UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL INGENIERIA METALURGICA

TRABAJO:

FISICOQUIMICA II

INTEGRANTES:

DOCENTE:

COCA RAMIREZ, VICTOR RAUL

HUACHO - 2018
 TRABAJO N° 01

FISICOQUIMICA II

1. Calcule la pendiente de la curva S – L a 273.15 °K en atm °K-1, dado que ∆H =

6.01 kJ mol-1 Vs = 0.018 L mol-1 y V1 = 0.0196 L mol-1

Ecuacion de Clausius – Clapeyron para equilibrio de fases:

𝑑𝑃 ̅
∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇(∆𝑉̅ )

𝑑𝑃
Donde; 𝑑𝑇 = 𝐶𝑢𝑟𝑣𝑎 𝑑𝑒 𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒

Solución:

̅, en función de L
Primero se tiene que convertir ∆𝐻

𝐽 0.239𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 0.082𝐿. 𝑎𝑡𝑚 58.892𝐿. 𝑎𝑡𝑚

̅ = (6010
∆𝐻 )( )( )( )=
𝑚𝑜𝑙 𝐽 2𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾

Teniendo la entalpia en función a L, se pasa a desarrollar la curva de la pendiente

58.892𝐿. 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑃 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
=
𝑑𝑇 273.15°𝐾 (0.0196 𝐿 − 0.018 𝐿 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑑𝑃 𝑎𝑡𝑚
= 134.752
𝑑𝑇 𝐾

2. Los siguientes datos muestran la variación de la presión de vapor de agua en

función de la temperatura:

P(mmHg) 17.54 31.82 55.32 92.51 149.38 233.7

T°C 20 30 40 50 60 70

T°K 293 303 313 323 333 343

Determina la entalpia molar de vaporización del agua.

Solución:

Para resolver el problema usaremos la Ecuación de Clausius – Clapeyron para un

gas ideal:

𝑃2 −∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

Despejamos la entalpia molar en la fórmula:

𝑷
𝑳𝒏 𝑷𝟐 (𝑹)
𝟏
−∆𝑯 =
𝟏 𝟏
(𝑻 − 𝑻 )
𝟐 𝟏

Primero pasaremos las temperaturas de °C a °K;

233,7 𝐽
𝐿𝑛 ( ) (8.314472 )
17,54 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
−∆𝐻 =
1 1
(343 − 293) 𝐾 −1

𝐽
−∆𝐻 = −43276,42983
𝑚𝑜𝑙

𝐽
∆𝐻 = 43276,42983
𝑚𝑜𝑙

3. Se ha determinado la presión de vapor de mercurio a diferentes temperaturas de

la siguiente manera:

P(mmHg) 0,0127 0,0888 0,7457 1,845 4,189

T°K 323 353 393.5 413 433

Calcule el valor de ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻 del mercurio

Solución:

Para resolver el problema usaremos la Ecuación de Clausius – Clapeyron para

un gas ideal:
 𝑃2 −∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

Despejamos la entalpia molar en la fórmula:

𝑷
𝑳𝒏 𝑷𝟐 (𝑹)
𝟏
−∆𝑯 =
𝟏 𝟏
(𝑻 − 𝑻 )
𝟐 𝟏

Primero pasaremos las temperaturas de °C a °K;

4,189 𝐽
𝐿𝑛 ( ) (8,314472 )
0,0127 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
−∆𝐻 =
1 1
(433 − 323) 𝐾 −1

𝐽
−∆𝐻 = −61299,468
𝑚𝑜𝑙

𝐽
∆𝐻 = 61299,468
𝑚𝑜𝑙

4. La presión que ejerce un patinador de 60kg sobre el hielo es de aproximadamente

300atm. Calcule la caída de presión en el punto de congelación. Los volúmenes

molares son VL=0,018L mol-1 y Vs = 0,0196 L mol-1.

Presión en el punto de congelación:

𝑃1 = 1𝑎𝑡𝑚 ; 𝑇 = 273°𝐾

Presión que ejerce el patinador sobre el hielo

𝑃2 = 300 𝑎𝑡𝑚 ; 𝑇 =?

