Iaqd253 Qui Ava 2021-A Unidad I Termoquimica 3 e

ESCUELA POLITÉCNICA NACIONAL
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y AGROINDUSTRIA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
PROGRAMA DE FORMACIÓN
INGENIERÍA QUÍMICA
CURSO PROFESIONAL:
QUÍMICA AVANZADA
IAQD253
UNIDAD: TERMOQUÍMICA
Partículas que se forman al quemar metano en una Basado en el capítulo 6 del texto Química de
flama que se realiza mediante un láser visible Raymond Chang and Kenneth A. Goldsby. Edición 11.
SEMESTRE 2021- B / NOVIEMBRE – MARZO 2022

Dr. Rafael Uribe
([email protected])
ENCUENTRO
EPN- FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y AGROINDUSTRIA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA. CURSO: QUÍMICA AVANZADA
Dr. Rafael Uribe ([email protected]). 2
PROPÓSITO
Todas las reacciones químicas

obedecen a dos leyes
fundamentales: la ley de la
conservación de la masa y la ley de
la conservación de la energía. En
Química General estudiamos las
relaciones de masa entre reactivos
y productos; en el presente curso
analizaremos los cambios
energéticos que acompañan a las
reacciones químicas.

CONTENIDO
Termoquímica
1.1 Naturaleza y tipos de energía

1.2 Cambios de energía en las reacciones químicas
1.3 Introducción a la termodinámica
1.4 Entalpía de las reacciones químicas
1.5 Calorimetría
1.6 Entalpía estándar de formación y de reacción
1.7 Calor de disolución y de dilución

ESTUDIO


A diferencia de la materia, la energía se
reconoce por sus efectos. No puede
verse, tocarse, olerse o pesarse
“Energía” representa un concepto muy abstracto
La Energía generalmente se define como la

capacidad para efectuar un trabajo.
Todas las formas de energía son capaces de efectuar un

trabajo (es decir, ejercer una fuerza a lo largo de una
distancia)
Los químicos definen trabajo como el cambio directo de

Energía que resulta de un proceso.
Energías

Radiante Térmica
Energías
Cinética Química
Potencial

Tipos Radiante: Energía solar, proviene del Sol, principal fuente de

energía de la Tierra. Calienta la atmósfera y la superficie
de terrestre, estimula el crecimiento de la vegetación e influye
sobre los patrones globales del clima.
Energía
Térmica: Energía asociada al movimiento aleatorio de los
átomos y las moléculas. Se calcula a partir de mediciones de
temperatura. Cuanto más vigoroso es el movimiento de los
átomos y de las moléculas en una muestra de materia, estará
más caliente y su energía térmica será mayor. Sin embargo, es
necesario distinguir con claridad entre energía térmica y
temperatura.
Química: Forma de energía que se almacena en las unidades

estructurales de las sustancias; determina por el tipo y arreglo
de los átomos que constituyen cada sustancia. Cuando las
sustancias participan en una reacción química, la energía
química se libera, almacena o se convierte en otras formas de
energía.

Tipos Potencial: Es la energía disponible en función de la posición de

un objeto. Está determinada por las fuerzas de atracción y
de repulsión entre los electrones y los núcleos, así como por la
interacción entre las moléculas.
Energía
Cinética: Es el tipo de energía que manifiesta un objeto en
movimiento, o energía de movimiento. Consiste en los diversos
tipos de movimiento molecular y en el movimiento de los
electrones dentro de las moléculas.
Todas las formas de energía se pueden convertir unas en otras.

Los científicos han concluido que, aun cuando la energía se
presenta en diferentes formas interconvertibles entre sí, ésta no
se destruye ni se crea. Cuando desaparece una forma de
energía debe aparecer otra (de igual magnitud), y viceversa.
Este principio se resume en la
Ley de la conservación de la energía:
La energía total del universo permanece constante.

A medida que el agua cae de la presa, su energía potencial se

convierte en energía cinética. Esta energía se utiliza para generar
electricidad y se denomina energía hidroeléctrica.


En un proceso, cuando se absorbe o se libera calor, la
energía se conserva, pero hay un intercambio de ésta entre
el sistema y su entorno.
Los cambios de energía ocurren durante las reacciones

químicas. Casi todas las reacciones químicas absorben o
producen (liberan) energía, por lo general en forma de calor.
El calor: Es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos

que están a diferentes temperaturas. En general hablamos de
“calor absorbido” o “calor liberado ” para describir los cambios de
energía que ocurren durante un proceso.
La Termoquímica
Estudio de los cambios de calor en las
reacciones química

Reactivos Productos
Sistema Entorno
Sistema: Parte específica del universo que nos interesa y que aislamos para su
estudio. Incluyen las sustancias que están implicadas en los cambios químicos y
físicos.
Entorno (Alrededores): Resto del universo externo (el todo) que rodea al sistema en
estudio.

