Apuntes de Bioquímica Descriptiva
Apuntes de Bioquímica Descriptiva
Apuntes de Bioquímica Descriptiva
Breve resumen de bioqumica descriptiva de nutrientes y otras sustancias presentes en alimentos de origen animal, vegetal y fngico.
I. PROTENAS.
Son polmeros de - Aa enlazados mediante enlaces peptdicos. Protena corta: pptido. Un - Aa es una sustancia con la siguiente estructura: H H2N C R El C tiene un grupo carboxlico y R es un radical orgnico. Dependiendo de cmo sea R tenemos un Aa u otro. Hay muchos Aa. En las protenas de los seres vivos podemos encontrar normalmente 20 Aa, llamados por esta razn Aa proteinognicos. Aqu incluimos a la 4OH prolina o 4-hidroxiprolina, que es un - aminocido (ver colgeno, escorbuto, vitamina C). COOH
Segn los Aa que tenga una protena, en el orden que estn y su nmero, tendr una forma de plegarse la protena. Estas estructuras secundaria y terciaria determinarn las funciones de la protena. Los aminocidos proteinognicos de la naturaleza son ismeros de la serie L. Hay otros Aa poco frecuentes en las protenas adems de los 20 proteinognicas, como la 4-hidroxiprolina y otros. Tambin hay Aa que no forman parte de las protenas (en hongos y plantas superiores hay una gran diversidad): ismeros D de aminocidos L proteinognicos y sustancias distintas que no son estereoismeros de L-aminocidos. Cada protena no slo tiene un nmero determinado de unidades de cada Aa, sino que stos deben estar en una secuencia predeterminada, la que fija el gen (fragmento de ADN o tramo de ADN) que la codifica. Cada gen tiene una secuencia de bases nitrogenadas -(ACGT), de Adenina, Citosina, Guanina y Timina- que se agrupan de 3 en 3. Cada triplete (codn) corresponde o codifica un determinado Aa que se sumar a la nueva protena con la ayuda del ARN ribosmico. Por ejemplo: el triplete AAA en el ARN codifica el Aa lisina. Una mutacin (cambio de base en el ADN) cambiar el Aa que corresponde al triplete donde est la base cambiada. La protena resultante se plegar de modo anmalo y no funcionar bien. -Plegamiento, estructura y funcin de las protenas. En los ribosomas se sintetizan las cadenas de pptidos: cadenas de aminocidos unidas mediante enlaces peptdicos.
El enlace peptdico es de tipo amida. Cada pptido, a medida que es sintetizado, expone sus restos de aminocidos al ambiente del citoplasma (agua, iones, otras protenas) y se plegar de una forma acorde a su estructura qumica. Esto quiere decir que si los restos de aminocidos tienen grupos polares o grupos liposolubles (-CH3 se plegar sobre s misma, evitando estar expuesto al medio acuoso que la rodea. La regin del pptido con muchos grupos inicos quedar en el exterior cuando se pliegue la protena. Adems, en las modificaciones post sntesis del pptido se puede modificar el plegamiento. Por ejemplo, la cistena tiene un grupo SH; dos cistenas darn un enlace tipo cistina (con un puente sulfuro) -SH + HS- -S-S-, adquiriendo la forma externa que la hace funcional biolgicamente hablando. En el plegamiento influyen fuerzas tales como la atraccin y la repulsin electrosttica, formacin de puentes de hidrgeno, asociacin de tramos hidrofbicos y formacin de enlaces tipo cistina. La forma que tiene una protena natural se conoce como conformacin nativa. La prdida de esta conformacin nativa normalmente es irreversible, y se conoce como desnaturalizacin. Por ejemplo, la albmina (la protena ms abundante de la clara del huevo) al ser calentada por encima de cierta temperatura se desnaturaliza trasformndose en un coloide slido y opaco (no han cambiado los enlaces covalente
