INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA

E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
=Laboratorio De Principio De Análisis Cuantitativo=

Práctica 5:
“Determinación De Cloruros Por El Método De Volhard”

Profesora: Adriana Naranjo Martínez

Alumno: Lugo Berman Luis Armando

Grupo: 2IM42
Fecha de entrega: 02/12/2020
Objetivos Personales.
Reafirmar en la practica el uso de titulación por precipitación, y aprender como se
realiza una titulación por retroceso o indirecta, esta titulación sucede cuando la
solución titulante se encuentra en exceso y esta se titula con otra solución.

Contenido
Marco Teórico. ...............................................................................................................................3
Desarrollo Experimental. ...............................................................................................................5
Reacciones En La Valoración. ........................................................................................................6
Reacciones De La Muestra Problema. ...........................................................................................6
Tabla De Soluciones. ......................................................................................................................6
Cálculo En La Valoración Del KSCN. ...............................................................................................7
Reacciones De Valoración. ............................................................................................................7
Tabla De Valoración Del KSCN.......................................................................................................7
Cálculos. .........................................................................................................................................8
Tabla De Datos. .............................................................................................................................8
Tabla De Resultados. .....................................................................................................................9
Conclusión. ...................................................................................................................................10
Bibliografía. .................................................................................................................................10
Investigación................................................................................................................................11
Marco Teórico.
Valoración por retroceso
El método de valoración por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la
valoración, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se
añade un exceso conocido de reactivo estándar a la disolución, y luego se valora el
exceso. Este método es útil si el punto final de la valoración por retroceso es más
fácil de identificar que el punto final de la valoración normal. Se usa también si la
reacción entre el analito y la sustancia titulante es extremadamente lenta.
En una valoración por retroceso, también llamada retrovaloración, se añade al
analito un exceso conocido del reactivo valorante, y se usa un segundo reactivo
estándar para valorar el exceso del primer reactivo. Estas valoraciones se usan
principalmente cuando:
o el punto final de la valoración por retroceso es más claro que el de la valoración
directa.
o Cuando se necesita un exceso del 1er reactivo para que se dé por completo la
reacción con el analito.
o Si la reacción de la valoración directa no es favorable, por ejemplo, tiene una
cinética lenta.
La valoración de anión oxalato con anión permanganato, valorando el exceso de
este último con hierro (II) es un ejemplo de valoración por retroceso.
Valoración por el método de Volhard
En 1874 el químico alemán Jacob Volhard describió por primera vez el método que
lleva su nombre. Se distinguen dos variantes de este método: el método directo y el
indirecto.
Método directo: Los iones plata se valoran con una disolución patrón de ión
tiocianato según la reacción química:
Ag+ + SCN- → AgSCN(s)
Como indicador se usa una disolución ácida de sulfato ferroso amónico (alumbre
férrico), que al reaccionar con la valorante torna roja la disolución de valoración
según la reacción:
Fe3+ + SCN- → FeSCN2+ (complejo rojo fuerte)
Es importante que la valoración se efectúe en medio ácido para evitar la formación
de las especies FeOH2+ y Fe(OH)2 + de color anaranjado y pardo,
respectivamente, y que enmascaran la primera aparición del color rojo esperado.
Por otro lado, la concentración del indicador no es crítica en la valoración de
Volhard.
La determinación indirecta de halogenuros es la aplicación más importante del
método de Volhard. Para valorar Cl- es preciso hacer una valoración por retroceso.
Primero se precipita el Cl- con una cantidad perfectamente conocida en exceso de
AgNO3 estándar.
El AgCl(s) se aísla y el exceso de Ag+ se valora con KSCN en presencia de Fe3+ .
Sabiendo cuanto SCNse ha gastado en la valoración por retroceso, se sabe la
cantidad de catión Ag+ que se usó en exceso, respecto a la necesaria para
reaccionar con el Clpresente en la muestra. Como la cantidad de Ag+ total es
conocida, la cantidad consumida por el Clse calcula por diferencia.
Si comparamos los productos de solubilidad de AgCl y AgSCN, vemos que AgCl es
más soluble que AgSCN. Por tanto, podría ocurrir la reacción de desplazamiento:
AgCl(s) + SCN- → AgSCN(s) + Cl –
El AgCl se va disolviendo lentamente. Para evitar esta reacción secundaria, se
recomienda filtrar el AgCl y valorar la Ag+ en exceso en el filtrado. Los iones Br- y
I- , cuyas sales de plata son menos solubles que el AgSCN, pueden valorarse por
el método indirecto de Volhard sin aislar el precipitado de haluro de plata.
En la valoración de I- , no se añade el indicador férrico hasta encontrarnos en las
cercanías del punto de equivalencia, pues el Ipuede ser oxidado a I2 por el Fe3+.
Desarrollo Experimental.
Reacciones En La Valoración.
+++
𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐾𝑆𝐶𝑁 →𝐹𝑒 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 ↓ +𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐾𝑁𝑂3 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑙 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎.
− + 𝐹𝑒 +++ → 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)++
𝑆𝐶𝑁𝑒𝑥𝑐 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙

Reacciones De La Muestra Problema.

𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓ +𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐

𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐 + 𝑆𝑁𝐶 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 ↓ +𝑆𝐶𝑁𝑒𝑥𝑐

−

− + 𝐹𝑒 +++ → 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)++
𝑆𝐶𝑁𝑒𝑥𝑐
CALCULO PARA LA PREPARACION DE 500 ml DE SOLUCION DE KSCN 0.02N
𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑎
( ) = (𝑉𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑃𝑒𝑞 𝐾𝑆𝐶𝑁

𝑎 = 𝑉𝑁𝑃𝑒𝑞
𝑚𝑒𝑞 97.1 𝑚𝑔
𝑎 = (500 𝑚𝑙) (0.02 )( ) = 971 𝑚𝑔
𝑚𝑙 1 𝑚𝑒𝑞

Tabla De Soluciones.
Soluciones Concentración volumen Calculo o Valoración
preparación
𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 0.02 N 500 ml Se satura la soln y 𝑠𝑡 1° 𝑁𝑎𝐶𝑙
se estabiliza con
𝐻𝑁𝑂3 1: 1 2 𝑚𝑙
𝑲𝑺𝑪𝑵 0.02 N 500 ml 971 mg 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑯𝑵𝑶𝟑 1:1 100 ml 50 ml agua y 50 ml ---------
de Acido

𝑭𝒆𝑵𝑯𝟒 (𝑺𝑶𝟒 )𝟐 Saturada 100 ml Se satura la soln y Indicador

∗ 𝟏𝟐𝑯𝟐 𝑶 se estabiliza con
𝐻𝑁𝑂3 1: 1 2 𝑚𝑙
Cálculo En La Valoración Del KSCN.
𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3
(𝑉 ∗ 𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁 = (𝑉 ∗ 𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3
(𝑉 ∗ 𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 =
𝑉𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑
𝑹=
𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵

Reacciones De Valoración.

+++
𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐾𝑆𝐶𝑁 →𝐹𝑒 −
𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 ↓ +𝐾𝑁𝑂3 + 𝑆𝐶𝑁𝑒𝑥𝑐

−
𝑆𝐶𝑁𝑒𝑥𝑐 + 𝐹𝑒 +++ → 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)++ ↓
𝒎𝒆𝒒
𝑵𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒅𝒂 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟒
𝒎𝒍
Tabla De Valoración Del KSCN.
𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 (𝒎𝒍) 𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵 (𝒎𝒍) 𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑
𝑹=
𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵
5 5.7 0.8771
5 5.3 0.9433
5 5.4 0.9259
5 5.6 0.8928
5 5.5 0.9090
Rprom= 0.9260

𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑
𝑹=
𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵
𝟓 𝒎𝒍
𝑹=
𝟓. 𝟕 𝒎𝒍
𝑹 = 𝟎. 𝟖𝟕𝟕𝟏
 𝟎. 𝟗𝟒𝟑𝟑 + 𝟎. 𝟗𝟐𝟓𝟗 + 𝟎. 𝟗𝟎𝟗𝟎
𝑹𝒑𝒓𝒐𝒎 =
𝟑
𝑹𝒑𝒓𝒐𝒎 = 𝟎. 𝟗𝟐𝟔𝟎
𝑵𝑲𝑺𝑪𝑵 = 𝑵𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒅𝒂 ∗ 𝑹𝒑𝒓𝒐𝒎
𝒎𝒆𝒒
𝑵𝑲𝑺𝑪𝑵 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟒 ∗ 𝟎. 𝟗𝟐𝟔𝟎
𝒎𝒍
𝒎𝒆𝒒
𝑵𝑲𝑺𝑪𝑵 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟏
𝒎𝒍
Cálculos.
Tabla De Datos.
𝑽 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝑽 𝑲𝑺𝑪𝑵 𝑵 𝑲𝑺𝑪𝑵 𝑵 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝑬 𝑪𝒍 − 𝑭𝑫
𝑽𝒂𝒇𝒐𝒓𝒐
=
𝑽 𝒂𝒍𝒊𝒄𝒖𝒐𝒕𝒂
7.4 ml 5.2 ml 𝒎𝒆𝒒 𝒎𝒆𝒒 35.45 eq 100 𝑚𝑙
𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟏 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟒 𝐹𝐷 = =5
𝒎𝒍 𝒎𝒍 20 𝑚𝑙

𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑒𝐶𝑙 − + 𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁

𝑒𝐶𝑙 − = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 −𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑎
( ) 𝐶𝑙− = (𝑉 ∗ 𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑉 ∗ 𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁
𝐸
𝑎𝐶𝑙 − 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 = [(𝑉 ∗ 𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑉 ∗ 𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁]𝐸𝐶𝑙−

𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞 𝑔
𝑎𝐶𝑙 −𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 = [(7.4 𝑚𝑙 ) (0.0174 ) − (5.2 𝑚𝑙 ) (0.0161 )](35.45 )
𝑚𝑙 𝑚𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝐶𝑙− 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 = 1.5966 𝑚𝑔

𝑉𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜
𝐴𝐶𝑙− 𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜 = 𝑎𝐶𝑙− 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 ∗
𝑉𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
100 𝑚𝑙
𝐴𝐶𝑙− 𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜 = 1.5966 𝑚𝑔 ∗
20 𝑚𝑙
𝐴𝐶𝑙− 𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜 = 7.983 𝑚𝑔
 𝐴𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜
%𝐶𝑙− = ∗ 100
𝑏𝑚
7.983 𝑚𝑔
%𝐶𝑙− = ∗ 100
2300𝑚𝑔
%𝐶𝑙− = 0.3471%

𝑁𝑎𝑐𝑙
𝐴 𝐶𝑙− 𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜 ∗ 𝑃𝑀
%𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑃𝐴 𝐶𝑙− ∗ 100
𝑏𝑚
𝑔
58.44
7.983 𝑚𝑔 ∗ 𝑃𝑀 𝑚𝑜𝑙
𝑔
35.45
%𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 100
2300 𝑚𝑔
%𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0.5657%

𝐹𝑒𝐶𝑙2
𝐴𝐶𝑙− 𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜 ∗ 𝑃𝑀
%𝐹𝑒𝐶𝑙2 = 𝑃𝐴 𝐶𝑙− ∗ 2 ∗ 100
𝑏𝑚
𝑔
126.75
7.983 𝑚𝑔 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑔
35.45 ∗2
%𝐹𝑒𝐶𝑙2 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 100
2300 𝑚𝑔
%𝐹𝑒𝐶𝑙2 = 0.6135%

Tabla De Resultados.
%𝑪𝒍− 0.3471%
%𝑵𝒂𝑪𝒍 0.5657%
%𝑭𝒆𝑪𝒍𝟐 0.6135%
Conclusión.
En esta práctica se calculo el porcentaje de los cloruros en una base
muestra con el método de Volhard, esto se realizó empleando un método
indirecto. Este método es mucho mas preciso que el método de Mohr, y
algo que es de gran importancia es que se realiza en un medio acido la
determinación y análisis de los cloruros, a diferencia del método visto en
la practica pasada.

Posteriormente después de calcular los cloruros en la muestra, con el

factor gravimétrico se calculo el porcentaje de cloruro de sodio y del cloruro
de hierro, los porcentajes en la base muestra fueron pequeños ya que es
considerablemente mas grande que la de los compuestos a analizar en la
muestra.

Bibliografía.
• APHA, AWWA, WPCF. Métodos normalizados para el análisis de aguas
potables y residuales. Ed. Díaz de Santos, S.A. Madrid. 1992. Pag 4-76-4-78

• API. Recommended Practice for Analysis of Oil-Field Testing Water-Based

Drilling Fluids. 1 Ed. Washigton. 1990. Pág 16.

• API. Recommended Practice Standard Procedure for Rield Testing Water-

Based Drilling Fluids . 1 Ed. Washington. 1990. Pág 26

• CRISTIAN, D. Química Analítica. 2 Ed. Limusa. Mexico. 1981 Pág 287-290.

 Investigación.
Método Mohr.

Ventajas Desventajas
Puede aplicarse en la No permite una valoración directa
determinación de Br- y CN- de iones Ag+, ya que el cromato
de plata se precipita al principio.
No es necesario usar un blanco La valoración y la concentración
cuando se prepara por método del indicador se ve afectado, ya
indirecto. que si es muy concentrada
interferirá visualmente en la
observación del punto final
La solución patrón de AgNO3 se No permite determinar y analizar
puede preparar por el método cloruros en medio acido.
directo dado que el nitrato de plata
es un reactivo tipo primario
Método Volhard.

Ventajas Desventajas
Se puede determinar y analizar los Se deben tener ciertos cuidados con el
cloruros en medio acido. nitrato de plata, como mantenerlo en
un lugar fuera del alcance de la luz,
puesto que es una sustancia
fotosensible.
Se emplea mucho para determinar El método Volhard presenta las
plata y cloruro debido a que la desventajas de tener la necesidad de
titulación se puede realizar en solución medir los volúmenes (mayor error
ácida. volumétrico) y la tendencia a producir
un punto final anticipado por
fenómenos de adsorción de Ag+ sobre
el precipitado de AgSCN

Un poco de exceso de sulfocianuro se En la determinación de Cl -, según el

detecta de manera clara en presencia método de volhard se encuentra una
de Fe^3+. dificultad en la valoración por retroceso
del exceso de plata, cuando ésta se
hace en presencia del precipitado.