T.8 Acido Base As
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CONCEPTOS BÁSICOS
CONCEPTOS PREVIOS
TEORIA DE ARRHENIUS
Arrhenius establece una teoría mediante la cual define los conceptos de ácido y base.
VENTAJAS INCONVENIENTES
o Define qué es una base o Limita a disoluciones acuosas
o Justifica la neutralización o Considera los OH- los responsables de la
o Mediante el grado de disociación, permite basicidad; pero existen numerosas sustancias
comparar la fortaleza de los ácidos y bases. que no contienen este grupo y poseen un
Un alto valor de α corresponderá a un ácido carácter básico.
o base fuerte. o El H+ debido a su tamaño no puede existir en
o Nos da una idea del comportamiento de la disolución acuosa, pues se uniría a las
disolución: moléculas de agua formando el ión oxonio
[H+] > [OH-] → ÁCIDA (H3O+)
[H+] ˂ [OH-] → BÁSICA
Mediante su teoría, Bröwsted Lowry se basa en la transferencia de protones (oxonios) para definir el
concepto de ácido y de base. Por lo tanto:
Cuanto mayor sea la tendencia de un ácido a ceder protones, menor será la de par conjugado a
aceptarlos, por esta razón cuando la base o el ácido son muy fuertes sus pares conjugados apenas
tendrán tendencia a establecer un equilibrio ácido-base (nosotros diremos que no hidrolizan).
SUSTANCIAS ANFÓTERAS
Definimos las sustancias anfóteras como aquellas sustancias que pueden actuar a veces como ácidos y
otras como bases, en función de con qué sustancia reaccione. La más conocida y con la que nosotros
trabajaremos es el agua.
Si reacciona con una sustancia con mayor carácter ácido que ella reaccionará como base.
Si reacciona con una sustancia con menor carácter ácido que ella reaccionará como ácido.
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
Los procesos ácido-base son reversibles, en menor o mayor cuantía, según determine el valor de su
constante de equilibrio. Sin embargo, aquellos que se producen con ácidos o bases fuertes y muy fuertes,
tenemos tendencia a representarlos totalmente desplazados.
CONSTANTE DE ACIDEZ
Si el ácido es no es fuerte presentará un equilibrio ácido-base que llevará asociada una constante que
identificaremos como Ka.
𝐴− 𝐻3 𝑂+
𝐾𝑎 =
𝐻𝐴
(pKa=-logKa)
Cuanto mayor sea el valor de Ka mayor carácter ácido tendrá la sustancia. Esto nos permite identificar la
fortaleza de los ácidos a través de dicha constante. Algunos debemos conocerlos:
Ácidos fuertes: HX (ac) (X = Cl, Br, I), HNO3 (ac), HClO4(ac) y sus mezclas.
Ácidos débiles: HClO, HF, HClO2, HCN, HNO2, HIO3, CH3COOH, HCOOH, C6H5OH,
CH3CH2CH2COOH.
CONSTANTE DE BASICIDAD
Si la base es no es fuerte presentará un equilibrio ácido-base que llevará asociada una constante que
identificaremos como Kb.
(pKb=-logKb)
Cuanto mayor sea el valor de Kb mayor carácter básico tendrá la sustancia. Esto nos permite identificar
la fortaleza de las a través de dicha constante. Algunos debemos conocerlos:
El valor de dicha constante siempre es el mismo, 10-14 y nos permite relacionar la Ka y Kb de una
sustancia.
Para demostrar dicha relación podemos partir de Ka o Kb, el procedimiento es análogo, consiste en
multiplicar o dividir por OH- (en el caso de partir de Ka) o H3O+ (en el caso de Kb). Nosotros la
demostraremos a partir de la Ka:
𝐴− 𝐻3 𝑂+ 𝑂𝐻− 𝐾𝑤
𝐾𝑎 = . −
= ↔ 𝐾𝑎 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤 ↔ 𝐾𝑎 𝐾𝑏 = 10−14
𝐻𝐴 𝑂𝐻 𝐾𝑏
MEDIDA DE LA ACIDEZ
Además de las constantes de acidez y basicidad, existe una escala específica conocida como escala de
pH. Mediante el pH establecemos el grado de acidez evaluando la concentración de oxonios que se
producen en la reacción mediante la siguiente expresión:
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻3 𝑂+
La escala de pH, nos permite identificar el carácter ácido o básico de una sustancia:
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
Una vez conocida está expresión es sencillo calcular el pH a partir de la concentración de hidróxidos
producidos:
HIDRÓLISIS DE SALES
Para llevar a cabo la hidrólisis de las sales siempre seguiremos una serie de pasos:
1. Formación de la sal
2. Disociación (o ionización) de la sal
3. Hidrólisis de los iones derivados de la sal, si se produce.
Cuando se produce la reacción de neutralización entre un ácido fuerte y una base fuerte obtenemos
siempre una sal neutra. Esto es debido a que los pares conjugados del ácido y la base son débiles y
no tienen tendencia a hidrolizar, quedando la disolución con pH=7 (NEUTRO).
