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española
Enero 2003
Plásticos
Materials and articles in contact with foodstuffs. Plastics. Part 13: Test methods for overall migration at
high temperatures.
Matériaux et objets en contact avec les denrées alimentaires. Matière plastique. Partie 13: Méthodes d'essai
pour la migration globale à hautes températures.
OBSERVACIONES
ANTECEDENTES Esta norma ha sido elaborada por el comité técnico AEN/CTN 53 Plásticos y Caucho
cuya Secretaría desempeña ANAIP-COFACO.
Editada e impresa por AENOR LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A:
Depósito legal: M 5873:2003
21 Páginas
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AENORmás. Para uso en red interna se requiere de autorización previa de AENOR.
S
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NORMA EUROPEA
EUROPEAN STANDARD EN 1186-13
NORME EUROPÉENNE
EUROPÄISCHE NORM Septiembre 2002
ICS 67.250
Versión en español
Materials and articles in contact with Matériaux et objets en contact avec les Werkstoffe und Gegenstände in Kontakt
foodstuffs. Plastics. Part 13: Test methods denrées alimentaires. Matière plastique. mit Lebensmitteln. Kunststoffe. Teil 13:
for overall migration at high Partie 13: Méthodes d'essai pour la Prüfverfahren für die Gesamtmigration
temperatures. migration globale à hautes températures. bei hohen Temperaturen.
Esta norma europea ha sido aprobada por CEN el 2002-04-29. Los miembros de CEN están sometidos al Reglamento
Interior de CEN/CENELEC que define las condiciones dentro de las cuales debe adoptarse, sin modificación, la norma
europea como norma nacional.
Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliográficas relativas a estas normas nacionales, pueden
obtenerse en la Secretaría Central de CEN, o a través de sus miembros.
Esta norma europea existe en tres versiones oficiales (alemán, francés e inglés). Una versión en otra lengua realizada
bajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretaría Central, tiene el
mismo rango que aquéllas.
Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalización de los países siguientes: Alemania, Austria,
Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Malta, Noruega, Países
Bajos, Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.
CEN
COMITÉ EUROPEO DE NORMALIZACIÓN
European Committee for Standardization
Comité Européen de Normalisation
Europäisches Komitee für Normung
SECRETARÍA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles
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EN 1186-13:2002 -4-
ÍNDICE
Página
ANTECEDENTES............................................................................................................................ 5
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................ 7
BIBLIOGRAFÍA............................................................................................................................... 20
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-5- EN 1186-13:2002
ANTECEDENTES
Esta Norma Europea EN 1186-13:2002 ha sido elaborada por el Comité Técnico CEN/TC 194 Utensilios
en contacto con los alimentos, cuya Secretaría desempeña BSI.
Esta norma europea debe recibir el rango de norma nacional mediante la publicación de un texto idéntico
a la misma o mediante ratificación antes de finales de marzo de 2003, y todas las normas nacionales
técnicamente divergentes deben anularse antes de finales de marzo de 2003.
Este documento anula y sustituye a la Norma Europea Experimental ENV 1186-13: 1999.
Esta norma europea constituye una de una serie de métodos de ensayo para materiales y artículos plásti-
cos en contacto con los productos alimenticios.
Esta norma europea ha sido elaborada bajo un Mandato dirigido a CEN por la Comisión Europea y por la
Asociación Europea de Libre Cambio, y sirve de apoyo a los requisitos esenciales de las Directivas
europeas.
La relación con las Directivas UE se recoge en el anexo informativo ZA, que forma parte integrante de
esta norma.
Es conveniente leer el Método A y el Método B de la Norma EN 1186-13 junto con la Norma EN 1186-1.
También el Método A de la Norma 1186-13 debería leerse junto con la Norma EN 1186-2.
Se ha elaborado otras partes de esta norma para la determinación de la migración global de materiales
plásticos en simuladores de alimentos. Los títulos son los siguientes:
Parte 1: Guía para la elección de condiciones y métodos de ensayo para la migración global
Parte 2: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva por inmersión total
Parte 3: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos por
inmersión total
Parte 4: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva con una célula
Parte 5: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos con una
célula
Parte 6: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva utilizando una bolsa
Parte 7: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos utilizando
una bolsa
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EN 1186-13:2002 -6-
Parte 8: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva por llenado
Parte 9: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos por llenado
Parte 10: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva (método modificado para su
utilización en el caso de que se produzca una extracción incompleta del aceite de oliva)
Parte 11: Métodos de ensayo para la migración global en mezclas de triglicéridos sintéticos marcados
con 14C
Parte 14: Método de ensayo para ensayos sustitutivos para la migración global de materiales plásticos
destinados a entrar en contacto con productos alimenticios grasos utilizando como medios de
ensayo iso-octano y etanol al 95%
Parte 15: Métodos de ensayo alternativos para la migración en simuladores de alimentos grasos mediante
extracción rápida en isooctano y/o etanol al 95%
De acuerdo con el Reglamento Interior de CEN/CENELEC, están obligados a adoptar esta norma europea
los organismos de normalización de los siguientes países: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca,
España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Malta, Noruega, Países Bajos,
Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.
