒎

= (342.3 g/mol)(-2.0823 KJ)/.1265 g = 5634.5556 KJ/mol

b) ΔH°f (C12H22O11) = ¿?

C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)

ΔH°r = ∑ 𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
°
∆𝑯𝒇= 12∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 11∆𝑯𝟐𝟗𝟖
° °
(H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(C12H22O11, s)
∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(C12H22O11, s) = 12∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 11∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) - ∆𝑯𝒇°
= 12(-393.51) + 11(-285.83) – 5634.5556 KJ/mol = -2231.7 KJ/mol

64 3
c) ΔT = 1.743 °C => 274.893 K Cp y contenido del calorímetro = ¿?

𝑸𝒄
𝑸𝒄 = 𝑪𝒄∆𝑻 ∴ 𝑪𝒄 =
∆𝑻

Qc = -Qr = 2.0823 KJ

Cc = Qc/ΔT => 2.0823 KJ/1.743 °C = 1.1974 KJ/°C ó 1194.7 J/°C

7.40 Si se queman completamente 3.0539 g de alcohol etílico liquido CH3CH2OH a 25 °C

en un calorímetro de bomba, el calor desprendido es 90.447 KJ

a) Calculese el ΔH° molar de combustión para el alochol etílico a 25 °C

b) Si el ΔH°f del CO2(g) y el del H2O(l) son -393.51 KJ/mol y -285.83 KJ/mol calculese
el ΔH°f del alcohol etílico

m = 3.0539 g
PM(CH3CH2OH) = 46.07 g/mol
Qv = ΔU = -90.447 KJ

SOLUCION:

a) CH2CH2OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
= ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; η = -1

ΔU° = MΔU/m => (46.07 g/mol)(-90.447 KJ)/3.0539 g = -1364.4498 KJ/mol

 ° = -1364.4408 KJ/mol – (-1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -1366.93 KJ/mol

∆𝑯

 ° (CH3CH2OH) = ¿?
b) ∆𝑯

CH2CH2OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

64 3

 °𝒓 = 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CO2, g) + 3∆𝑯𝟐𝟗𝟖
∆𝑯 °
(H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CH3CH2OH, l)
 ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°  °𝒓
(CH3CH2OH, l) = 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(CO2, g) + 3∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) - ∆𝑯
= 2(-393.51) + 3(-285.83) -1366.93 KJ/mol = -277.58 KJ/mol

64 3

7.41 A partir de los datos a 25 °C:

 Fe2O3(s) + 3 C(grafito) → 2 Fe(s) + 3 CO(g) ΔH° = 492.6 KJ/mol
FeO(s) + C(grafito) → Fe(s) + CO(g) 155.8 KJ/mol
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51 KJ/mol
CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) -282.98 KJ/mol

Calculese los calores estándar de formación del FeO(s) y el del Fe2O3(s)

SOLUCION:

Fe(s) + ½ O2(g) → FeO(s) ΔH°298.15 (KJ/mol)

Fe(s) + CO(g) → Feo(s) + C(grafito) -155.8

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
CO2(g) → CO(g) + ½ O2(g) -(-282.98)
Fe(s) + ½ O2(g) → FeO(s) -266.39

2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s)

2 Fe(s) + 3 CO(g) → Fe2O3(s) + 3 C(grafito) -492.6

3 CO2(g) → 3 CO(g) + 3/2 O2(g) -3(-282.98)
3 C(grafito) + 3 O2(g) → 3 CO2(g) 3(-393.15)
2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s) -824.19 KJ/mol

7.42 A partir de los datos a 25 °C:

O2(g) → 2 O(g) ΔH° = 498.34 KJ/mol

Fe(s) → Fe(g) 416.3 KJ/mol

EL calor de formación del FeO(s) = -272 KJ/mol

a) calculese el ΔH° a 25 °C para la reacción Fe(g) + O(g) → FeO(s)

b) suponiendo que los gases son ideales, calculese ΔU° para esta reacción

64 3
SOLUCION:

a) Fe(g) + O(g) → FeO(s) ΔH°298.15 (KJ/mol)