∆𝐻̅ 𝑇2
∆𝑃 = 𝐿𝑛 ( )
∆𝑉̅ 𝑇1

̅ = 1436,3 𝑐𝑎𝑙
Entalpia de fusión ∆𝐻 𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 0,082𝐿. 𝑎𝑡𝑚 58,889𝐿. 𝑎𝑡𝑚

̅ = (1436,3
∆𝐻 )( )( )=
𝑚𝑜𝑙 2𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
 𝐿. 𝑎𝑡𝑚
58,889 𝑇2
300 − 1 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 (𝐿𝑛 )
𝐿 273
(0,018 − 0,0196)
𝑚𝑜𝑙

299(−1,6𝑥10−3 )
𝐿𝑛(𝑇2 ) = + 𝐿𝑛(273)
58,889

𝐿𝑛(𝑇2 ) = 5,6

𝑇2 = 𝑒 5,6

𝑇2 = 270,43 °𝐾

5. A 20,320 ft de altura en la cima del monte Mckinley, el agua pura hierve a sólo

75 °C (note que al suceder esto el té caliente será tibio y débil). ¿Cuál será la

presión atmosférica? (Hvagua = 11,34 kcal/mol).

Solución:

Datos:

𝑃1 = 1𝑎𝑡𝑚 ; 𝑇 = 273°𝐾

𝑃1 = 𝑋 ; 𝑇 = 75 °𝐶 = 348 °𝐾

Para resolver el problema usaremos la siguiente formula:

𝑃2 −∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

−∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 𝑃2 − 𝐿𝑛𝑃1 = ( − )
𝑅 𝑇2 𝑇2

𝑐𝑎𝑙 1 1
−11.34 𝑥 103 𝑥 [ − ] 𝐾 −1
𝐿𝑛 𝑃2 − 𝐿𝑛𝑃1 = 𝑚𝑜𝑙 348 373
𝑐𝑎𝑙
1,987207
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝐿𝑛 𝑃2 = −1,099

𝑳𝒏 𝑷𝟐 = 𝟎, 𝟑𝟑𝟑 𝒂𝒕𝒎
6. La presión de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2,9 °C y de 20 mmHg a 53,8

°C. Calcular el punto de ebullición normal. ¿Cuáles serán las posibles razones

para las diferencias con el valor experimental de 156,2 °C?

Solución:

Hallar ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻

𝑃2 −∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇2

20 𝐽
𝐿𝑛 1 (8.314472 )
−∆𝐻 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
1 1
(326 − )
275.9
𝐽
−∆𝐻 = −44716,649
𝑚𝑜𝑙

Cuando se tiene presión normal: 𝑃 = 760𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑷𝟐 −∆𝑯 𝟏 𝟏
𝑳𝒏 = ( − )
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟐

𝐽
760 −44716.649 1 1
𝐿𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 𝐽 𝑇2 275.9
8.314472
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝑻𝟐 = 𝟒𝟏𝟖, 𝟐𝟏𝟑 °𝑲

7. El azufre rómbico (Sr) y el monoclinico (Sm) están en equilibrio a 115 °C y 1atm,

y a 120 °C y 100 atm. El H de transición de Sr a Sm es de 70 Kcal. ¿Cuál forma

alotrópica tiene mayor densidad?

Solución:

Para saber cual tiene mayor densidad, tenemos que hallar el volumen de cada

sustancia.

Primero se convierte ∆𝐻 en función de L

𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 0.082𝐿. 𝑎𝑡𝑚 2870𝐿. 𝑎𝑡𝑚

∆𝐻 = 70. 103 ( )( )( )=
𝑚𝑜𝑙 2𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
 Para resolver el problema usaremos la Ecuación de Clausius – Clapeyron

∆𝐻̅ 𝑇2
∆𝑃 = 𝐿𝑛 ( )
∆𝑉̅ 𝑇1

𝐿. 𝑎𝑡𝑚
2870
100 − 1 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝐿𝑛 (393)
∆𝑉̅ 388

∆𝑉̅ = 0.371 𝐿

Por lo tanto:

𝑉𝑆𝑚 > 𝑉𝑆𝑟

𝜌𝑆𝑟 > 𝜌𝑆𝑚

8. El iodo hierve a 183 °C a 760 mmHg. La presión de vapor a 116 °C es de 100

mmHg. El calor de fusión es de 3740 cal/mol y la presión de vapor del sólido es

de 1 mmHg a 38.7 °C. Calcular la temperatura y la presión del punto triple.