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-7- EN 1186-13:2002
INTRODUCCIÓN
Los ensayos de migración con aceite de oliva a temperaturas elevadas presentan algunas dificultades analíticas. La
experiencia ha demostrado que resulta difícil obtener resultados reproducibles debido a que distintos laboratorios tienen
equipos diferentes, lo que ocasiona variaciones en el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de exposición. Se
describe un método para determinar la migración global por inmersión total utilizando un bloque de aluminio con una
capacidad térmica adecuada. Otras dificultades analíticas con el aceite de oliva incluyen la posible oxidación del aceite
a temperaturas elevadas y los riesgos a los que se expone el personal que está trabajando con el aceite caliente.
Principalmente, la sustitución del aceite de oliva por un material adsorbente apropiado puede resolver o reducir estos
problemas y ofrecer más ventajas experimentales.
NOTA 1 − Este método de ensayo ha sido escrito para el aceite de oliva como simulador de alimentos grasos. El método de ensayo puede también
utilizarse, modificándolo adecuadamente, con “otros simuladores de alimentos grasos” denominados simuladores D - una mezcla sintética de
triglicéridos, aceite de girasol o aceite de maíz. Estos otros simuladores de alimentos grasos producirán diferentes cromatogramas para los
ésteres metílicos del simulador que los de los ésteres metílicos del aceite de oliva. Para la determinación cuantitativa del simulador extraído
de las muestras de ensayo, se seleccionan del cromatograma los picos de los ésteres metílicos apropiados de los simuladores de alimentos
grasos.
NOTA 2 − Un ensayo de migración comparativo llevado a cabo tomando como muestras de ensayo envases de tereftalato de polipropileno y polietileno
para aplicaciones a altas temperaturas, durante 2 h a 100 ºC y 2 h a 175 ºC, respectivamente, en contacto con triglicéridos marcados con 14C y
PPOM, proporcionan resultados de ensayos comparables dentro de la tolerancia analítica de los métodos
NOTA 3 − Para obtener resultados reproducibles y repetibles utilizando el método del PPOM puede ser necesario medir la temperatura de la muestra de
ensayo antes de iniciar el período de migración. Es preciso establecer un método apropiado para medir la temperatura de la muestra de
ensayo.
Los métodos de ensayo descritos son más adecuados para artículos en contacto con alimentos en forma de hojas o
películas, pero también puede aplicarse a una amplia variedad de artículos y envases.
EN 1186-1:2002 – Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 1: Guía para la
elección de condiciones y métodos de ensayo para la migración global.
EN 1186-2:2002 – Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 2: Métodos de
ensayo para la migración global en aceite de oliva por inmersión total.
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EN 1186-13:2002 -8-
La elección de las condiciones del ensayo debe realizarse en función de las condiciones de uso, véanse los capítulos 4, 5
y 6 de la Norma EN 1186-1:2002.
Las muestras de masa conocida se sumergen en aceite de oliva durante el tiempo de exposición, a temperaturas superio-
res a 100 ºC e inferiores o iguales a 175 ºC, posteriormente se sacan del aceite, se secan con papel secante para eliminar
el aceite adherido a la superficie, y se pesan de nuevo.
Las muestras normalmente retienen aceite de oliva absorbido, que es extraído y determinado cuantitativamente mediante
cromatografía de gases después de conversión a ésteres metílicos. La metilación se lleva a cabo mediante la reacción de
un complejo de trifloruro de boro/metanol con los ácidos grasos formados por hidrólisis del aceite con hidróxido de
potasio. Antes de extraer el aceite de oliva absorbido por las muestras de ensayo, se añade un patrón interno, el ácido
triheptadecanoico. Esto garantiza que ningún componente activo o extraíble de los materiales plásticos reaccione con el
patrón interno, así como con el aceite de oliva extraído. El patrón interno también se somete a las reacciones de
hidrólisis y metilación, compensando las distintas deficiencias de estos procesos.
La migración en el aceite de oliva se calcula restando la masa del aceite de oliva retenido por la muestra de ensayo, de
la masa de la muestra de ensayo después de extraer el aceite de oliva, posteriormente se resta esta masa de la masa
inicial de la muestra.
La pérdida total de la masa se expresa en miligramos por decímetro cuadrado del área de la superficie de la muestra y la
migración global se registra en el informe del ensayo como la media de un mínimo de tres determinaciones realizadas
en tres muestras de ensayo por separado.
Para evitar errores que pueden originarse durante el procedimiento y que pueden ser difíciles de detectar debido, por
ejemplo, a la contaminación o a la pérdida de aceite durante las etapas de manipulación, deben llevarse a cabo cuatro
determinaciones sobre la muestra, pudiéndose descartar uno de los resultados de una de las muestras.