Fe(s) + ½ O2(g) → FeO(s) -272

O(g) → ½ O2(g) -1/2(498.34)
Fe(g) → Fe(s) -416.3
Fe(g) + O(g) → FeO(s) -937.47

 °𝒇 = ¿?
b) ∆𝑼

 °𝒇 = ∆𝑯
∆𝑼  ° − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ∴ 𝜼(𝒈) = −𝟐

= -937.47 KJ/mol – (-2)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -932.51 KJ/mol

64 3
7.43 Los siguientes datos son las entalpias de formación a 25 °C:

Compuesto SO2(g) H2O(l)

ΔH°f (KJ/mol) -296.81 -285.83

Para las reacciones a 25 °C:

2 H2S(g) + Fe(s) → FeS2(s) + 2 H2(g) ΔH° = -137 KJ/mol

H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g) -562 KJ/mol

Calculese lo calores de formación para el H2S(g) y el FeS2(s)

SOLUCION:

● ΔH°f(H2S, g) = ¿?

 °𝒓 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(SO2, g) + ∆𝑯𝟐𝟗𝟖
∆𝑯 °
(H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2S, g)
∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°  °𝒓
(H2S, g) = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (SO2, g) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2O, l) - ∆𝑯
= -296.81 -283.83 + 562 KJ/mol = -20.64 KJ/mol

● ΔH°f/FeS2, s) = ¿?

64 3
 ∆𝑯 °𝒓 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(FeS2, s) - 2∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°
(H2S, g)
∆𝑯𝟐𝟗𝟖
°  °𝒓 + 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(H2S, g)
(FeS2, s) = ∆𝑯
= -137 + 2(-20.64) KJ/mol = -178.28 KJ/mol

7.44 A 25 °C:

Sustancia Fe(s) FeS2(s) Fe2O3(s) S(rómbico) SO2(g)

ΔH°f (KJ/Mol) -824.2 -296.81
Cp/R 3.02 7.48 2.72

Para la reacción:

2 FeS2(s) + 11/2 O2(g) → Fe2O3(s) + 4 SO2(g) ΔH° = -1655 KJ/mol

Calculese el ΔH°f del FeS2(g) a 300 °C

SOLUCION:

 °𝒓 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(Fe2O3, s) + 4∆𝑯°𝟐𝟗𝟖(SO2, g) - 2∆𝑯𝟐𝟗𝟖

∆𝑯 °
(FeS2, s)
∆𝑯𝟐𝟗𝟖(FeS2, s) = ½[∆𝑯𝟐𝟗𝟖(Fe2O3, s) + 4∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (SO2, g) - ∆𝑯°𝒓]
° ° °

= ½[-824.2 + 4(-296.81) + 1655] KJ/mol = -178.2 KJ/mol

Cp ≠ f(T)

°𝑻 = ∆𝑯
∆𝑯  °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑° ) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 300 °C = 573.15 K ; To = 298.15 K
𝑹

Para la reacción Fe(s) + 2 S(rómbico) → FeS2(g)

𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑°

∆( ) = ∑𝝁( ) = ∆( ) 𝑭𝒆𝑺𝟐 − ∆ ( ) 𝑭𝒆 − 𝟐∆ ( ) 𝑺(𝒓𝒐𝒎𝒃𝒊𝒄𝒐)
𝑹 𝑹 𝑹 𝑹 𝑹
𝒊 64 3
= 7.48 – 3.02 – 2(2.72) = -.98
  𝟓𝟕𝟑.𝟏𝟓
∆𝑯 °
= -178.22 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(-.98)(573.15 – 298.15 K) = -180.46 KJ/mol

7.45 a) A partir de los datos de la tabla A-V, calculese el calor de vaporización del agua a
A 25 °C
b) Calculese el trabjo producido en la vaporización de un mol de agua a 25 °C con
una presión constante de 1 atm

64 3