Solución:

Datos:

T1= 183 °C = 456 °K P1= 760 mmHg

T2= 116 °C = 389 °K P2= 100mmHg

T3= 38.7 °C = 311.7 °K ∆H = 3740 cal/mol

Para resolver el problema usaremos la siguiente formula:

𝑃2 −∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

760 −∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 = 𝐽
𝑥 ( − ) 𝐾 −1
100 8.314472 456 389
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝐽
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 44645.12188
𝑚𝑜𝑙

Luego:
 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏𝑙 = ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝

∆𝐻𝑠𝑢𝑏𝑙 = 3740 + 44645.12188

𝐽
∆𝐻𝑠𝑢𝑏𝑙 = 48385.12188 𝑚𝑜𝑙

𝐽
100 −44645.12188 1 1 −1
𝐿𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 𝑥 ( − )𝐾
𝑃 𝐽 389 𝑇
8.314472
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑃 −48385.12188
𝐽
1 1
+
𝐿𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 𝑥 ( − ) 𝐾 −1
1 𝐽 𝑇 311.7
8.314472
𝑚𝑜𝑙 𝐾

100 𝑃 5369.567891 5819.38599

𝐿𝑛 . = − 13.80352 − + 18.66982
𝑃 1 𝑇 𝑇

𝑇° = 1722.58 °𝐾

Remplazando la T en una de las ecuaciones;

𝐽
𝑃 −48385.12188 1 1
𝐿𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 𝑥 ( − ) 𝐾 −1
1 1 1722.58 311.7
8.314472
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑃
𝐿𝑛 = 15.292
1

𝑃 = 𝑒 15.292

𝑃 = 4375.5𝑥103 𝑚𝑚𝐻𝑔

9. Para el hexafluoruro de uranio las presiones de vapor (en mmHg) del sólido y

liquido están dadas por: log Ps = 10.648 - 2559.5/T; log Pl = 7.540 - 1511.3/T,

Calcular la temperatura y la presión del punto triple.

Solución:
 Igualando presiones;

2559.5 1511.3
10.648 − = 7.540 −
𝑇 𝑇

𝑇 = 337.259 °𝐾

Remplazando en las presiones

2559.5
𝑙𝑜𝑔𝑃𝑠 = 10.648 −
𝑇

𝑙𝑜𝑔𝑃𝑠 = 3.059

𝑃𝑠 = 103.059

𝑃𝑠 = 1144.986

𝑃𝑙 = 1144.986

10. El naftaleno (C10H8) funde a 80 °C. Si la presión de vapor de su líquido es de 10

mmHg a 85.8 °C y 40 mmHg a 119 °C, y la del sólido es de 1 mmHg a 52.6 °C.

Calcular:

a. El Hv del líquido, el punto de ebullición normal y Sv en el punto de

ebullición.

b. La presión de vapor en el punto de fusión, suponiendo que la temperatura de

fusión y la del punto triple son las mismas.

c. Calcule el Hs del sólido y el Hf.

d. ¿Qué temperatura deberá haber si la presión de vapor del sólido es menor de

10-5 mmHg?

Solución:

a)

𝑃2 ∆𝐻𝑣 1 1
ln ( ) = − 𝑥( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
 𝑃2 ∆𝐻𝑣 1 1
ln ( ) = 𝑥( − )
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2

𝑃
ln (𝑃2 ) 𝑅
1
∆𝐻𝑣 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2

0.0526 𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑎𝑙

ln (0.0132 𝑎𝑡𝑚) 1.9872
∆𝐻𝑣 = 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
1 1
( − )
392.45 °𝐾 358.15 𝐾

𝑐𝑎𝑙
1.3825𝑥1.9872
∆𝐻𝑣 = 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
2.44𝑥10−4
°𝐾

𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑣 = 11.259
𝑚𝑜𝑙

Temperatura normal de ebullición:

𝑃1 = 0.0132 𝑎𝑡𝑚

𝑇1 = 358.15 °𝐾

∆𝐻𝑣 1
𝐶 = ln 𝑃 + 𝑥( )
𝑅 𝑇

11.2594 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 1
𝐶 = ln(0.0132) + 𝑥( )
1.9872𝑐𝑎𝑙 358.15 °𝐾
𝑚𝑜𝑙. °𝐾

C = −4.3275 + 15.8200

𝐶 = 11.4925

Con el valor de 𝐶 calculamos t normal de ebullición:

𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚 Temperatura ambiente.

