Clase 3 FQ 2do Parcial PDF
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DOC.ING.FEDERICO YUJRA
AUX.DOC.PABLO VELASQUEZ ROCHA
Solución:
𝐶 = 500000𝑃𝑎 ∙ (0,05𝑚3 )2
𝐶 = 1250 𝑃𝑎 ∙ (𝑚3 )2
𝐶 = 𝑃𝑓 ∙ 𝑉𝑓2
𝑉𝑓 = 0,07906 𝑚3
Calculando el Trabajo
𝑉𝑓
𝑊 = ∫ 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 → 𝑃𝑎 ∙ 𝑚3 = [𝐽]
𝑉𝑜
2
𝐶 𝑃𝑎∙(𝑚3 )
Donde: 𝑃 = 𝑉 2 → (𝑚3 )2
= [𝑃𝑎]
𝑉𝑓
𝐶
𝑊=∫ ∙ 𝑑𝑉
𝑉𝑜 𝑉2
0,07906
1250
𝑊=∫ ∙ 𝑑𝑉
0,05 𝑉2
𝑊 = 9189,22 [𝐽]
Problema 2
Calcular la masa en gramos de un gas de Van Der Waals desconocido cuya masa molar es de 30 g/mol,
que se expande isotérmicamente desde un volumen de 15𝑑𝑚3 hasta un volumen de 40 litros. El calor
transferido en este proceso es de 832,5 [J] a la temperatura de −206,9℉. Las constantes de Van Der
𝐿 2 𝐿
Waals para este gas son: 𝑎 = 4,431 𝑎𝑡𝑚 ∙ (𝑚𝑜𝑙) 𝑦 𝑏 = 42,87 ∙ 10−3 𝑚𝑜𝑙
Solución:
𝑔
𝑚 =? [𝑔] 𝑀 = 30 𝑚𝑜𝑙 𝑇 = −206,9℉ = 140,278 𝐾 → 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
Proceso Isotérmico: ∆𝑈 = 0
𝑄 = 𝑊….. (1)
Para el trabajo las unidades deben de estar bien definidas antes de integrar la ecuación
𝑉𝑓
𝑊 = ∫ 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 … . . (2)
𝑉𝑜
𝑊 = [𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿]
𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 𝑎 ∙ 𝑛2
𝑃= − 2 … … (3)
𝑉−𝑛∙𝑏 𝑉
Donde:
𝑛 = [𝑚𝑜𝑙] 𝑇 = 140,278[𝐾] 𝑉𝑜 = 15 𝐿 𝑉𝑓 = 40 𝐿
𝐿 2 𝐿 𝑎𝑡𝑚∙𝐿
𝑎 = 4,431 𝑎𝑡𝑚 ∙ (𝑚𝑜𝑙) 𝑏 = 42,87 ∙ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑅 = 0,082 𝐾∙𝑚𝑜𝑙
Analizando las unidades en la ecuación (3) la presión nos dará unidades de 𝑃 = 𝑎𝑡𝑚
𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 𝐿 2
𝑚𝑜𝑙 ∙ ∙ 𝐾 𝑎𝑡𝑚 ∙ (𝑚𝑜𝑙 ) ∙ (𝑚𝑜𝑙)2
𝑃= 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 − = [𝑎𝑡𝑚]
𝐿 (𝐿)2
𝐿 − 𝑚𝑜𝑙 ∙
𝑚𝑜𝑙
Remplazando (3) en (2)
𝑉𝑓
𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 𝑎 ∙ 𝑛2
𝑊=∫ − 2 ∙ 𝑑𝑉 … . . (4)
𝑉𝑜 𝑉−𝑛∙𝑏 𝑉
Nota: Se debe realizar este análisis de unidades antes de integrar la ecuación (4) para definir en qué
unidades entraran los valores en dicha ecuación y definir las unidades del trabajo ya que después de
integrar el intentar analizar las unidades se hace complicado.
𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑛∙𝑅∙𝑇 𝑎 ∙ 𝑛2
𝑊=∫ 𝑑𝑉 − ∫ 𝑑𝑉
𝑉𝑜 𝑉−𝑛∙𝑏 𝑉𝑜 𝑉2
𝑉𝑓 − 𝑛 ∙ 𝑏 1 1
𝑊 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑎 ∙ 𝑛2 ∙ ( − ) [𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿] … … . . (5)
𝑉𝑜 − 𝑛 ∙ 𝑏 𝑉𝑓 𝑉𝑜
𝑄 = 𝑊….. (1)
𝑉𝑓 − 𝑛 ∙ 𝑏 1 1
𝑄 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝐿𝑛 ( ) + 𝑎 ∙ 𝑛2 ∙ ( − )
𝑉𝑜 − 𝑛 ∙ 𝑏 𝑉𝑓 𝑉𝑜
𝑛 = 0,736 𝑚𝑜𝑙
Calculando la masa del gas
𝑔
𝑚 = 𝑛 ∙ 𝑀 = 0,736 𝑚𝑜𝑙 ∙ 30
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 22,08 𝑔
𝐻 = 𝐻(𝑃, 𝑇)
𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻 = ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑇 … . . (1)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑜𝑒𝑛𝑡𝑎𝑝𝑖𝑐𝑜: 𝑑𝐻 = 0 … . . (2)
𝜕𝐻
𝐶𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒: 𝐶𝑃 = ( ) … . . (3)
𝜕𝑇 𝑃
Remplazando (2) y (3) en (1)
𝜕𝐻
𝟎 = ( ) 𝑑𝑃 + 𝑪𝑷 ∙ 𝑑𝑇
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝐻 𝜕𝑇
( ) = −𝐶𝑃 ( ) … . . (4)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑃 𝐻
𝜕𝑇 ∆𝑇
𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒 − 𝑇ℎ𝑜𝑚𝑠𝑜𝑛: 𝜇𝐽𝑇 = ( ) ≅ … . . (5)
𝜕𝑃 𝐻 ∆𝑃
Remplazando (5) en (4)
𝜕𝐻
( ) = −𝐶𝑃 ∙ 𝝁𝑱𝑻
𝜕𝑃 𝑇
Demostrando:
1 𝜕𝐻
𝜇𝐽𝑇 = − ( )
𝐶𝑃 𝜕𝑃 𝑇
Problema 4
𝑐𝑎𝑙
La temperatura de ebullición del Nitrógeno es de −196℃ y 𝐶𝑃 = 5 𝑚𝑜𝑙∙𝐾
. Las constantes de Van Der
𝐿 2 𝐿
Waals para el Nitrógeno son 𝑎 = 1,34 𝑎𝑡𝑚 (𝑚𝑜𝑙) y 𝑏 = 0,039 𝑚𝑜𝑙 . ¿Cuál es la presión inicial en
atmosferas, si la temperatura del Nitrógeno desciende desde 25℃ hasta la temperatura de ebullición en
una expansión de Joule – Thomson en una sola etapa? (La presión final es de 1 atm)
1 2∙𝑎
𝜇𝐽𝑇 = [ − 𝑏]
𝐶𝑃 𝑅 ∙ 𝑇
Solución:
𝜕𝑇 𝐾 ℃
𝜇𝐽𝑇 = ( ) → 𝜇𝐽𝑇 = =
𝜕𝑃 𝐻 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚
Igualando con la ecuación del problema
𝜕𝑇 1 2∙𝑎
( ) = [ − 𝑏]
𝜕𝑃 𝐻 𝐶𝑃 𝑅 ∙ 𝑇
Antes de empezar a realizar operaciones se debe definir las unidades buscando que la ecuación a
resolver sea homogénea
𝐿 2 𝐿 𝑎𝑡𝑚∙𝐿
𝑎 = 1,34 𝑎𝑡𝑚 (𝑚𝑜𝑙) 𝑏 = 0,039 𝑚𝑜𝑙 𝑅 = 0,082 𝑚𝑜𝑙∙𝐾
𝐿 2
𝐾 1 𝑎𝑡𝑚 ( )
= ∙[ 𝑚𝑜𝑙 − 𝐿 ]
𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝐾 𝐾
= → 𝐿𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔𝑒𝑛𝑒𝑎
𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚
Integrando y calculando la presión inicial 𝑃𝑜 =? 𝑎𝑡𝑚
𝜕𝑇 1 2∙𝑎
( ) = [ − 𝑏]
𝜕𝑃 𝐻 𝐶𝑃 𝑅 ∙ 𝑇
𝜕𝑇 1 2∙𝑎−𝑏∙𝑅∙𝑇
( ) = [ ]
𝜕𝑃 𝐻 𝐶𝑃 𝑅∙𝑇
𝑇𝑓 𝑃𝑓
𝑇 ∙ 𝑑𝑇
𝐶𝑃 ∙ 𝑅 ∙ ∫ = ∫ 𝑑𝑃
𝑇𝑜 2∙𝑎−𝑏∙𝑅∙𝑇 𝑃𝑜
𝑇𝑓
𝑇 ∙ 𝑑𝑇
𝐶𝑃 ∙ 𝑅 ∙ ∫ = 𝑃𝑓 − 𝑃𝑜
𝑇𝑜 2∙𝑎−𝑏∙𝑅∙𝑇
𝑇𝑓
𝑇 ∙ 𝑑𝑇
𝑃𝑜 = 𝑃𝑓 − 𝐶𝑃 ∙ 𝑅 ∙ ∫
𝑇𝑜 2∙𝑎−𝑏∙𝑅∙𝑇
77
𝑇 ∙ 𝑑𝑇
𝑃𝑜 = 1 − 0,20634 ∙ 0,082 ∙ ∫
298 2 ∙ 1,34 − 0,039 ∙ 0,082 ∙ 𝑇
𝑃𝑜 = 352,758 𝑎𝑡𝑚
Problema 5
𝑎∙𝑃 𝑐𝑚3 −𝐾
Una ecuación para el Helio gaseoso es : 𝑃 ∙ 𝑉 = 𝑅 ∙ 𝑇 − 𝑇
+ 𝑏 ∙ 𝑇 ,donde 𝑎 = 386,7 𝑔𝑚𝑜𝑙
y
𝑐𝑚3 −𝑏𝑎𝑟 𝐾𝐽
𝑏 = 15,29 𝑔𝑚𝑜𝑙∙𝐾
. 𝐶𝑃 = 5,193 𝐾𝑔−𝐾
Solución:
1 𝜕𝐻
𝜇𝐽𝑇 = − ( ) … . . (1)
𝐶𝑃 𝜕𝑃 𝑇
𝐻 =𝑈+𝑃∙𝑉
𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 + 𝑉 ∙ 𝑑𝑃 … . . (2)
Utilizando la primera ley de la termodinámica
𝑑𝑈 = 𝝏𝑸 − 𝝏𝑾
𝑑𝑈 = 𝑇 ∙ 𝑑𝑆 − 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 … . . (3)
𝑑𝐻 = 𝑇 ∙ 𝑑𝑆 − 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 + 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 + 𝑉 ∙ 𝑑𝑃
𝑑𝐻 = 𝑇 ∙ 𝑑𝑆 + 𝑉 ∙ 𝑑𝑃
𝜕𝐻 𝜕𝑆
( ) = 𝑇 ∙ ( ) + 𝑉 … . . (4)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑃 𝑇
Empleando las relaciones de Maxwell
𝜕𝑆 𝜕𝑉
( ) = − ( ) … . . (5)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
Remplazando (5) en (4)
𝜕𝐻 𝜕𝑉
( ) = −𝑇 ∙ ( ) + 𝑉 … . . (6)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
Analizando la ecuación del problema para el Helio
𝑎∙𝑃
𝑃∙𝑉 =𝑅∙𝑇− +𝑏∙𝑇
𝑇
𝑅∙𝑇 𝑎 𝑏∙𝑇
𝑉= − + … … (7)
𝑃 𝑇 𝑃
𝜕𝑉 𝑅 𝑎 𝑏
( ) = ( + 2 + ) … … (8)
𝜕𝑇 𝑃 𝑃 𝑇 𝑃
Remplazando (7) y (8) en (6)
𝜕𝐻 𝑹 𝒂 𝒃 𝑹∙𝑻 𝒂 𝒃∙𝑻
( ) = −𝑇 ∙ ( + 𝟐 + ) + − +
𝜕𝑃 𝑇 𝑷 𝑻 𝑷 𝑷 𝑻 𝑷
𝜕𝐻 𝑅∙𝑇 𝑎 𝑏∙𝑇 𝑅∙𝑇 𝑎 𝑏∙𝑇
( ) =− − − + − +
𝜕𝑃 𝑇 𝑃 𝑇 𝑃 𝑃 𝑇 𝑃
𝜕𝐻 2∙𝑎
( ) =− … … (9)
𝜕𝑃 𝑇 𝑇
Remplazando (9) en (1)
1 𝟐∙𝒂
𝜇𝐽𝑇 = − ∙ (− )
𝐶𝑃 𝑻
2∙𝑎
𝜇𝐽𝑇 =
𝐶𝑃 ∙ 𝑇
𝐾
a)Calculando 𝜇𝐽𝑇 =? → 𝑇 = 150𝐾
𝑏𝑎𝑟
𝑐𝑚3 − 𝐾 1𝐿 𝐿−𝐾
𝑎 = 386,7 ∙ 3
→ 𝑎 = 0,3867
𝑔𝑚𝑜𝑙 1000𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽 𝐽 4𝑔 0,08314𝑏𝑎𝑟 − 𝐿 𝑏𝑎𝑟 − 𝐿
𝐶𝑃 = 5,193 = 5,193 ∙ ∙ → 𝐶𝑃 = 0,20772
𝐾𝑔 − 𝐾 𝑔 − 𝐾 1𝑚𝑜𝑙 8,314𝐽 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
Remplazando datos
𝐿−𝐾
2 ∙ 0,3867
𝜇𝐽𝑇 = 𝑚𝑜𝑙
𝑏𝑎𝑟 − 𝐿
0,20772 ∙ 150𝐾
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
𝐾
𝜇𝐽𝑇 = 2,482 ∙ 10−2
𝑏𝑎𝑟
𝐶𝑃
∙ (𝑇𝑓 2 − 𝑇𝑜 2 ) = 𝑃𝑓 − 𝑃𝑜
4∙𝑎
𝑃𝑜 = 25 𝑏𝑎𝑟 𝑇𝑜 = 15 𝐾
𝑃𝑓 = 1 𝑏𝑎𝑟 𝑇𝑓 =? 𝐾
𝐿−𝐾 𝑏𝑎𝑟−𝐿
