Ácidos Y Bases Ii: Preuniversitario

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Preuniversitario

2024-1

ÁCIDOS Y BASES II
14S
Fuerza relativa de ácidos y bases
La fuerza de un ácido y de una base está determinada por la
capacidad que tienen para donar o aceptar protones.
Cuanto más fuerte es el ácido, tanto más débil es su base
conjugada y viceversa. Ejemplos:
𝑯𝑪𝒍 𝒈 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑯𝟑 𝑶+(𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 −
(𝒂𝒄)
Ac.fuerte Base débil Ac. Fuerte Base débil

CH3COOH(ac) + H2O() ⇄ CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)


Cuanto más fuerte es la base, tanto más débil es su ácido
conjugado y viceversa.
𝑵𝑯+ 𝟒(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 −
(𝒂𝒄) ⇄ 𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒂𝒄)
Base Ácido
ácido Base conjugada conjugado

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Fuerza relativa de algunos pares conjugados ácido-base
comunes

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Ácidos y bases fuertes
Son sustancias descomponedoras de materia orgánica e Ácidos Fuertes
inorgánica y contaminantes de suelos y aguas (Comunes)
electrólitos fuertes que existen en disolución acuosa HClO4
exclusivamente como iones. Tienen una constante de HI
ionización muy altas y un porcentaje de conversión HBr
próximo al 100 %. HCl
Ácidos fuertes H2SO4
HNO3
La única fuente significativa de H3O viene del ácido
+

fuerte. (A menos que la disolución sea extremadamente


diluida).
Ejemplos:
𝑯𝑪𝒍 𝒈 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑯𝟑 𝑶+
(𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 −
(𝒂𝒄)
𝑯𝑵𝑶𝟑 𝒂𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑯𝟑 𝑶+
(𝒂𝒄) + 𝑵𝑶 −
𝟑(𝒂𝒄)

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Ácidos y bases fuertes
Bases fuertes
Sus soluciones diluidas no tienen una constante de equilibrio a
condiciones estándar. La única fuente importante de OH- viene de la
base fuerte. (A menos que la disolución sea extremadamente diluida).
Ejemplo:
Bases fuertes
(comunes)
𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒄) ⟶ 𝑵𝒂+
(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 −
(𝒂𝒄) LiOH
NaOH
KOH
CsOH
Ca(OH)2
Sr(OH)2
Ba(OH)2
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Constantes de ionización de ácidos y bases débiles (0-1M)
Constante de ionización de ácidos débiles (Ka)
Con ayuda de la constante de equilibrio de la reacción de
disociación se puede expresar la medida en la que un ácido débil
se disocia.
+ +
𝑯𝑨 𝒂𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑨− (𝒂𝒄) +𝑯 𝑶
𝟑 (𝒂𝒄) 𝒐 𝑯𝑨 𝒂𝒄 ⇄ 𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑨 −
(𝒂𝒄)
ácido Base ácido
Base
conjugada conjugado

𝐇𝟑 𝐎+ [𝐀− ] 𝐇 + [𝐀− ]
𝐊 𝐞𝐪 = 𝐊 𝐚 = =
[𝐇𝐀] [𝐇𝐀]
𝑲𝒂 : constante de acidez (o disociación ácida)

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Constantes de ionización de ácidos y bases débiles
Constante de ionización de bases débiles (Kb)
Con ayuda de la constante de equilibrio de la reacción de
disociación se puede expresar la medida en la que una base débil
se disocia.
𝑩 𝒂𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝑩+ (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 +
(𝒂𝒄)
Base ácido ácido Base
conjugado conjugada

𝐁𝐇 + [𝐎𝐇 − ]
𝐊 𝐞𝐪 = 𝐊 𝐛 =
[𝐁]

𝑲𝒃 : constante de basicidad

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Algunos ácidos débiles en agua a 25 °C
Nombre del ácido Fórmula Ka pKa
Ácido yódico HIO3 1,60 x 10-1 0,79
Ácido cloroso HClO2 1,12 x 10-2 1,95

Aumenta la fuerza ácida


Ácido nitroso HNO2 7,10 x 10-4 3,15
Ácido fluorhídrico HF 6,80 x 10-4 3,17
Ácido fórmico HCOOH 1,80 x 10-4 3,74
Ácido benzoico C6H5COOH 6,30 x 10-5 4,20
Ácido acético CH3COOH 1,80 x 10-5 4,74
Ácido propanoico CH3CH2COOH 1,30 x 10-5 4,89
Ácido hipocloroso HClO 2,90 x 10-8 4,54
Ácido hipobromoso HBrO 2,30 x 10-9 8,64
Ácido cianhídrico HCN 6,20 x 10-10 9,21
Ácido hipoyodoso HIO 2,30 x 10-11 10,64
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Constantes de disociación ácida de algunos ácidos
polipróticos comunes a 25 °C