 ∆𝐻𝑣 1
ln 𝑃 = − 𝑥( )+𝐶
𝑅 𝑇

∆𝐻𝑣
𝑇=
𝑅. 𝐶

11.2594 𝐾 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑇=
𝑐𝑎𝑙
1.9872 . (11.4925)
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

𝑇 = 493.0139 °𝐾

Hallamos la ∆𝑆𝑣 :

∆𝐻𝑣
∆𝑆𝑣 =
𝑇𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙

11.2594 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆𝑆𝑣 =
493.0139 °𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑣 = 22.8379
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

b)

𝑃1 = 0.0132 𝑎𝑡𝑚; 𝑇1 = 358.15 °𝐾

𝑃2 =? ; 𝑇2 = 353.15 °𝐾

Mediante clausius-clapeyron

𝑃2 ∆𝐻𝑣 1 1
ln ( ) = − 𝑥( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

∆𝐻𝑣 1 1
ln 𝑃2 = 𝑙𝑛𝑃1 + 𝑥( − )
𝑅 𝑇1 𝑇2

𝑐𝑎𝑙
11.2594 𝑘
ln 𝑃2 = ln(0.0132) + 𝑚𝑜𝑙 𝑥( 1 − 1 )
𝑐𝑎𝑙 358.15 353.15
1.9872
𝑚𝑜𝑙 °𝐾
 ln 𝑃2 = −4.3275 − (5.6659 °𝐾)(0.0396𝑥 10−3 )

ln 𝑃2 = −4.3275 − 0.2244

ln 𝑃2 = −4.3275 − 0.2244

ln 𝑃2 = −4.552 → 𝑃2 = 𝑒 −4.552

𝑃2 = 0.0105 𝑎𝑡𝑚

c)

𝑃𝑣𝑠 = 1 𝑚𝑚𝐻𝑔 → 𝑃 = 0.00132 𝑎𝑡𝑚; 𝑇 = 325.75 °𝐾

𝑃0 = 0.0105 𝑎𝑡𝑚; 𝑇0 = 353.15 °𝐾

𝑃 ∆𝐻𝑠 1 1
ln ( ) = − 𝑥( − )
𝑃0 𝑅 𝑇 𝑇0

𝑃 ∆𝐻𝑠 1 1
ln ( ) = 𝑥( − )
𝑃0 𝑅 𝑇0 𝑇𝑇

𝑃
ln (𝑃 ) 𝑅
0
∆𝐻𝑠 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
0

0.00132 1.9872𝑐𝑎𝑙
ln ( )
∆𝐻𝑠 = 0.0105 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
1 1
( − )
353.15 °𝐾 325.75 °𝐾

𝑐𝑎𝑙
ln(0.1257) 𝑥1.9872
∆𝐻𝑠 = 𝑚𝑜𝑙. 𝑘
−2.38

−4.1212 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑠 =
−2.3818 𝑥 10−4 𝑚𝑜𝑙

K cal
∆𝐻𝑠 = 17.3029
mol

En el punto triple se cumple que ∆𝐻𝑆 = ∆𝐻𝐹 + ∆𝐻𝑉

∆𝐻𝐹 = ∆𝐻𝑆 − ∆𝐻𝑉

 K cal 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐹 = 17.3029 − 11.2594 𝑘
mol 𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐹 = 6.0435
𝑚𝑜𝑙

d)

𝑇0 =? ; 𝑃0 = 10−5 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑇1 = 325.75 °K; 𝑃1 = 1 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃1 ∆𝐻𝑠 1 1
ln ( ) = 𝑥( − )
𝑃0 𝑅 𝑇0 𝑇1

K cal
1 𝑚𝑚𝐻𝑔 17.3029
ln ( −5 )= mol 𝑥( 1 − 1
)
10 𝑚𝑚𝐻𝑔 1.9872 𝑐𝑎𝑙 𝑇0 325.75 °𝐾
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

1
𝑇0 =
𝑃
ln (𝑃1 )
0 1
∆𝐻𝑠 +𝑇
1
𝑅

1
𝑇0 =
1 𝑚𝑚𝐻𝑔
ln ( −5 )
10 𝑚𝑚𝐻𝑔 1
+
K cal 325.75
17.3029
mol
𝑐𝑎𝑙
19872
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

1 𝑚𝑚𝐻𝑔
ln ( −5 ) 1 1
10 𝑚𝑚𝐻𝑔
+ =
K cal 325.75 𝑇0
17.3029
mol
𝑐𝑎𝑙
19872
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

𝑇0 = 325 754 °𝐾

𝑇0 < 325 754 °𝐾