Ejemplo:
Cuando se produce la reacción de neutralización entre un ácido débil y una base débil obtenemos una
sal cuyo carácter dependerá del valor de Ka y Kb de las sustancias que reaccionan. En este caso ambos
pares conjugados hidrolizarán, dotanto a la disolución de iones oxonio e hidróxido. El carácter de la
disolución será ácido si la Ka es mayor que Kb, pues se hidrolizará más el ácido. Por el contrario, será
básico si Kb es mayor que Ka, pues se hidrolizará más la base.
SAL cuyo
ÁCIDO BASE carácter
AGUA
DÉBIL DÉBIL depende
de Ka y Kb
Ejemplo:
Normalmente se expresa en tanto por uno, aunque si lo multiplicamos por 100 podemos expresarlo en
tanto por ciento.
Cuanto mayor sea el valor de la constante de acidez o basicidad mayor será la disociación y, por lo tanto,
mayor será el valor de α. No tiene sentido hablar del grado de ionización de los ácidos y bases fuertes
pues al encontrarse el equilibrio desplazado supondremos que α = 100%.
VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
Las valoraciones ácido-base, también conocidas como volumetrías, son procedimientos experimentales
que nos permiten determinar la concentración de ácido o base presente en una disolución.
A la hora de llevarlas a cabo en un laboratorio se utiliza un montaje y un material muy específico que
podemos ver en la siguiente imagen:
Procedimiento:
CURVAS DE VALORACIÓN
La representación gráfica del pH frente al volumen de la disolución utilizada para valorar se denomina
curva de valoración.
A continuación se comparan las curvas de valoración obtenidas ala añadir una base fuerte (NaOH 0,1M)
sobre 25 ml de un ácido fuerte (HCl 0,1M) y 25 ml de un ácido débil (CH3COOH 0,1M)
En el caso de la valoración de un ácido fuerte (HCl) con base fuerte (NaOH) la curva empieza con un
pH muy bajo y es bastante simétrica. Teniendo el punto de equivalencia a pH=7.A medida que se añade
la base fuerte al ácido fuerte se forma una sal (que no hidroliza) y resta cada vez menos cantidad de
ácido fuerte que valorar, por ello es razonable que el pH permanezca bastante bajo durante gran parte
de la valoración.
Cuando valoramos un ácido débil (CH3COOH)) con una base fuerte (NaOH), la evolución del pH es
diferente. Por ejemplo el punto de equivalencia está claramente en la zona básica (en este ejemplo, es
pH=8,72). ¿Cómo es posible?
INDICADORES QUÍMICOS
Los indicadores son ácidos o bases débiles cuyas formas conjugadas presentan colores diferentes, es
decir, cambian de color en función del pH de la disolución. Esto hace que sean de gran utilidad en las
volumetrías.
A la hora de llevar a cabo una volumetría es importante saber seleccionar el indicador adecuado,
debemos seleccionar aquel cuyo viraje (cambio de color) se produzca en el pH cercano al punto de
equivalencia. Debe cumplir:
Ejemplos:
Si valoro un ácido débil con una base fuerte (o viceversa), nuestro pH en el punto de
equivalencia será mayor que 7. En el caso de NaOH y ácido acético por ejemplo rondará el pH=9
lo que hace a la fenoltaleína un indicador adecuado.
Si valoro un ácido fuerte con una base débil (o viceversa), nuestro pH en el punto de
equivalencia será menor que 7. En el caso de HCl con amoniaco, por ejemplo, rondará el pH=4, lo
que convierte al rojo de metilo en el indicador ideal.
Etapas:
Sin embargo, esta reacción será válida únicamente si la producción del dióxido de azufre se lleva a
cabo a partir de azufre puro sólido. Aunque esta es la situación ideal, por la menor producción de
subproductos o presencia de impurezas y el mayor rendimiento, lo cierto es que hay muchas plantas
de producción de sulfúrico que emplean otras fuentes para la producción inicial de SO2. Una fuente
usada muy habitualmente es la pirita, mineral disulfuro de hierro, FeS 2, que por tostación con exceso de
aire produce óxido de hierro(III) y dióxido de azufre en una reacción redox.