NOTA − Antes de comenzar un ensayo de migración, es conveniente examinar la muestra de ensayo en busca de componentes que interfieren en la deter-
minación de la cantidad de aceite de oliva extraído, véase el apartado 9.3 de la Norma EN 1186-1:2002. Si está presente una cantidad inaceptable
de componentes que interfieren, debería estudiarse la conveniencia de utilizar “otro simulador de alimentos grasos”, véase el anexo A y los
apartados 9.3 y 9.5 de la Norma EN 1186-1:2002. Si está presente un componente que interfiera con el patrón interno de ácido triheptadecanoico,
es conveniente utilizar otro patrón interno alternativo, véase el anexo A y el apartado 9.3 de la Norma EN 1186-1:2002.
3.2 Reactivos
Los reactivos deben ser los descritos en el capítulo 4 de la Norma EN 1186-2:2002.
3.3 Aparatos
Los aparatos deben ser los descritos en el capítulo 5 de la Norma EN 1186-2:2002, junto con:
Bloque o bloques de aluminio con depósitos para sujetar los diez tubos de vidrio, véase el apartado 5.11 de la Norma
EN 1186-2:2002, durante el período de tiempo de exposición en el horno o la incubadora.
NOTA − En la figura A.1 se muestra un diagrama de un bloque adecuado. Los depósitos del bloque deberían sujetar los tubos de forma que se
produzca un contacto directo entre los tubos y el bloque. El bloque debería ser lo suficientemente profundo para que cuando la muestra se
introduzca en el aceite del tubo, el nivel del aceite sea inferior o igual a la altura del bloque.
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-9- EN 1186-13:2002
3.5.2 Masa inicial de las muestras de ensayo. Se determina la masa inicial de la muestra de ensayo conforme al
apartado 7.2 de la EN 1186-2:2002.
3.5.3 Exposición al simulador de alimentos. Se introduce un termopar en el bloque metálico (véase el apartado 3.3).
Se coloca el bloque metálico y el termopar en el horno o en la incubadora controlados termostáticamente, se fija la
temperatura de ensayo y se deja durante 24 h.
Se observa la temperatura del bloque de metal. Se verifica que la temperatura del bloque de metal ha alcanzado la
temperatura de ensayo, teniendo en cuenta las tolerancias especificadas en la tabla B.1 de la Norma EN 1186-1:2002.
NOTA 1 − Si el horno ha alcanzado la temperatura de ensayo, pero el bloque metálico no, teniendo en cuenta las tolerancias especificadas en la
tabla B.1 de la Norma EN 1186-1:2002, es conveniente comprobar la exactitud del termopar y el control de la temperatura del horno. Si
fuera necesario, debería ajustarse la temperatura del horno aumentando o disminuyendo la temperatura fijada del mismo, hasta que el
bloque metálico alcance la temperatura de ensayo.
Se toman seis tubos de vidrio, y se marcan con fines de identificación. Con una probeta se miden 100 ml ± 5 ml de
aceite de oliva, se introduce esta cantidad en cada tubo de ensayo y se cierran con un tapón.
NOTA 2 − Si se utiliza el procedimiento descrito en el anexo D de la Norma EN 1186-2:2002, puede ser necesario secar todo el aceite de oliva
utilizado para el ensayo de migración.
Alternativamente, se marcan los tubos a un volumen de 100 ml y se llenan con el aceite de oliva hasta la marca. En uno de
los tubos se introduce un termómetro o un termopar y se cierra con un tapón. Si se utiliza el procedimiento del anexo D de
la Norma EN 1186-2:2002, se necesitan dos tubos más con 50 ml, como mínimo, del aceite como simulador en blanco. Se
colocan los seis o los ocho tubos, y dos tubos vacíos, en el bloque o bloques metálicos (véase el apartado 3.3) y
posteriormente se introduce este bloque o bloques en el horno o la incubadora controlados termostáticamente (véase el
apartado 5.12 de la Norma EN 1186-2:2002) y se fija la temperatura de ensayo. Se dejan hasta que el aceite de oliva
alcance la temperatura de ensayo, utilizando el termómetro o el termopar para controlar la temperatura.
NOTA 3 − Se puede obtener más rápidamente el equilibrio en la temperatura del aceite sacando los tubos del bloque de forma periódica y girándolos
suavemente antes de volverlos a colocar rápidamente o agitando el aceite de los tubos con una varilla de vidrio o de metal, sin sacarlos del
bloque.
En cuatro de los tubos que contienen aceite de oliva, se introducen muestras de ensayo previamente pesadas y prepara-
das como se indica en el apartado 3.4 y, en caso necesario, acondicionadas. Se tapan los tubos con tapones. Se com-
prueba que las muestras de ensayo están totalmente sumergidas en el aceite de oliva; si no lo están, se añaden perlas o
varillas de vidrio (véase el apartado 5.22 de la Norma EN 1186-2:2002) para aumentar el nivel del aceite de oliva hasta
obtener la inmersión total.