entre aminocidos; slo han cambiado los enlaces por puentes de hidrgeno o por atraccin electrosttica). Por eso la urea se utiliza para desnaturalizar protenas: tiene tal tendencia a formar puentes de hidrgeno que compite con xito con los restos de aminocidos que los estn formando, pues se introduce en medio, rompiendo los puentes de hidrgeno preexistentes y formando otros nuevos en los que participa la urea. Otra forma de desproteinizar es acidificar una muestra. Algunos cidos (Cl3CCOOH y otros) son especialmente tiles para este fin. Ejemplo: en el yogur, gracias a que los Lactobacillus fermentan la lactosa, se producen cidos orgnicos (cido lctico, principalmente) que harn bajar el pH lo suficiente como para precipitar la casena de la leche. Tambin puede cambiar por cambios en el medio ambiente, no solo qumicos sino fsicos Estructura de las protenas. Para facilitar su clasificacin, se habla de 4 niveles: 1. Estructura primaria: es su secuencia de aminocidos. Viene dada por la secuencia de bases nitrogenadas definidas por el ADN. 2. Estructura secundaria. Plegamiento de tramos prximos (creacin de dominios). A cada unos de los plegamientos prximos se denomina dominio. La secuencia de aminocidos determina directamente el plegamiento. 3. Estructura terciaria. Plegamiento de tramos alejados. 4. Estructura oligomrica o cuaternaria. No todas las protenas la poseen. Hay protenas formadas por diferentes pptidos: en una molcula de hemoglobina humana hay cuatro pptidos, idnticos entre s dos a dos. Lo normal es que se trate de 22. Una molcula de hemoglobina podr transportar hasta 4 molculas de oxgeno: una por cada pptido. Esta estructura compleja permite un fenmeno conocido como cooperatividad, que permite a la hemoglobina soltar mucho oxgeno en el msculo (lo toma la mioglobina) aunque en l haya una pequea diferencia de concentracin de oxgeno con respecto a la del aire del exterior. Tiene una eficacia muy alta. Eso se debe a la estructura oligomrica, que tambin permite la adaptacin a la vida en las alturas (3.000 o 4.000 metros) simplemente cambiando la concentracin de molculas reguladoras sencillas tales como el 2,3-difosfoglicerato.
Digestin de las protenas. 1. Las protenas se desnaturalizan por temperatura elevada con el cocinado. 2. En boca: rotura mecnica de las fibras. 3. La protena es desnaturalizada tambin por accin qumica de los cidos (HCl) del estmago, donde se rompen enlaces peptdicos por el agua (se da una hidrlisis del enlace peptdico).
Es un proceso lento de rotura. Tanto en el estmago y duodeno, el tracto digestivo segrega proteasas, enzimas que producen la hidrlisis del enlace peptdico como el HCl, pero mucho ms rpido y an ms rpido todava en presencia del HCl. El resultado son Aa (aminocidos) libres y pptidos cortos. 4. Estos Aa s pueden ser ya absorbidos en el intestino delgado, pasando a la sangre y al interior de las clulas de todo el cuerpo para que gracias a los ribosomas fabriquemos nuestras protenas. 5. Parte de las protenas fibrosas (como las de las fibras musculares) s se digieren, pero el colgeno (tendones, cartlagos) nuestro sistema digestivo no lo digiere. El cocodrilo s digiere el colgeno. El pelo, pluma y cuernos contienen protenas fibrosas que no son digeribles por los humanos y se eliminan con las heces. Tipos de protenas clasificadas por su forma externa: protenas fibrosas y globulares. Protenas Fibrosas son insolubles en agua. Tienen funcin estructural -como queratina y colgeno- y algunas tambin con funcin contrctil, como actna y miosina. Protenas Globulares son pptidos aislados o protenas con estructura cuaternaria.
Se diferencian de las fibrosas por ser (la mayora) solubles en agua. Entre ellas podemos citar a la albmina del suero humano o a la transferrina (transportadora de Fe). Otras protenas globulares tienen localizacin fija: la ATP-asa de Na y K, o bomba NaK, saca fuera el Na de dentro de la neurona y mete dentro el K para mantener una diferencia de potencial a travs de la membrana que haga posible transmitir el impulso nervioso: se abren con poros para que el gran contenido de Na que hay fuera entre en la neurona al permeabilizarse la membrana, producindose un impulso electroqumico. Estas protenas que estn ancladas en las membranas de las clulas nerviosas no son solubles. Muchas protenas globulares son enzimas. Otras son transportadoras, como la Hb (hemoglobina). Otras tienen funcin inmunolgicas ( anticuerpos, inmunoglobulinas)