La producción de trióxido de azufre a partir de la reacción del dióxido de azufre con el oxígeno es una
reacción exotérmica y reversible (no se produce de forma completa sino que alcanza un equilibrio
químico, en el que sigue habiendo presencia tanto de reactivos como de productos).
La reacción se lleva a cabo en presencia de un catalizador sólido, que puede ser platino o pentaóxido
de divanadio, V2O5, aunque este último es más habitual porque es menos susceptible de
envenenamiento y desgaste que el platino (especialmente en plantas en las que se obtiene el SO2 por
tostación de pirita, ya que esta a menudo contiene arsénico. El arsénico no se puede eliminar en su
totalidad de la corriente de gases producidos y envenena el platino en el convertidor).
La actuación del catalizador es óptima entre 400 y 450ºC, y es por este motivo que se emplean estas
temperaturas, a pesar de que una disminución de la temperatura favorecería la reacción
termodinámicamente (por ser exotérmica) pero afectaría negativamente a la cinética de reacción.En
cuanto a la presión, se mantiene a 1 o 2 atmósfera, pues si bien un aumento de la presión favorecería el
desplazamiento de la reacción a la derecha (principio de Le Châtelier) supondría un sobrecoste no
asumible del proceso industrial. De hecho, esto ocurre a menudo y es una limitación importante en la
industria: las mejores condiciones para el proceso químico no tienen porqué ser (y generalmente nunca
son) las mejores condiciones para el bolsillo de la industria, principalmente considerando los costes de
la energía eléctrica.
La conversión del SO3 en ácido sulfúrico no se puede llevar a cabo por simple reacción del trióxido de
azufre con agua. ¿Por qué? El motivo es que la reacción SO3 + H2O ⇒ H2SO4 es incontrolable y crea una
Colegio La Asunción. Gijón. Departamento de Ciencias.
niebla de ácido sulfúrico y de trióxido de azufre que afecta negativamente al proceso. Por ello, en
lugar de esto, lo que se hace primero es disolver el trióxido de azufre en ácido sulfúrico
concentrado, lo que produce ácido disulfúrico (Dihidrogeno(heptaoxidodisulfato) u oleum (debido a
su aspecto aceitoso)
A este ácido también se le denomina ácido sulfúrico fumante, por su tendencia a emitir vapores. El
H2S2O7(l) sí que puede reaccionar con agua de forma segura en una reacción favorable
termodinámicamente, descomponiéndose para producir ácido sulfúrico concentrado del 97 al 99%.
LA INDUSTRIA ASTURIANA
Vende unas 20 000 toneladas anuales de ácido sulfúrico. Su uso se centra en sectores como la
fabricación de detergentes, la producción de metacrilato, fabricación de explosivos o en la producción
de ácido fluorhídrico.
El ácido sulfúrico es un producto muy usado en un gran número de procesos industriales, ya que es
utilizado en la fabricación de fertilizantes, pinturas y pigmentos, explosivos, papel, plástico, detergentes,
textiles, baterías y una gran variedad de productos químicos. También es utilizado en tratamientos de
minerales, refinado de metales, procesos petroquímicos y tratamiento de aguas.
FERTIBERIA (Avilés)
La principal aplicación del amoniaco es claramente como materia prima para la fabricación de
fertilizantes. Sin embargo su uso es frecuente para la fabricación de múltiples y variados de productos
como: urea, ácido nítrico, soluciones amoniacales, metilaminas y etilaminas, aminoácidos, isocianatos
(MDI/TDI), caprolactama, acrilonitrilo, nylon, ácido adípico y tratamiento de metales y Frontera.
El amoniaco grado metalúrgico, debido a su alto grado de pureza, es idóneo para las utilizaciones
industriales más exigentes como son: metalurgia, circuitos de refrigeración, producción de aminas,
tratamiento de aguas para el consumo humano, síntesis farmacéutica, etc.
Ácido Nítrico agrícola para fertirrigación. La aplicación de ácido nítrico se realiza, principalmente,
para prevenir obturaciones de los goteros y mejorar la calidad de las aguas salinas, ya que al
acidificar el agua se descomponen los bicarbonatos presentes, evitándose así la formación
de compuestos insolubles de calcio y magnesio. Aunque su utilización principal es la descrita,
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también aporta nitrógeno y, por tanto, debe ser considerado a la hora de fertilizar con este
nutriente el cultivo. Se debe tener en cuenta el momento vegetativo en el que está el cultivo
para evitar desórdenes nutricionales por su aplicación en épocas en que las plantas no precisan
nitrógeno.
El amoníaco es la mejor forma de almacenar y transportar hidrógeno y por ello, está llamado a
jugar un papel en la transición energética. El amoníaco será el combustible verde del fututo del
transporte marítimo y de otros transportes pesados.