ADVERTENCIA 1 Para evitar quemaduras, se debe tener cuidado al manipular el bloque o los bloques metálicos
calientes durante su extracción e introducción en el horno o en la incubadora. Se debe tener especial cuidado cuando se
introducen las muestras de ensayo en el aceite de oliva caliente para evitar que el aceite salpique o se derrame sobre la
piel. Se recomienda la utilización de guantes y mascarillas de protección.
NOTA 4 − El aceite del quinto tubo se utiliza como un patrón de referencia para elaborar la curva de calibrado y, si se utiliza el procedimiento del
anexo D de la Norma EN 1186-2:2002, como la tercera muestra en blanco para la valoración de Karl Fisher. El aceite de oliva del sexto
tubo se utiliza para comprobar la temperatura del aceite de oliva. Si se han añadido perlas o varillas de vidrio para aumentar el nivel del
aceite hasta obtener inmersión total, es conveniente, de forma similar, añadirlas al sexto tubo.
Se introduce una muestra de ensayo en el sexto tubo donde se está controlando la temperatura del aceite.
NOTA 5 − Si no se añade al tubo una muestra de ensayo, la temperatura controlada puede ser más elevada que la temperatura del aceite en los otros
tubos que contienen muestras de ensayo. Para la determinación de la migración de películas delgadas, que presentan baja capacidad
térmica, no es necesario introducir en el sexto tubo una muestra de ensayo, únicamente los soporte y las telas metálicas que se utilizan
para montar las muestras de ensayo. Para materiales de mayor espesor, que presenten distintas capacidades térmicas, debería utilizarse
esta muestra de ensayo adicional.
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EN 1186-13:2002 - 10 -
Las dos muestras de ensayo restantes se colocan en los tubos vacíos y se cierran con un tapón.
NOTA 6 − Estas dos muestras de ensayo se utilizan para comprobar si, durante el periodo de ensayo, se produce pérdida de masa en la muestra por
la evaporación de volátiles como disolventes.
Se coloca de nuevo el bloque o los bloques que contienen los ocho o diez tubos en el horno o en la incubadora a la
temperatura de ensayo. Para evitar una excesiva pérdida de calor, es conveniente que esta parte del ensayo se lleve a
cabo en el tiempo más breve posible.
NOTA 7 − Cuando el ensayo de migración dure entre 0,5 h y 4 h, es particularmente importante que el periodo de tiempo que transcurre entre la
introducción de las muestras de ensayo en el aceite de oliva y el momento en que el aceite de oliva alcanza la temperatura de ensayo, sea
lo más breve posible. Este período de tiempo puede minimizarse introduciendo las muestras de ensayo en los tubos sin sacar los tubos
del bloque y sin sacar el bloque del horno o de la incubadora. Puede ser necesario levantar los tubos del bloque para comprobar que el
aceite está por encima del nivel de la muestra y que las muestras de ensayo permanecen separadas. Para realizar estas comprobaciones,
es conveniente levantar los tubos lo menos posible y colocarlos de nuevo en su posición tan rápido como sea posible. El sexto tubo, es
decir, el tubo en donde se está controlando la temperatura, debería tratarse de forma similar.
Se observa la temperatura del horno o de la incubadora controlados termostáticamente o del aceite de oliva del sexto
tubo y se dejan los tubos durante el periodo de tiempo seleccionado, teniendo en cuenta las tolerancias especificadas en
la tabla B.1 de la Norma EN 1186-1:2002, una vez el aceite del sexto tubo haya alcanzado una temperatura dentro de la
tolerancia especificada en la tabla B.2 de la Norma EN 1186-1:2002. Para temperaturas de ensayo entre 100 ºC y 150 ºC
el tiempo transcurrido entre la inmersión de la muestra y la obtención de la temperatura del ensayo debe inferior o igual
a 10 min. Para temperaturas de ensayo entre 151 ºC y 175 ºC este tiempo debe ser inferior o igual a 15 min.
NOTA 7 − Se ha encontrado que estos tiempos pueden obtenerse introduciendo en los depósitos aceite de silicona para aumentar la conductividad
térmica entre el bloque y el tubo.
NOTA 8 − El anexo B de la Norma EN 1186-1:2002 incluye las tolerancias para un amplio intervalo de tiempos y temperaturas de contacto. Todos
estos tiempos y temperaturas de contacto no son necesariamente relevantes para esta parte de la norma.
Se saca el bloque o los bloques que contienen los tubos del horno o de la incubadora e inmediatamente después las
muestras de ensayo de los tubos. Se descarta la muestra de ensayo introducida en el sexto tubo en donde se ha controlado
la temperatura. Las muestras restantes que han estado en contacto con el aceite de oliva, se deja que escurran.
ADVERTENCIA 2 Para evitar quemaduras y una vez finalizado el periodo de exposición, se debe tener cuidado al
manipular el bloque o los bloques metálicos y al retirar las muestras de ensayo del aceite de oliva. Se debe utilizar la
ropa de protección recomendada en la ADVERTENCIA 1.