2. LPIDOS.
Son sustancias de origen natural solubles en disolventes orgnicos. Su estructura qumica es muy diversa. -Triglicridos. Son las grasas ms abundantes (en peso) en nuestra alimentacin. Estructura de triglicridos: son steres derivados de la reaccin del glicerol (1,2,3propanotriol) con tres molculas de cido graso. Un cido graso est formado por una cadena aliftica poco o nada ramificada terminada en grupo carboxilo. La frmula general de los cidos grasos saturados no ramificados es: CH3-(CH2)n-COOH Deben ser de n > 4. Los de 14 < n < 20 son cidos grasos de cadena larga. Un ejemplo de reaccin de esterificacin es: cido actico + alcohol etlico => ster acetato de etilo.
-cidos grasos Los hay saturados (n-octadecanoico o esterico) e insaturados (cido cis-9octadecenoico u oleico). Los cidos grasos monoinsaturados (la mayora) son ms saludables -desde el punto de vista del metabolismo del colesterol- que los saturados. El cido oleico (el ms abundante en aceite de oliva, procedente del rbol Olea europea) disminuye un poco la sntesis de colesterol, pero sobre todo influye en que aumenta la concentracin de HDL (lipoprotenas de alta densidad), que transportan colesterol con seguridad (el colesterol circulante llamado "bueno") e incluso son capaces de retirar ateromas de las arterias cuando estos depsitos de colesterol son recientes. -Colesterol y lipoprotenas. El colesterol es una grasa insoluble en el agua que contiene la sangre. Su estructura incluye una estructura comn a otras sustancias llamadas esteroles: el anillo mltiple ciclopentano-perhidrofenantreno. En la sangre hay varias protenas que transportan colesterol. Hemos mencionado antes las HDL ("high density lipoprotein"). Las VLDL ("very low density lipoprotein") y LDL lo transportan, pero pueden perder gotitas de colesterol que, al depositarse sobre la cara interna de una arteria, forman placas llamadas ateromas. Al aislar de la sangre a las clulas de la pared arterial que hay bajo el ateroma, estas clulas arteriales se hacen fibrosas, perdiendo elasticidad. El
resultado aumenta la presin arterial, lo que provoca roturas de venas o arterias. En la zona de la placa de ateroma tiene predisposicin para el depsito de plaquetas produciendo trombos. Los trombos pueden producir una isquemia (falta de riego y por lo tanto de oxgeno), como sucede cuando hay angina de pecho. De aqu se puede pasar al infarto si la isquemia es tan severa que ocasiona necrosis (muerte celular). -Los cidos grasos en la alimentacin. En general, los cidos grasos saturados forman grasas slidas (mantecas y mantequillas) y los insaturados forman grasas lquidas (aceites). Nos referimos a la temperatura ambiente. Los triglicridos que contienen cidos grasos saturados tienen molculas que encajan bien unas con otras y esto facilita que sean slidos a temperatura ambiente. Los cidos grasos saturados de la dieta humana provocan, si son abundantes, un aumento de colesterol "malo" (colesterol-LDL) e incluso un aumento del colesterol circulante total. Los cidos grasos monoinsaturados con doble enlace "cis" tienen el efecto contrario, especialmente el cido oleico. Hay un proceso industrial llamado hidrogenacin de grasas que transforma cidos grasos insaturados (del aceite de girasol, aceite de maz, soja, etctera) en cidos grasos saturados (paso de cido oleico a cido esterico, por ejemplo), con el efecto nocivo sobre el metabolismo del colesterol que ello supone. El producto industrial se llama margarina y es rica en cidos grasos saturados. Un problema adicional procede del hecho de que los cidos grasos monoinsaturados en cis a veces no son totalmente hidrogenados en el proceso, quedando una fraccin aun monoinsaturada pero transformada en su ismero trans. Los cidos grasos trans elevan el colesterol-LDL, por lo que no son cardiosaludables. Con