Nombre del ácido Fórmula Ka1 Ka2 Ka3


Ácido ascórbico H2C6H6O6 8,0 x 10-5 1,6 x 10-12
Ácido carbónico H2CO3 4,3 x 10-7 5,6 x 10-11
Ácido cítrico H3C6H5O7 7,4 x 10-4 1,7 x 10-5 4,0 x 10-7
Ácido oxálico H2C2O4 5,9 x 10-2 6,4 x 10-5
Ácido fosfórico H3PO4 7,5 x 10-3 6,2 x 10-8 4,2 x 10-13
Ácido sulfuroso H2SO3 1,7 x 10-2 6,4 x 10-8
Ácido sulfúrico H2SO4 6,3 x 105 1,2 x 10-2
Ácido tartárico H2C4H4O6 1,0 x 10-3 4,6 x 10-5

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Algunas bases débiles en agua a 25 °C

Nombre de la base Fórmula Kb pKb

Aumenta la fuerza básica


Etilamina C2H5NH2 5,6 x 10-4 3,25
Metilamina CH3NH2 4,4 x 10-4 3,29
Dimetilamina (CH3)2NH 5,1 x 10-4 3,35
Trimetilamina (CH3)3N 6,5 x 10-5 3,29
Amoniaco NH3 1,8 x 10-5 4,74
Piridina C5H5N 1,7 x 10-9 8,77
Anilina C6H5NH2 3,8 x 10-10 9,42
Cafeína C8H10N4O2 5,3 x 10-14 13,28
Úrea (NH2)2CO 1,5 x 10-14 13,82

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
PREGUNTA 01
Se tienen las constantes de disociación (Ka) de los siguientes ácidos
débiles en solución acuosa:

HF = 7,1x10-4 ; HCN = 4,9x10-10 ; HIO3= 7,1x10-1

Ordene de forma creciente la fuerza ácida:

A) HF, HCN, HIO3 B) HIO3, HF, HCN C) HIO3, HCN, HF


D) HCN, HIO3, HF E) HCN, HF, HIO3

11 Rpta: E
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
PREGUNTA 02
Se muestran las siguientes especies, sus pares conjugados y valores
de Ka a 25 °C.
HA 𝑨− 𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔
𝑯𝟐 𝑩 𝑯𝑩− 𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟓
𝑯𝟑 𝑬 𝑯𝟐 𝑬− 𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟒

Indicar que proposiciones siguientes son correctas?


I. 𝐇𝟐𝐄− es una base más débil que A−.
II. 𝐇𝟐𝐁 es un ácido más fuerte que HA.
III. 𝐇A produce una base conjugada mas débil que el 𝑯𝟑E

A) Solo I B) Solo II C) Solo III D) I y II E) I, II y III


12 Rpta: D
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Autoionización del agua
El agua es un electrólito muy débil y, por tanto, un mal conductor
de la electricidad, sin embargo, experimenta una ligera
autoionización:
Según Bronsted y Lowry: 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 ⇄ 𝑶𝑯−(𝒂𝒄) +𝑯𝟑 𝑶+(𝒂𝒄)
ácido1 Base1 Base2 ácido2

Según Arrhenius: 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 ⇄ 𝑯+


(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 −
(𝒂𝒄)

T (ºC) Kw
Producto iónico del agua (Kw) 0 1,15 x 10-15
Dado que la autoionización del agua es un 10 2,96 x 10-15
20 6,87 x 10-15
proceso de equilibrio a 25 °C: 25 1,00 x 10-14
50 5,30 x 10-14
𝑲𝒆𝒒= 𝑯𝟑𝑶+ 𝑶𝑯− → Kw= 𝑯+ 𝑶𝑯− =10-14 100 5,44 x 10-13
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
PREGUNTA 03
Dada las siguientes proposiciones:

I. El valor de 𝐾𝑏 es mayor para las bases más débiles.


II. El valor de 𝐾𝑎 es mayor para los ácidos más fuertes.
III. El producto iónico del agua (𝐾𝑤) es igual a 1x 10−14 a cualquier
temperatura.

Indique la alternativa que contiene las proposiciones correctas.

Solo I B) Solo II C) Solo III D) I y II E) II y III

14 Rpta: B
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Relación entre Ka y Kb
Desde un punto de vista cualitativo los ácidos más fuertes tienen
las bases conjugadas más débiles.