Se elimina el aceite de oliva adherido presionando la muestra suavemente entre papeles de filtro (véase el apartado 5.13
de la Norma EN 1186-2:2002). Se repite este procedimiento hasta que el papel de filtro no muestre manchas de aceite
de oliva. Para las muestras de ensayo situadas en los soportes, se retiran las probetas individuales de los soportes y se
lleva a cabo esta operación. Se limpian los soportes de aceite con el disolvente de extracción y se vuelven a colocar las
probetas sobre ellos.
3.5.4 Masa final de las muestras de ensayo. Se determina la masa final de las muestras de ensayo conforme al
apartado 7.4 de la Norma EN 1186-2:2002.
3.5.5 Extracción del aceite de oliva absorbido. La extracción del aceite absorbido se realiza conforme al apartado
7.5 de la Norma EN 1186-2:2002.
3.5.6 Determinación del aceite de oliva extraído. La determinación del aceite de oliva extraído se realiza conforme
al apartado 7.6 de la Norma EN 1186-2:2002.
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- 11 - EN 1186-13:2002
4.2 Reactivos
Si no se especifica lo contrario, todos los reactivos deben ser de reconocida calidad analítica.
4.2.1 Éter dietílico de 99,8% de pureza y estabilizado con 1,5% a 2,5% de etanol.
Distintos cromatogramas de gases obtenidos de extractos de PPOM comerciales han mostrado que pueden presentarse
niveles elevados de impurezas no admisibles. Por tanto, antes de utilizarlo por primera vez en este procedimiento de en-
sayo, el PPOM debe purificarse por una extracción soxhlet, utilizando éter dietílico. La extracción se lleva a cabo del
siguiente modo: el PPOM se introduce en un depósito del soxhlet y se extrae con éter dietílico durante 6 h. El PPOM se
extiende sobre una placa Petri de un diámetro adecuado y ésta se introduce en una vitrina. Se deja que el éter se evapore
mientras se remueve frecuentemente con una varilla de vidrio. Posteriormente, se introduce la placa en un horno a 160 ºC
durante 6 h. Tras el calentamiento el PPOM se almacena, si no se necesita inmediatamente, en un matraz cerrado.
NOTA 1 − El calentamiento del PPOM saturado con éter dietílico puede ser explosivo. Por tanto, antes de someterlo a secado a 160 ºC, es conve-
niente comprobar que el éter dietílico ha sido evaporado por completo.
NOTA 3 − El PPOM es un polvo ligero que, con las corrientes de aire, se dispersa fácilmente. Cuando el PPOM se seca o se expone en un horno de
ventilación forzada, es conveniente mantener el horno en la posición de mínima potencia y cubrir las placas para evitar que el PPOM se
disperse.
4.3 Aparatos
4.3.1 Instrumento de corte, escalpelo, tijeras, cuchillo afilado o cualquier otro dispositivo adecuado.
4.3.3 Balanza analítica, capaz de determinar una variación en la masa de 0,1 mg.
4.3.4 Horno o incubadora, controlados termostáticamente, y capaces de mantener la temperatura fijada, dentro de las
tolerancias especificadas en la tabla B.2 de la Norma EN 1186-1:2002.
NOTA − En caso de un horno con un sistema de ventilación, es conveniente mantener al mínimo la velocidad de ventilación.
4.3.5 Placas Petri, de vidrio con un diámetro interno de 140 mm, resistentes al calor.
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EN 1186-13:2002 - 12 -
4.3.6 Anillos, de vidrio con un diámetro interno de 125 mm y un diámetro externo de aproximadamente 130 mm.
NOTA − El tamaño de matraz depende de la masa del PPOM que se util ice (véase la tabla 1).
4.4.3 Películas y hojas. Se coloca la muestra sobre una plancha para cortar. Se toma un anillo de vidrio (véase el
apartado 4.3.7) y se coloca sobre la superficie de la muestra. Se corta la muestra de ensayo siguiendo la superficie
exterior del anillo de vidrio, utilizando el instrumento de corte.
NOTA − Teniendo en cuenta el diámetro interior del anillo de vidrio, el área de contacto efectiva obtenida de este modo es de 1,22 dm 2.
4.4.4 Envases y otros artículos. Si es posible, los artículos no tienen que ser cortados para cubrirse con piezas de
vidrio. En este caso, se determina el área del fondo plano del artículo para conocer la masa necesaria de absorbente
(véase el apartado 4.4.5).
4.4.5 Preparación del PPOM. Para cubrir suficientemente la superficie de contacto del alimento, son necesarios 4 g
de PPOM por decímetro cuadrado del área de la superficie de la muestra de ensayo.
1) NOTA NACIONAL: El apartado correcto al que se hace referencia es el apartado 9.1 de la Norma EN 1186-1:2002.
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- 13 - EN 1186-13:2002
Para envases rígidos y otros artículos (véase el apartado 4.4.4) que tienen que someterse a ensayo en su totalidad, se cubre
el fondo plano del artículo con la cantidad necesaria de PPOM. Se calcula la cantidad necesaria de PPOM en función del
área del fondo en contacto con el alimento que puede cubrirse con el PPOM, tomando 4 g de PPOM por decímetro
cuadrado del área de la superficie. Se pesa la masa apropiada de PPOM con una exactitud de ± 0,1 g y se coloca sobre el
fondo plano de la muestra de ensayo. Cada uno de los tres artículos se cubre con una placa de vidrio (4.3.14).
