Electroquímica Pilas

Aplicaciones de las reacciones redox
Energía Química à Energía Eléctrica

Pilas galvánicas
Una pila galvánica es un generador de corriente basado en las reacciones redox
espontáneas, donde los electrones se entregan a través de un hilo conductor.
Ánodo Cátodo
- +
Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e- 2 Ag+ (aq) + 2e- 2Ag (s)
El electrodo donde se produce la El electrodo donde se produce la

oxidación se denomina ánodo reducción se denomina cátodo
La reacción global de la pila: Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e-

2 Ag+ (aq) + 2e- 2Ag (s)
2 Ag+ (aq) + Cu (s) 2Ag (s) + Cu2+ (aq)

Esquema de una pila:
Ánodo ⇒ Electrodo - Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e-

Cátodo ⇒ Electrodo + 2 Ag+ (aq) + 2e- 2Ag (s)
Cu (s) | Cu 2+ (aq) | | 2Ag+ (aq) | 2Ag (s)

Ánodo ⇒ Electrodo - ⇒ oxidación Cátodo ⇒ Electrodo+ ⇒ reducción
Para que una pila funcione, los compartimentos anódico y catódico deben permanecer
eléctricamente neutros y para esto se usa un puente salino
El puente salino contiene un electrolito (sal iónica) ajeno a la reacción, donde:

los iones negativos se difunden hacia el ánodo, y
los iones positivos hacia el cátodo
puente salino
¿Cómo funciona el puente salino? puente salino
Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e- 2 Ag+ (aq) + 2e- 2Ag (s)
Por la reacción de oxidación, al cabo del Por la reacción de reducción, al cabo del
tiempo en el ánodo existirá un exceso de tiempo en el cátodo existirá un exceso de
carga positiva, debido a la formación de carga negativa, debido al exceso de iones
iones Cu (II). Es decir el compartimento NO3-, que quedarán en la cubeta. Es decir el
anódico no será eléctricamente neutro. compartimento catódico no será
eléctricamente neutro.
Este exceso de carga positiva, impedirá el
movimiento de los electrones hacia el polo Este exceso de carga negativa, impedirá el
+ (los electrones se mueven al polo positivo movimiento de los electrones hacia el polo + .
por su carga opuesta). Los cationes del puente salino, los iones
Los aniones del puente salino, los iones cloruro K+ , se moverán hacia el cátodo, se
cloruro Cl- , se moverán hacia el ánodo, se combinarán con los iones NO3-,, y evitarán el
combinarán con los iones Cu (II), y evitarán exceso de carga negativa, por lo que los
el exceso de carga positiva, por lo que los electrones, por el hilo conductir se moverán
electrones se moverán hacia cátodo. sin problema.
Potencial de una pila
La fuerza electromotriz o el potencial de una pila galvánica (E),

mide la diferencia de potencial entre sus electrodos
El potencial de los electrodos (E) depende de las concentraciones de todas las

especies que intervienen en las semirreacciones de electrodo
Cuando las condiciones que aplicamos son las estándar

(concentración de los iones 1M, presión de los gases 1 atm y temperatura de 25 ºC)
hablamos entonces de fem estándar o normal: Eº
Suponiendo una pila galvánica formada por un electrodo de Zn(s)
sumergido en una disolución de Zn(SO4) y un electrodo de Cu(s)
sumergido en una disolución de Cu(SO4), indique:
a) La reacción que tendrá lugar en el ánodo.
b) La reacción que tendrá lugar en el cátodo.
c) La reacción global.
d) El potencial de la pila
Los datos necesarios para la pila anterior serán:
Eº reducción (Zn 2+ / Zn ) = -0,76 V
Eº reducción (Cu 2+ / Cu) = 0,34 V
Las reacciones que corresponden a los datos serán:

Zn 2+ + 2 e- à Zn Eº= -0,76 V
Cu 2+ + 2 e- à Cu Eº = 0,34 V
¿Cómo saber cuál de los dos electrodos actuará como polo

negativo?
El electrodo con menor valor de Eº reducción será el que
actúa de polo negativo (ánodo), donde ocurre la reacción de
oxidación .
Zn à Zn2+ + 2 e- Eº=+0,76 V
Pila Daniell
Escribir las semirreacciones y asociar el valor
Ánodo: Polo -
Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e- Eº = 0,76V
Cátodo: Polo +
© Ed. ECIR. Química 2º

Cu+2 (aq) + 2e- Cu (s) Eº = 0,34V
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
Bach.
Eº pila= 1,10V
• Construye pilas con:
a) Eº (Ag+ /Ag) = 0,80 V y Eº (A13+/Al) = -1,66 V
b) Eº (Pb2+/Pb) = -0,14 V y Eº (Zn2+/Zn) = -0,76 V
• Si uno de los semielementos es un electrodo estándar de hidrógeno,

indique esquemáticamente las reacciones y las pilas que se
construirían con:
Otro electrodo de hierro, en disolución de iones hierro(II), siendo
Eº(Fe 2+ /Fe)=-0 ,44V.
Otro electrodo de cobre, en disolución de iones cobre(II), siendo
Eº(Cu 2+ /Cu)=0, 34V.

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Energía Química à Energía Eléctrica

Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e- 2 Ag+ (aq) + 2e- 2Ag (s)

El electrodo donde se produce la El electrodo donde se produce la

La reacción global de la pila: Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e-

2 Ag+ (aq) + Cu (s) 2Ag (s) + Cu2+ (aq)

Ánodo ⇒ Electrodo - Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e-

Cu (s) | Cu 2+ (aq) | | 2Ag+ (aq) | 2Ag (s)

El puente salino contiene un electrolito (sal iónica) ajeno a la reacción, donde:

Cu (s) Cu2+ (aq) + 2e- 2 Ag+ (aq) + 2e- 2Ag (s)

La fuerza electromotriz o el potencial de una pila galvánica (E),

El potencial de los electrodos (E) depende de las concentraciones de todas las

Cuando las condiciones que aplicamos son las estándar

Las reacciones que corresponden a los datos serán:

¿Cómo saber cuál de los dos electrodos actuará como polo

© Ed. ECIR. Química 2º

Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)

a) Eº (Ag+ /Ag) = 0,80 V y Eº (A13+/Al) = -1,66 V

b) Eº (Pb2+/Pb) = -0,14 V y Eº (Zn2+/Zn) = -0,76 V

• Si uno de los semielementos es un electrodo estándar de hidrógeno,

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