las insaturaciones aparecen ngulos en las molculas de cidos grasos que perjudican el encaje de unas molculas con otras (especialmente en los cidos grasos cis), lo que obliga a bajar la temperatura si se quiere hacer que estas grasas solidifiquen. Entre los lpidos de buena calidad para la alimentacin estn las grasas de los pescados azules, abundantes en cidos grasos esenciales y en cidos grasos poliinsaturados de gran calidad. Tambin los cidos grasos omega-3 (con la insaturacin que afecta al carbono antepenltimo (omega-3)), muy abundantes en el pescado, son muy cardiosaludable. Durante el recalentamiento prolongado del aceite se produce la transformacin de los ismeros cis en trans (termodinmicamente ms estables); esto hace que el aceite muy usado en frituras no sea cardiosaludable. -Fosfolpidos. Forman una familia de sustancias diversas. Su principal funcin es ser el componente estructural bsico de la membrana citoplasmtica. Se llaman fosfolpidos porque entre la cabeza (polar e hidroflica) y la cola (apolar e hidrofbica) hay un grupo fosfato. Son molculas anfipticas: a) La cabeza de la molcula es, con frecuencia, el glicerol dando lugar a los fosfoglicridos (la cabeza es la parte hidroflica) pero tambin puede ser etanolamina:
Etanolamina: H2N-CH2-CH2OH Otros fosfolpidos tienen en la cabeza esfingosina (esfingomielina). Otro grupo son los cerebrsidos. b) La cola est formada por diversos cidos grasos.
-Digestin de los lpidos. En la boca no sufren ningn cambio. En el estmago el HCl no les afecta, pero a la salida del mismo, en la salida de la vescula biliar (con cidos biliares y sales biliares) con la bilis como emulsionante de grasa para que sea ms accesible al ataque la grasa por las lipasas, stas hidrolizan los enlaces ster de la grasa. Este proceso no es una saponificacin, pues no se forma una sal alcalina de un cido graso. Es una hidrlisis de un ster, que es la reaccin contraria a la esterificacin. A lo largo del intestino delgado se produce la descomposicin de los triglicridos: por un lado el glicerol y, por el otro, los cidos grasos. En el resto del intestino delgado se produce la absorcin de lo anterior (glicerol y cidos grasos ms el resto de componentes tiles en que se haya degradado la comida: aminocidos, glucosa y otros monosacridos, vitaminas, agua y minerales (PO43-, K+, etc.). La vena portaheptica recoge los nutrientes absorbidos por el intestino y los lleva al hgado, de donde vuelven a salir pero asociados a protenas transportadoras, formando as los quilomicrones.
III. CARBOHIDRATOS O HIDRATOS DE CARBONO. GLCIDOS. El nombre carbohidratos es antiguo e incorrecto. Si se calienta la glucosa (C6H12O6) se obtiene carbono puro y agua. Por esto se les llam carbohidratos a la glucosa y a las sustancias similares. Es preferible llamarlas glcidos (los productos que llevan glucosa y derivados) aunque este nombre sea restrictivo. Entre los carbohidratos hay monmeros y polmeros. La frmula general es (CH2O)n. TIPOS DE CARBOHIDRATOS. Los carbohidratos son sustancias orgnicas que poseen numerosos grupos alcohol (grupos OH unidos a carbonos no carbonlicos) y que, adems, en su molcula haya un grupo aldehido (aldosas) o cetona (cetosas).
Dentro de los azcares tenemos: - Aldosas. Polialcoholes con un grupo aldehdo. Por ejemplo: glucosa. - Cetosas. Polialcoholes con un grupo cetona. Por ejemplo: fructosa. Los azcares son muy solubles en agua debido a la gran cantidad de grupos OH que poseen (grupos muy polares). La mayora tienen un sabor dulce (los de origen natural). Sus enantimeros correspondientes sintticos suelen ser inspidos (levo(-) glucosa). Tales como la sacarosa (una glucosa ms fructosa), lactosa (glucosa + galactosa), etc. La glucosa tiene dos ismeros que se interconvierten estando en disolucin. No son, por lo tanto dos estereoismeros.