NOTA 1 − Cuando la muestra de ensayo, preparada tal y como se indica, se introduce en el horno, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura
establecida puede ser significativo en relación con el tiempo de exposición definido y las tolerancias permitidas en el tiempo y la tempe-
ratura de contacto. Por tanto, puede ser necesario incluir un procedimiento para el control del tiempo y la temperatura de contacto de las
muestras de ensayo con el PPOM, para obtener resultados repetibles y reproducibles.
NOTA 2 − En el caso de artículos de geometría irregular y que carecen de partes planas, será necesario encontrar una forma de exponer la superficie de
contacto con el alimento al PPOM. Posibles soluciones son las de cortar partes apropiadas del artículo y cubrirlas o mezclarlas con PPOM,
utilizando la masa convencional de PPOM para la relación del área del contacto con el alimento (véase el apartado 4.4.5). Si fuera necesario,
debería utilizarse cantidades más elevadas de PPOM para garantizar el contacto total entre la muestra de ensayo y el PPOM.
Para la determinación del ensayo en blanco, se coge una placa Petri vacía y se coloca en ella la misma masa de PPOM
que la que fue colocada en cada muestra de ensayo y se tapa la placa. Se fija la temperatura del horno (véase el apartado
4.3.5) a la temperatura de ensayo necesaria y se observa la temperatura. Cuando el horno haya alcanzado la temperatura
de ensayo se introducen las muestras de ensayo preparadas en el mismo.
Se observa la temperatura y se dejan las muestras de ensayo durante el período de tiempo seleccionado una vez el horno
haya alcanzado una temperatura dentro de la tolerancia permitida para la temperatura de ensayo, véase el anexo B de la
Norma EN 1186-1:2002 para las tolerancias en el tiempo y en la temperatura.
Se sacan las muestras de ensayo del horno y se dejan que se enfríen a temperatura ambiente sin retirar las cubiertas de
vidrio.
NOTA 3 − Las muestras tardarán en alcanzar la temperatura ambiente aproximadamente media hora.
4.5.2 Determinación de las sustancias de migración. Con la ayuda de un embudo (véase el apartado 4.3.9) se transfiere
el PPOM al matraz Erlenmeyer (véase el apartado 4.3.8). Si fuera necesario se utiliza el cepillo (véase el apartado 4.3.3)
para completar la transferencia del PPOM.
En función de la tabla 1, se calcula el volumen de éter dietílico necesario para la extracción del PPOM.
Tabla 1
Volumen de éter dietílico necesario para la extracción del PPOM
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EN 1186-13:2002 - 14 -
NOTA – Durante la extracción del PPOM se decanta el disolvente del PPOM extraído en cada etapa de lavado. Después de cada lavado, cantidades
considerables de disolvente permanecen en el PPOM lo que permite el uso de un vial de 100 ml de capacidad. Si fuera necesario, puede
utilizarse un segundo vial de 100 ml.
Se vierte el éter dietílico a través del embudo (véase el apartado 3.4.9) en el Erlenmeyer y se agita manualmente durante
1 min. Se deja reposar el Erlenmeyer y sus contenidos durante 1 min, sin agitar.
Se coloca el filtro plegado (véase el apartado 4.3.10) en el embudo y se introduce el embudo en el vial de 100 ml (véase
el apartado 4.3.11). Se decanta el éter dietílico de la extracción del PPOM a través del filtro en el vial.
Se repite el procedimiento de extracción dos veces, utilizando el volumen de éter dietílico indicado en la tabla 1.
Se lava el filtro con 10 ml de éter dietílico y se concentran las disoluciones de éter dietílico combinadas hasta aproxi-
madamente 5 ml, primero con el uso de un rotavapor y finalmente con la ayuda de una corriente ligera de nitrógeno
(véase el apartado 4.3.16).
Se pesa, con una exactitud de ± 0,1 mg, un vial de 10 ml (véase el apartado 4.3.11) para cada muestra de ensayo y para
la determinación del ensayo en blanco.
Cada uno de los extractos concentrados se transfiere, cuantitativamente, a los viales preparados de 10 ml utilizando una
pipeta cuentagotas (véase el apartado 4.3.12) y se incluye una etapa de lavado con 5 ml de éter dietílico.
Con una corriente de nitrógeno, se evaporan los concentrados a sequedad hasta que se obtiene un peso constante,
siguiendo los siguientes pasos: se evapora hasta sequedad (lo que supone aproximadamente 30 min) y se elimina el
agua condensada formada en el exterior del vial de vidrio. Bajo una corriente de nitrógeno se determina, cada 5 min, el
peso del residuo que permanece en el vial. Se obtiene un peso constante cuando, tras realizar la segunda pesada, la
diferencia en el peso es inferior o igual a 0,5 mg.
