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CURVAS DE TITULACION Para un 𝑽𝑩 = 𝟎. 𝟎𝟎 𝒎𝑳 ; fracción de titulante 𝑭=𝟎

Al examinar una reacción para determinar si se puede utilizar para una
titulación, es instructivo construir una curva de titulación. Para las titulaciones ácido- 𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑙 − + 𝐻3 𝑂+
base, una curva de titulación consiste en graficar el pH (o el pOH) contra los mililitros
de titulante. Estas curvas son muy útiles para juzgar la factibilidad de una titulación
y para seleccionar el indicador adecuado. Examinaremos dos casos: la titulación de [𝐻3 𝑂+ ] = [𝐶𝑙 − ] = 𝐶𝐴
un ácido fuerte con una base fuerte y la titulación de un ácido débil con una base
fuerte. 𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ]
Ejemplo Acido fuerte – Base fuerte
𝑝𝐻 = − log[ 𝐶𝐴 ]
Realizar la curva de titulación para la titulación de 50.00 mL de ácido
clorhídrico 0,0984 N, con hidróxido de sodio 0,1025 N, para los volúmenes
Para 𝑽𝑩 = 𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆. ; fracción de titulante:
de titulante igual a: 𝟎<𝑭<𝟏
𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + + 𝐻2 𝑂 …….. exceso de “A”
NaOH
𝑉𝑇 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵
𝐶𝐵 = 0.1025 𝑁
(𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 ) − (𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵 )
𝑉𝐵 = [𝐻3 𝑂+ ] = =
𝑉𝑇

𝑛𝐵
𝐹=
𝑛𝐴

HCl
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ]
𝑉𝐴 = 50.0 𝑚𝐿

𝐶𝐴 = 0.0.984 𝑁

Primero hallar el volumen

equivalente

𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴
𝑽𝒆𝒒 =
𝐶𝐵
𝟗
𝑽𝒆𝒒 =
…………
Una vez encontrado el volumen equivalente debemos hallar todos los puntos de
nuestra tabla, por ejemplo: 𝑉𝐵 = 𝑉𝑒𝑞 − 5.00 𝑚𝐿 =

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Para 𝑽𝑩 = 𝑽𝒆𝒒 ; fracción de titulante: 𝑭 = 𝟏 Ejemplo Acido Débil – Base fuerte

Realizar la curva de titulación para la titulación de 50.00 mL de de ácido
𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + + 𝐻2 𝑂 … acético 0,1025 N, (pKa=4,75) con hidróxido de sodio 0,100 N, para los
volúmenes de titulante igual a :
𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ] ∗ [𝑂𝐻 − ] = 10−14 F 𝑉𝐵 [𝑚𝐿] 𝑝𝐻
NaOH
[𝐻3 𝑂 + ] = 10−7 F=0 0,00
𝐶𝐵 = 0.100 𝑁
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂 + ]=− log[10−7 ] = 7
𝑉𝐵 =
0<F<1
Para 𝑽𝑩 𝒅𝒆𝒔𝒑𝒖𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝑬𝒒. ; fracción de titulante:
𝑭>𝟏
F=1 51.25
𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + + 𝐻2 𝑂 …exceso de “B” 𝑛𝐵
𝐹=
𝑉𝑇 ∗ 𝐾𝑤 𝑛𝐴
[𝐻3 𝑂+ ] = = F>1
(𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵 ) − (𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 )
Acido Acético (Ac)

𝑉𝐴 = 50.0 𝑚𝐿 𝐶𝐴 = 0.1025 𝑁

Primero hallar el volumen equivalente:

𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 𝟓𝟎. 𝟎𝟎 𝒎𝑳 ∗ 𝟎. 𝟏𝟎𝟐𝟓 𝑵
𝑽𝒆𝒒 = = = 𝟓𝟏. 𝟐𝟓 𝒎𝑳
𝐶𝐵 𝟎. 𝟏𝟎𝟎 𝑵

**Para 𝑽𝑩 = 𝟎. 𝟎𝟎 𝒎𝑳 ; fracción de titulante 𝑭=𝟎

𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂 + ] 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] + [𝐻3 𝑂+ ]
→
Una vez llena la tabla se debe de de graficar pH vs VB
Inicio 𝐶𝐴 - -
Reacción -X +X +X
Final 𝐶𝐴 − 𝑋 𝑋 𝑋
2
𝑋
𝐾𝑎 = → 𝐶𝐴 ∗ 𝐾𝑎 − 𝑋 ∗ 𝐾𝑎 = 𝑋 2 → 𝑋 2 + 𝐾𝑎 ∗ 𝑋 − 𝐶𝐴 ∗ 𝐾𝑎 = 0
𝐶𝐴 − 𝑋

𝑋 2 + 104.72 ∗ 𝑋 − (0.1025 ∗ 104.72 ) = 0

𝑋 = 1.34 ∗ 10−3

𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+]=− log[1.34 ∗ 10−3 ] = 2.87

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**Para 𝑽𝑩 = 𝟎. 𝟎𝟎 𝒎𝑳 ; fracción de titulante 𝑭=𝟎 Para 𝑽𝑩 = 𝑽𝒆𝒒 ; fracción de titulante: 𝑭 = 𝟏