𝑎 = 0,3867 𝐶𝑃 = 0,20772
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙−𝐾
𝑏𝑎𝑟 − 𝐿
0,20772
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 ∙ (𝑇 2 − (15𝐾)2 ) = (1 − 25)𝑏𝑎𝑟
𝐿−𝐾 𝑓
4 ∙ 0,3867
𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑓 = 6,803𝐾
Problema 6
El coeficiente de Joule – Thomson para un gas de Van Der Waals viene expresado por la siguiente
ecuación:
1 2𝑎 3𝑎𝑏𝑃
𝜇𝐽𝑇 = [ − 𝑏 − 2 2]
𝐶𝑃 𝑅𝑇 𝑅 𝑇
a) Si el amoniaco se comporta como gas de Van Der Waals. Determinar la temperatura de inversión del
amoniaco en grados centígrados a la presión de 50 atm.
Solución:
𝐿 2 𝐿 𝑎𝑡𝑚∙𝐿
𝑎 = 4,17𝑎𝑡𝑚 ∙ (𝑚𝑜𝑙) 𝑏 = 0,03707 𝑚𝑜𝑙 𝑅 = 0,082 𝐾∙𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 50𝑎𝑡𝑚 𝑇 =? 𝐾
𝐿 2 𝐿 2 𝐿
𝑎𝑡𝑚 ∙ ( ) 𝑎𝑡𝑚 ∙ ( ) ∙ ∙ 𝑎𝑡𝑚
𝑚𝑜𝑙 − 𝐿 − 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 =0
𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 2 2
∙𝐾 ( ) ∙ 𝐾
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿 𝐿
− − → 𝐿𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔𝑒𝑛𝑒𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑇 = [𝐾]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
2𝑎𝑅𝑇 − 𝑏𝑅 2 𝑇 2 − 3𝑎𝑏𝑃
=0
𝑅2𝑇2
𝑏𝑅 2 𝑇 2 − 2𝑎𝑅𝑇 + 3𝑎𝑏𝑃 = 0
1 2𝑎 3𝑎𝑏𝑃
𝜇𝐽𝑇 = [ − 𝑏 − 2 2]
𝐶𝑃 𝑅𝑇 𝑅 𝑇
2𝑎
0= −𝑏
𝑅 ∙ 𝑇𝑖𝑛𝑣(𝑚𝑎𝑥)
2∙𝑎
𝑇𝑖𝑛𝑣(𝑚𝑎𝑥) =
𝑅∙𝑏
𝐿 2
2 ∙ 4,17𝑎𝑡𝑚 ∙ ( )
𝑇𝑖𝑛𝑣(𝑚𝑎𝑥) = 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 𝐿
0,082 ∙ 0,03707
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑖𝑛𝑣(𝑚𝑎𝑥) = 2743,656 𝐾
𝑇𝑖𝑛𝑣(𝑚𝑎𝑥) = 4479,181 ℉
Un pistón de 653 kg de masa es mantenido en una posición inicial dentro de un cilindro mediante un
pasador. El cilindro tiene una sección transversal de 929 𝑐𝑚2 . El volumen inicial del gas dentro del cilindro
es de 56,64 litros y está a una presión de 10 atm. Se puede suponer que el fluido de trabajo obedece la
ecuación de estado de gas ideal. El cilindro tiene un volumen total de 141,6 litros y su extremo superior
está abierto a la atmosfera circundante cuya presión es de 1 atm.
Si el pistón asciende sin rozamiento en el cilindro cuando se quita el pasador y si el gas dentro del cilindro
es mantenido a la temperatura constante. ¿Cuál es la velocidad del pistón en m/s cuando abandona el
cilindro?