Se determina la masa del residuo restando la masa original del vial de la masa estable del vial y residuo.
ma − m b
M=
s
donde
M es la masa de sustancias que han migrado de la muestra de ensayo y han sido absorbidas por el PPOM, en
miligramos por decímetro cuadrado;
ma es la masa del residuo del PPOM que ha estado en contacto con la muestra de ensayo, en miligramos;
mb es la masa del residuo del PPOM que no ha estado en contacto con la muestra de ensayo, en miligramos;
S es el área de la superficie de la muestra de ensayo que ha estado en contacto con el PPOM, en decímetros
cuadrados.
Se calcula el resultado para cada muestra de ensayo, con una aproximación de 0,1 mg/dm2, y la media de los resultados
de ensayo individuales, con una aproximación de 0,1 mg/dm2.
Véase el apartado 11.3 de la Norma EN 1186-1:2002 para determinar si los resultados son válidos.
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- 15 - EN 1186-13:2002
A partir de un número elevado de ensayos, el procedimiento descrito proporcionó un valor de repetibilidad máximo de
r = 1 mg/dm2.
a) referencia a esta norma europea y a la parte utilizada para el procedimiento del ensayo;
b) toda la información necesaria para la completa identificación de la muestra como la clasificación química, el
suministrador, la marca comercial, el grado, el número de lote, el espesor;
e) los resultados de ensayo individuales, y la media de estos, expresada como miligramos de residuo por decímetro
cuadrado de muestra;
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EN 1186-13:2002 - 16 -
ANEXO A (Informativo)
BLOQUE DE ALUMINIO
Medidas en milímetros
Leyenda
1 Sección longitudinal
2 Vista superior
3 Termopar
4 Sección transversal
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- 17 - EN 1186-13:2002
ANEXO B (Informativo)
DATOS DE PRECISIÓN
Los valores de repetibilidad, (r), y de reproducibilidad, (R), se determinarán a partir de resultados de ensayos de
colaboración.
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EN 1186-13:2002 - 18 -
ANEXO ZA (Informativo)
Esta norma europea ha sido elaborada bajo un Mandato dirigido a CEN por la Comisión Europea y por la Asociación
Europea de Libre Cambio.
NOTA − Los productos incluidos en el campo de aplicación de esta norma pueden estar afectados por otros requisitos o Directivas de la UE.
Los capítulos de esta norma sirven de apoyo a los requisitos de las Directivas 89/109/CEE [1], 90/128/CEE [2],
82/711/CEE [3], y sus modificaciones 93/8/CEE [4], 97/48/CE [5] y 85/572/CEE [6].
La conformidad con esta norma es un medio para satisfacer los requisitos esenciales específicos de la correspondiente
Directiva y los Reglamentos de la AELC asociados.
La Directiva de la Comisión Europea 90/128/CEE relativa a materiales y artículos plásticos destinados a entrar en
contacto con productos alimenticios [2], especifica en su artículo 2.
Los materiales y artículos plásticos no deben transferir sus componentes a los productos alimenticios en cantidades
superiores a 10 miligramos por decímetro cuadrado de superficie de los materiales o artículos (límite de migración
global). No obstante, dicho límite debe ser de 60 miligramos de componentes liberados por kilogramo de producto
alimenticio en los siguientes casos:
a) artículos que sean envases o que sean comparables a envases o que puedan rellenarse, de una capacidad no
inferior a 500 ml y no superior a 10 l;
b) artículos que puedan llenarse y cuya superficie en contacto con los productos alimenticios sea imposible de
calcular;
La Directiva del Consejo Europeo 82/711/CEE que establece las normas básicas necesarias para los ensayos de migra-
ción de los componentes de materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios
[3], y las modificaciones posteriores 93/8/CEE [4], 97/48/CE [5], reconoce que existen dificultades en la determinación
de la migración en productos alimenticios y permite el uso de simuladores de alimentos en condiciones de ensayo
convencionales, que reproduzcan, en la medida de lo posible, el fenómeno de migración que puede tener lugar durante
el contacto entre el artículo y el producto alimenticio. Hay cuatro simuladores de alimentos:
La Directiva Europea 82/711/CEE y sus modificaciones posteriores también contienen las condiciones de ensayo con-
vencionales (tiempo y temperatura) para los ensayos de migración con simuladores de alimentos. La Directiva de la
Comisión Europea 97/48/CE, la segunda modificación a la Directiva del Consejo Europeo 82/711/CEE, también
contiene medios de ensayo y condiciones de ensayo convencionales para “ensayos sustitutivos”. Los ensayos sustituti-
vos pueden llevarse a cabo en lugar de los ensayos de migración con los simuladores D, si se demuestra que por razones
técnicas relacionadas con el método de análisis, no es posible obtener resultados de ensayo válidos en un ensayo de
migración con un simulador D.