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂

𝐾𝑤
[𝑂𝐻 − ] = √ ∗ 𝐶𝐴−
𝐾𝑎
Por la ecuación de Bronsted considerando y simplificando
𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵
para nuestro caso: 𝐶𝐴− =
𝑉𝑇
[𝐻3 𝑂+ ] = √𝐾𝑎 ∗ 𝐶𝐻𝐴
𝐾𝑤
[𝐻3 𝑂+ ] =
[𝑂𝐻 − ]

𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂 + ]
Para 𝑽𝑩 = 𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆; fracción de titulante:
𝟎<𝑭<𝟏
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂 Para 𝑽𝑩 𝒅𝒆𝒔𝒑𝒖𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝑬𝒒. ; fracción de titulante:

𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝐻𝐴 𝑦 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− = 𝐴− 𝑭>𝟏

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂
Por la ecuación de Henderson Hasselbalch:
𝐶𝐴− 𝑉𝑇 ∗ 𝐾𝑤
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ( ) [𝐻3 𝑂+ ] = =
𝐶𝐻𝐴 (𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵 ) − (𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 )

Y las variables se calculan según:

𝑉𝑇 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵

𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵
𝐶𝐴− =
𝑉𝑇

(𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 ) − ( 𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵 )
𝐶𝐻𝐴 =
𝑉𝑇

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Ejemplo: Titulación de ácidos polipróticos Para fracción de titulante: 𝟎 < 𝑭 < 𝟏

Realizar la curva de titulación para la titulación de 25.00 mL acido

ftálico 0,100 M (pKa1=2,89 ; pKa2=5,41), con hidróxido de sodio 𝐻2 𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 (𝑃𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙)
0,100 M, para los volúmenes de titulante igual a:
𝐻2 𝐴 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐴− + 𝐻3 𝑂 + 𝑝𝐾𝑎1 = 2.89 𝐻2 𝐴 + 2 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎2 𝐴 + 𝐻2 𝑂

𝐻𝐴− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴−2 + 𝐻3 𝑂+ 𝑝𝐾𝑎2 = 5.41 Por la ecuación de Henderson Hasselbalch:

NaOH 𝐶𝐻𝐴−
F 𝑝𝐻 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + log ( )
𝑉𝐵 [𝑚𝐿] 𝐶𝐻2𝐴
𝐶𝐵 = 0.100 𝑀
F=0 0,00
𝑉𝐵 =
0<F<1 15.00 Y las variables se calculan según:

F=1 25.00 𝑉𝑇 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵
1<F<2
49.00
𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵
F=2 50.00 𝐶𝐻𝐴− = =
𝑛𝐵
𝐹= F>2 𝑉𝑇
𝑛𝐴
60.00
𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵
(𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 ) − ( )
Acido ftálico (H2A) 𝐶𝐻2𝐴 = 2 =
𝑉𝑇
𝑉𝐴 = 25.00 𝑚𝐿

𝐶𝐴 = 0.100 𝑀

Para 𝑽𝑩 = 𝟎. 𝟎𝟎 𝒎𝑳 ; fracción de titulante 𝑭=𝟎

Por la ecuación de Bronsted considerando y simplificando para nuestro

caso:

[𝐻3 𝑂+] = √𝐾𝑎1 ∗ 𝐶𝐴

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Para fracción de titulante: 𝑭 = 𝟏

𝐻2 𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 (𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙)
Para fracción de titulante: 𝑭 = 𝟐
𝐻2 𝐴 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐴− + 𝐻3 𝑂 + 𝑝𝐾𝑎1 = 2.89
𝐻2 𝐴 + 2 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎2 𝐴 + 𝐻2 𝑂 (𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙)
𝐻𝐴− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴−2 + 𝐻3 𝑂+ 𝑝𝐾𝑎2 = 5.4
𝐾𝑤
[𝐻3 𝑂+ ] = √𝐾𝑎1 ∗ 𝐾𝑎2 [𝑂𝐻 − ] = √ ∗ 𝐶𝐴−2
𝐾𝑎2

𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴
𝐶𝐴−2 =
𝑉𝑇
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂 + ]
𝐾𝑤
Para 𝑽𝑩 = 𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆. ; fracción de titulante: [𝐻3 𝑂+ ] =
𝟏<𝑭<𝟐 [𝑂𝐻 − ]

𝐻2 𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 (𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙)

𝐻2 𝐴 + 2 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎2 𝐴 + 𝐻2 𝑂 (𝑃𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙) 𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂 + ]

𝐻𝐴− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴−2 + 𝐻3 𝑂+ 𝑝𝐾𝑎2 = 5.4 Para fracción de titulante: 𝑭 > 𝟐
Por la ecuación de Henderson Hasselbalch: 𝐻2 𝐴 + 2 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎2 𝐴 + 𝐻2 𝑂 (𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑦 𝑒𝑥𝑒𝑠𝑜)

𝐶𝐴−2 𝑉𝑇 ∗ 𝐾𝑤
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2 + log ( ) [𝐻3 𝑂+ ] =
𝐶𝐻𝐴− 𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵
( ) − (𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 )
2
Y las variables se calculan según:

𝑉𝑇 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵

𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵
𝐶𝐴−2 = = 𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂 + ]
2 ∗ 𝑉𝑇

𝑉𝐵 ∗ 𝐶𝐵
(𝑉𝐴 ∗ 𝐶𝐴 ) − ( )
𝐶𝐻𝐴− = 2 =
𝑉𝑇

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Grafica de la curva de titulación

Aplicaciones tiene las curvas de titulación

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