FUNCIONES DE LOS HIDRATOS DE CARBONO. Bsicamente son dos: a) Combustible celular. La glucosa es la sustancia ms utilizada por los seres vivos como fuente de energa. Es sintetizada en los tejidos verdes de los vegetales mediante la fotosntesis. El resumen o ecuacin global de la fotosntesis es la siguiente: fotn (EV) 6 CO2 + 6 H2O C6H2O6 ((+)glucosa) + 6 O2(g) La glucosa contiene energa qumica almacenada de origen luminoso. b) Como material estructural. Los azcares se polimerizan pudiendo originar polmeros estructurales de los que el ms importante es la celulosa: polmero lineal de D- glucosa (posee enlaces glucosdicos ). Enlace glucosdico que une dos unidades de D-glucosa cerradas (glucopiranosa):
La celulosa tambin est presente en algunas bacterias. Es una fibra indigerible para nosotros, que no poseemos la enzima celulasa. Los rumiantes en uno de sus estmagos tienen una flora microbiana que si tiene esta enzima celulasa, pudiendo as utilizar la mayora de la glucosa. c) Como almacenamiento de energa. Hablaremos primero del almidn. Es un polmero de glucosa en el que si se estudia con detalle se observan dos sustancias polimricas diferentes: amilosa y amilopectina. La amilosa est formada por cadenas largas de unidades de glucosa no ramificadas. La amilopectina est muy ramificada. El almidn se encuentra en las clulas formando grnulos citoplsmticos llamados amiloplastos.
La funcin de reserva se realiza de la siguiente forma: en la fase de fotosntesis muy activa, el exceso de glucosa se polimeriza dando una cadena amilosa o amilopectina pasando despus a almidn. En la oscuridad, la energa la obtendr de la glucosa que hay en el citoplasma y antes de que sta se termine se manda una orden enzimtica para que el almidn se hidrolice para dar glucosa de nuevo. Hay dos hormonas reguladoras del metabolismo de glucosa en sangre, glucagn y la insulina. La insulina acta cuando hay mucha glucosa en la sangre (pasa la glucosa a glucgeno en el hgado y en los msculos). Cuando estamos con una concentracin de glucosa baja en la sangre, las clulas del pncreas producen la hormona glucagn que hidroliza el glucgeno del hgado pasando esta glucosa a sangre en perodos postpandriales. Anexo: Influencia del consumo de azcares lentos y azcares rpidos en la enfermedad de la diabetes y en la aparicin de la misma (diabetes de adulto). En el pncreas, en los islotes de Langerhans, las clulas producen insulina y las producen glucagn. Si se abusa de la glucosa se terminan por agotar las clulas a lo largo de la vida produciendo este tipo de diabetes. Si comemos 250 g de tarta muy dulce con merengue en menos de tres minutos, la gran cantidad de azcares (monosacridos y disacridos) presentes se absorbe rpidamente en la primera porcin del intestino delgado y la glucemia empieza a subir con rapidez. Para evitar que la glucemia se dispare, las clulas del pncreas segregan una gran cantidad de insulina (hormona anabolizante). Si repetimos con frecuencia lo de la tarta y cuando no comemos tarta tomamos bebidas muy azucaradas, miel, mermelada, azcar lo ms probable es que las clulas del pncreas envejezcan prematuramente, dejando de producir suficiente insulina. Nos habremos transformado en insulinodependientes. Los azcares presentes como tales en los alimentos y el almidn de alimentos que se digieren con rapidez (patatas, harina refinada) actan como azcares rpidos, aunque los almidones son un poco ms lentos. La presencia de fibras en los alimentos (independientemente de su efecto protector frente a determinados tipos de cncer) ralentiza la velocidad de absorcin de los azcares disminuyendo las necesidades de insulina y forzando menos el pncreas. Azcares muy lentos: el almidn de los frutos de las leguminosas (garbanzos, lentejas) es muy lento de asimilar siendo una de las formas ms saludables de consumir carbohidratos. Tambin es preferible el pan integral al blanco, pues la presencia de fibra en el intestino ralentiza la absorcin de los azcares.