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- 19 - EN 1186-13:2002
La Directiva del Consejo Europeo 85/572/CEE que establece la lista de simuladores a utilizar para el ensayo de los
componentes de materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios [6], muestra
una tabla en el Anexo que contiene una lista no exhaustiva de productos alimenticios y que identifica los simuladores
que se deben utilizar en los ensayos de migración con aquellos materiales y artículos plásticos destinados a entrar en
contacto con un producto alimenticio o un grupo de productos alimenticios.
Esta norma contiene información relativa a la elección de los métodos de ensayo para la medida de la migración global
de los materiales plásticos en los simuladores de alimentos, o en los medios de ensayo, empleando, durante el contacto,
condiciones de ensayo convencionales de tiempo y temperatura, para determinar la conformidad con el límite de
migración global legislativo del artículo 2 de la Directiva de la Comisión Europea 90/128/CEE.
Estos métodos de ensayo puede utilizarse también para verificar el cumplimiento con los límites de migración específi-
cos previstos en el párrafo 1 de la Directiva de la Comisión 90/128/CEE, si se puede demostrar que el cumplimiento del
límite de migración global establecido en el artículo 2 de la Directiva de la Comisión 90/128/CEE implica que no se
rebasan los límites de migración específica. Debería tenerse en cuenta que los métodos de ensayo para la migración
global descritos en esta norma, en general, miden la migración de sustancias no volátiles.
La Directiva de la Comisión 90/128/CEE también especifica que los ensayos de migración utilizando aceite de oliva
rectificado o sustitutivos no deben llevarse a cabo para verificar la conformidad con el límite de migración global en los
casos donde hay una prueba concluyente de que, desde el punto de vista técnico, el método analítico especificado no es
adecuado.
En tales casos, para sustancias sin límite de migración específico u otras restricciones de la lista indicada en el Anexo II
de la Directiva de la Comisión Europea 90/128/CEE, se aplica un límite de migración específico genérico de 60 mg/kg
o 10 mg/dm2, en función del caso que se trate. No obstante, la Directiva de la Comisión 90/128/CEE exige que la suma
de todas las migraciones específicas determinadas no supere el límite de migración global.
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EN 1186-13:2002 - 20 -
BIBLIOGRAFÍA
[1] Commission of the European Communities, Council Directive of 21 December 1988 on the approximation of the
laws of the Member States relating to materials and articles intended to come into contact with foodstuff
(89/109/EEC), Official Journal of the European Communities, 11 February 1989, no. L 40, p 38.
[2] Commission of the European Communities, Commission Directive of 23 February 1990 relating to plastics
materials and articles intended to come into contact with foodstuffs (90/128/EEC), Official Journal of the
European Communities, 13 December 1990, no. L349, p26. Corrigendum of the previous publication, Official
Journal of the European Communities, 21 March 1990, no. 75. p 19.
[3] Commission of the European Communities, Council Directive of 18 October 1982 laying down the basic rules
necessary for testing migration of the constituents of plastics materials and articles intended to come into contact
with foodstuffs (82/711/EEC), Official Journal of the European Communities, 23 October 1982, no. L 297, p 26.
[4] Commission of the European Communities, Commission Directive of 15 March 1993 amending Council
Directive 82/711/EEC laying down the basic rules necessary for testing migration of the constituents of plastics
materials and articles intended to come into contact with foodstuffs (93/8/EEC), Official Journal of the European
Communities, 14 April 1993, no. L 90, p 22.
[5] Commission of the European Communities, Commission Directive 97/48/EC of 29 July 1997 amending Council
Directive 82/711/EEC laying down the basic rules necessary for testing migration of the constituents of plastics
materials and articles intended to come into contact with foodstuffs , Official Journal of the European
Communities, 12 August 1997, no. L 222, p 10.
[6] Commission of the European Communities, Council Directive of 19 December 1985 laying down the list of
simulants to be used for testing migration of constituents of plastics materials and articles intended to come into
contact with foodstuffs (85/572/EEC), Official Journal of the European Communities, 31 December 1985, no.
L372, p14.
[7] Fuchs, M., Kluge, S., Rüter, M., Wolff, E. and Piringer, O.; "Global migration determination and sensory
evaluation of microwaveable food containers and dishware", Deutsche Lebensmittel-Rundschau, 87, pp.
273-276, pp. 311-316 (1991).
[8] Piringer, O., Wolff, E. and Pfaff, K.; "Use of high temperature-resistant sorbents as simulants for testing.", Food
Additives and Contaminants, 10 (6), pp. 621-629 (1993).
[9] Jickells, S. and Castle, L.; "Combined compositional analysis and threshold of regulation as possible control
measure for microwave susceptors." Food Additives and Contaminants, 10 (6), pp 647-653 (1993).
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- 21 - UNE-EN 1186-13
ANEXO NACIONAL
Las normas que se relacionan a continuación, citadas en esta norma europea, han sido incorporadas al cuerpo normativo
UNE con los siguientes códigos:
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Dirección C Génova, 6 Teléfono 91 432 60 00 Fax 91 310 40 32
28004 MADRID-España
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