H O +

 
 A-

⎯⎯
→ A + H3O
HA + H2O ⎯

- +
Ka =
3

HA
OH-  HA
⎯⎯

A- + H2O ⎯
⎯ HA + OH-
Kb =
A- 
Al sumar las dos ecuaciones, se obtiene lo siguiente:
H3O+  A-  HA OH- 
Ka  Kb =  Ka  Kb = K w
HA A- 

K a  K b = H3O+  OH-  = H+  OH- 


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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Ka  Kb = K w
Se cumple:
Si Ka es más grande, su base conjugada debe tener un Kb más
pequeña para que el producto Kw sea igual a 1,0 x 10-14 a 25 ºC.
Algunos pares conjugados ácido-base a 25 ºC
Ácido Ka Base Kb
HNO3 (ácido fuerte) NO3- (basicidad despreciable)
HF 6,8 x 10-4 F- 1,5 x 10-11
HC3H3O2 1,8 x 10-5 C3H3O2- 5,6 x 10-10
H2CO3 4,3 x 10-7 HCO3- 2,3 x 10-8
NH4+ 5,6 x 10-10 NH3 1,8 x 10-5
HCO3- 5,6 x 10-11 CO32- 1,8 x 10-4
OH- (acidez despreciable) O2- (base fuerte)
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
CÁLCULOS NUMÉRICOS CON LAS CONSTANTES Ka, Kb
El grado de disociación indica la relación de los números de moles
de iones realmente disociados (𝑛𝑥 ) entre los moles iniciales de
iones que podría haberse disociado (𝑛𝑜 ):
𝑛𝑥 𝑋 𝑑𝑖𝑠
𝛼= 𝛼=
𝑋𝑜
𝑛𝑜 También para concentraciones

[X]dis: concentración de la disociación del acido o de la base


[X]o: concentración inicial del ácido o base

%de disociación:
%α = α 100
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
Determinación de Ka y Kb a partir del grado de
disociación
Ejemplo:
+
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐴−
Inicio: 𝐶𝑜 0 0
Equilibrio: 𝐶𝑜 − 𝑥 +𝑥 + 𝑥 Si α<0,05 o Ka 10-4
𝑆𝑖 𝑥 = 𝛼𝐶𝑜 ∶ 𝐶𝑜 − 𝛼𝐶𝑜 𝛼𝐶𝑜 𝛼𝐶𝑜

𝑯𝟑 𝑶+ [𝑨] (𝜶𝑪𝒐 )𝟐 𝜶𝟐 𝑪𝒐
𝑲𝒂 = → 𝑲𝒂 = → 𝑲𝒂 =
𝑯𝑨 𝑪𝒐 (𝟏−𝜶) 𝟏−𝜶
Como 𝛼 es muy pequeño, 1-𝛼 en el denominador se aproxima a 1

𝐾𝑎 𝐾𝑏
𝐾𝑎 = 𝛼 2 𝐶𝑜 →𝛼= 𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒏𝒆𝒓𝒂 𝒔𝒊𝒎𝒊𝒍𝒂𝒓 𝛼 =
𝐶𝑜 𝐶𝑜
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
PREGUNTA 04
Una disolución acuosa 0,05 M de un ácido débil HA a 25 °C, que se
disocia según:
+
𝐴𝐻(𝑎𝑐) ⇄ 𝐴−(𝑎𝑐) + 𝐻(𝑎𝑐)
Está ionizada en 2%. Calcule la constante de equilibrio.

A) 2,04 x 10-4
B) 2,04 x 10-5
C) 2,40 x 10-5
D) 2,04 x10-6
E) 2,40 x 10-6

19 Rpta: B
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
PREGUNTA 05
Se ha encontrado que una disolución de ácido
acético(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ) 0,4 M a 25 °C está ionizada en 0,67%. Calcule
la concentración de los iones acetato (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐)

) y el valor de Ka.
+
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒄) ⇄ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−
(𝒂𝒄) + 𝑯(𝒂𝒄)
A) 26,8 mM y 1,80 x 10-5
B) 26,8 mM y 1,80 x 10-4
C) 2,68 mM y 1,80 x 10-4
D) 2,68 mM y 1,80 x 10-5
E) 2,68 mM y 1,80 x 10-6

20 Rpta: D
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
PREGUNTA 06
Una disolución acuosa de 0,04 M del ácido 4-clorobenzoico se
disocia según:
⎯⎯

ClC6H4CO2H(ac) + H2O( ) ⎯
⎯ ClC H
6 4CO −
2 (ac) + H3O +
(ac)

Si está ionizada en 5%, a 25 ºC. Determine la constante de acidez


(Ka).

A)1,0 x 10-4
B) 1,0 x 10-5
C) 1,2 x 10-5
D) 1,2 x 10-4
E) 2,0 x 10-4

21 Rpta: A
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
PREGUNTA 07
La etilamina (C2H5NH2) es una base con Kb = 5,6 x 10-4 a 25 ºC
según:
⎯⎯

C2H5NH2(ac) + H2O( ) ⎯ + −
⎯ C2H5NH3 (ac) + OH (ac)
Calcule el valor de Ka para su ácido conjugado a 25 ºC.
A) 1,21 x 10-8
B) 1,78 x 10-11
C) 2,23 x 10-8
D) 3,22 x 10-11
E) 4,16 x 10-10

22 Rpta: B
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1

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