Digestin de los glcidos Los monosacridos se absorben como tales, directamente. Los disacridos tambin se absorben, pero son escindidos en monosacridos en el propio intestino delgado (por la enzima sacarasa y otras). El almidn y el glucgeno deben ser hidrolizados a glucosa antes de ser absorbido. El almidn empieza a digerirse en la boca
puesto que la saliva contiene la enzima amilasa salivar. La hidrlisis contina en el estmago. En el duodeno el almidn y el glucgeno se mezclan con ms -amilasa del jugo pancretico que contiene tambin -amilasa. Esto completa (a falta de detalles menores) el proceso de degradacin del amidn y del glucgeno. Los polmeros de glucosa se denominan glucanos; los polmeros de D-manosa (monosacridos) son mananos. Hay otras sustancias que no estudiaremos y son las glucoprotenas. Presencia de fibras en los alimentos Adems de la celulosa, son muy importantes las pectinas: son los polmeros que le dan consistencia a los frutos. Durante la maduracin en la mayora de los frutos, las pectinas se degradan (por accin de las enzimas pectinesterasas que se sintetizan durante la maduracin). La presencia de celulosa y otras fibras (como la celulosa) en los alimentos es muy saludable.
IV. VITAMINAS. Podemos dividirlas en dos grandes grupos segn su solubilidad en agua: a. Hidrosolubles b. Liposolubles a) Vitaminas hidrosolubles: vitaminas del grupo B (B1, B2, B5 B12), vitamina C, vitamina H (biotina), cido flico y otras. Al ser solubles en agua, cuando hay un exceso, ste es eliminado en la orina. Esto permite al organismo defenderse fcilmente de un exceso de cualquier vitamina hidrosoluble: por esto se dice que son vitaminas no txicas. La CDR de Vitamina C ( 40 50 mg/ diarias) puede tener hasta un mximo de 3g/da. A partir de este valor pueden aparecer problemas por exceso de ingestin de cido. -Estn presentes en frutas, verduras, cereales (vitamina B), algunos tejidos animales (son ricos en vitaminas B). Fundamentalmente de origen vegetal. b) Liposolubles: son solubles en grasas, lo que permite al cuerpo almacenar grandes cantidades de ellas. Conlleva un problema: la hipervitaminosis o sndrome de exceso de alguna vitamina. Citaremos las vitaminas A (se almacenan en el hgado), vitaminas D, vitaminas E y vitaminas K. Utilidad de algunas vitaminas. -La vitamina A es fundamental para el buen estado de la piel y de todos los epitelios, ya sean secos o hmedos (mucosas), as como para el estado ptimo de los ojos. Se le llama vitamina antixeroftlmica porque combate la xeroftalmia (ceguera nocturna). El
exceso ocasiona sangrado de encas y dolor de cabeza. No se deben aportar cantidades extraordinarias a mujeres embarazada, pues es un factor teratgeno. -La vitamina D (antirraqutica) es fundamental para el buen estado de huesos y, en general, para todo el metabolismo del calcio. El exceso de una vitamina liposoluble puede proceder, aparte de la ingestin de complejos vitamnicos, de la dieta. Ejemplos: xceso de carotenos (precursores de la vitamina A) por alto consumo de zanahorias o por un consumo excesivo de hgado, etc. -La vitamina C (cido ascrbico, que es la sustancia que realiza la funcin biolgica de vitamina C) es una sustancia reductora, fcil y barata de sintetizar. Su capacidad reductora la hace que se utilice de modo generalizado como aditivo alimentario antioxidante. Slo el hombre y algunas especies necesitamos su ingesta. El resto de animales la sintetizan. -La vitamina E (necesaria para mantener la fertilidad de los pollos) no se ha investigado en humanos. No se conocen bien los efectos de su deficiencia en seres humanos, salvo la ausencia de su efecto antioxidante. Una fuente importante es el aceite de oliva, que debe mantenerse en la oscuridad porque la vitamina E es fotolbil. Gracias a esta vitamina E, el aceite de oliva es ms resistente al calor que otro tipo de aceites. Se producen epxidos en los cidos grasos insaturados por influencia del calor. La vitamina E capta los radicales libres necesarios para que se forme el epxido. -La vitamina K es producida por la Escherichia coli en la luz del intestino. A continuacin esta vitamina es absorbida por las clulas de la pared intestinal.