Sistemas Abierto: Puede intercambiar masa y energía, generalmente en
Termodinámicos forma de calor, con sus alrededores. (a)
Cerrado: Permite la transferencia de energía (calor) pero no de

masa. (b)
Aislado: Impide la transferencia de masa o energía. (c)

1.2 Cambios de energía en las reacciones químicas Combustión de Hidrógeno gaseoso con oxígeno:
Esta reacción es un ejemplo de un Proceso

Exotérmico, que es cualquier proceso que cede calor,
es decir, que transfiere energía térmica hacia los
alrededores.
En las reacciones exotérmicas, la energía total de los productos es menor

que la energía total de los reactivos. La diferencia es el calor
suministrado por el sistema a los alrededores.

1.2 Cambios de energía en las reacciones químicas Descomposición del óxido de mercurio(II) (HgO)
a altas temperaturas:
Esta reacción es un ejemplo de un Proceso

Endotérmico, en el cual los alrededores deben
suministrar calor al sistema (es decir, al HgO)
En las reacciones endotérmicas la diferencia entre la energía de los productos

y la energía de los reactivos es igual al calor suministrado por los alrededores
al sistema

La energía cinética se representa a través de la siguiente fórmula:
Ec= ½ m.v²
La energía cinética se mide en Julios (J), la masa en kilogramos (kg) y la velocidad en metros
sobre segundos (m/s)
La energía potencial se representa
Ep=m⋅g⋅h
Donde:
Ep: Es la energía potencial del cuerpo. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el Julio (J),
m: Masa del cuerpo. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el kilogramo (kg)
g: Valor de la aceleración que provoca la gravedad. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el
metro por segundo al cuadrado (m/s2). La constante gravitacional 9.8 (m/s2).
h: Altura a la que se encuentra el cuerpo . Su unidad de medida en el SI es el metro (m)

La unidad SI para la energía es el joule:
1J=1 2 2
kg.(m /s )
Una masa de 2 kg que se mueve a una velocidad de 1 m/s posee una
energía cinética de 1 J:
Ec= ½ mv² = ½ .(2 kg) .(m2/s2) = 1 J

Un joule no es una cantidad grande de energía, y frecuentemente
utilizaremos kilo-Joules (kJ) cuando expliquemos las energías asociadas con
las reacciones químicas.


TERMODINÁMICA: Estudio científico de la

conversión del calor y otras formas de energía.
Se examinan los cambios en el estado de un sistema,

que se define por los valores de todas sus propiedades
macroscópicas importantes, por ejemplo, composición,
energía, temperatura, presión y volumen.
Se dice que la energía, la presión, el volumen y la temperatura

son funciones de estado, es decir, propiedades determinadas por el
estado del sistema, sin importar cómo se haya alcanzado esa
condición.

El estado de cierta cantidad de un gas se especifica por su
volumen, su presión y su temperatura.
Por ejemplo:
Si se considera un gas en estado inicial a 300 K, 2 atm y 1 L
 Presión Proceso ( cte y 1 atm)

En el estado final a 300 K y 1 atm se tendrán X L de gas
(De acuerdo con la Ley de Boyle)
La presión de una cantidad fija de gas a
temperatura constante es inversamente
proporcional al volumen del gas.

El estado de cierta cantidad de un gas se especifica por su
volumen, su presión y su temperatura.
Por ejemplo:
Si se considera un gas en estado inicial a 300 K, 2 atm y 1 L
 Presión Proceso ( cte y 1 atm)

En el estado final a 300 K y 1 atm se tendrán X2 LL de gas
(De acuerdo con la Ley de Boyle)
La presión de una cantidad fija de gas a

temperatura constante es inversamente
proporcional al volumen del gas.

Leyes de los gases
Ecuación del gas ideal

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA. CURSO: QUÍMICA GENERAL I
Dr. Rafael Uribe ([email protected])
Leyes de los gases
R constante de los gases.

Las condiciones de 0°C y 1 atm
se denominan temperatura y
presión estándar, y a menudo
se abrevian TPE.
Ley de Boyle
Leyes de los gases
R constante de los gases.

Las condiciones de 0°C y 1 atm
se denominan temperatura y
presión estándar, y a menudo
se abrevian TPE.
Ley de Charles y Gay-Lussac

1.3 Introducción a la termodinámica Primera ley de la termodinámica
.
Se basa en la ley de conservación de la energía , establece que la energía
se puede convertir de una forma a otra, pero no se puede crear ni
destruir.
Podemos demostrar la validez de la primera ley midiendo sólo el cambio de la energía

interna de un sistema entre su estado inicial y su estado final.
El cambio en la energía interna E está dado por:
E = Ef - Ei
donde: Ef y Ei representan la energía interna del sistema en el estado final e inicial, respectivamente.
Por ejemplo la reacción:
+ ENERGÍA
E = Eproductos - Ereactivos
E = [ contenido de energía de 1 mol SO2(g)] - [contenido de energía de [1 mol S(s) + 1 mol O2(g)]]
Esta reacción desprende calor (exotérmica). Por lo tanto, la energía del producto es
menor que la de los reactivos, y E es negativo.
En química, generalmente estudiamos los cambios asociados al sistema y
no a los alrededores, una forma más útil para la primera ley es:
E = q + w
La ecuación establece que el cambio en la Energía interna E de un sistema es la
suma del intercambio de calor q entre el sistema y los alrededores y el trabajo w
realizado sobre (o por) el sistema.
El convenio de signos para q y w es el siguiente:

1.3 Introducción a la termodinámica Cambio de la energía interna de un sistema
E = Ef - Ei
Las cantidades termodinámicas como ΔE tienen tres partes:

E ˃ 0 Ef ˃ Ei (1) un número
(2) una unidad, que juntos dan la magnitud del cambio, y
E˂0 Ef ˂ Ei (3) un signo que da la dirección

En química, generalmente estudiamos los cambios asociados al sistema y
no a los alrededores, una forma más útil para la primera ley es:
E = q + w
El trabajo es la energía El calor es la energía que se utiliza

utilizada para hacer que un para ocasionar que la temperatura
objeto con masa se mueva, de un objeto se incremente.

1.3 Introducción a la termodinámica E = q + w Transferencia de energía
TRABAJO: En mecánica ya hemos visto que el trabajo se define como una fuerza, F,
multiplicada por una distancia, d:
w=Fxd
w = P x V = (F/d2) x (d3)
Donde: F es la fuerza de oposición y d tiene dimensiones de longitud, d2 tiene dimensiones de

área y d3 tiene dimensiones de volumen. Así, el producto de presión por volumen es igual a
fuerza por distancia, o Trabajo.
En termodinámica, el trabajo tiene un significado mucho más amplio que incluye

trabajo mecánico, trabajo eléctrico y trabajo de superficie.
Como la energía se puede medir como trabajo , escribimos
Energía = Trabajo realizado
Energía = Fuerza x Distancia
Ec= ½ m.v²
El joule (J) es la unidad del SI de energía
1 J = 1 kg . m2/s2 Ep=m⋅g⋅h
1J=1Nm
De modo alternativo, es posible expresar la energía en kilojoules (kJ):
1 kJ = 1 000 J
Una manera de ejemplificar el trabajo mecánico se logra mediante el estudio de la
expansión o compresión de un gas. Muchos procesos químicos y biológicos implican
cambios en el volumen de gases.
En la figura se muestra un gas en un cilindro cerrado con un pistón móvil que no

pesa y no provoca fricción, bajo ciertas condiciones de temperatura, presión y
volumen. Cuando se expande, el gas empuja el pistón hacia arriba en contra de la
presión atmosférica externa, P, que es constante. El trabajo que realiza el gas sobre
los alrededores es:
w = -P.V (Atm. L)
Donde: V, el cambio de volumen, está dado por (Vf - Vi).
El signo menos en la ecuación se debe al convenio para w, V  0. Expansión del gas, Trabajo
hecho por el sistema.
CASO 1 (Ejercicio de práctica)
Un gas se expande de 264 mL a 971 mL a temperatura constante. Calcule
el trabajo realizado por el gas (en joules) si se expande:
a) contra el vacío (P= 0 atm) y
b) contra una presión constante de 4.00 atm.
Nota: Las unidades para el trabajo realizado por o sobre un gas son litros-atmósferas.
Para expresar el trabajo realizado en joules, que son unidades más comunes, utilizamos
un factor de conversión:
1 L . atm = 101.3 J
Consideraciones:
?
971 mL
w = -P.V
264 mL
Donde: V, el cambio de volumen, está dado por (Vf - Vi).

a) contra el vacío (P= 0 atm)

1.3 Introducción a la termodinámica E = q + w
CALOR: Se entiende el calor como la energía que se traspasa de un

sistema a otro o de un cuerpo a otro, una transferencia vinculada al
movimiento de moléculas, átomos y otras partículas.
El otro componente de la energía interna, E, es el calor , q. Igual

que el trabajo, el calor no es una función de estado.
El calor y el trabajo no son funciones

de estado porque no son propiedades
de un sistema. Se manifiestan sólo
durante un proceso (durante un
cambio). Así, sus valores dependen
de la trayectoria que sigue el proceso
y varían de acuerdo con ella.

Por ejemplo:
Se necesitan 4 184 J de energía para elevar la temperatura de 100 g de agua de 208 C a
308 C.
Cómo se puede obtener esta energía ?
Esta energía se puede obtener:

a) Directamente como energía calorífica mediante un mechero de Bunsen, sin hacer
nada al agua.
b) Haciendo trabajo sobre el agua, pero sin añadirle energía calorífica. Por ejemplo,
batiéndola con un agitador magnético.
c) Combinando los procedimientos descritos en (a) y (b).

Por ejemplo:
Se necesitan 4 184 J de energía para elevar la temperatura de 100 g de agua de 208 C a
308 C.
Cómo se puede obtener esta energía ?
Esta energía se puede obtener:

a) Directamente como energía calorífica mediante un
mechero de Bunsen, sin hacer nada al agua.
b) Haciendo trabajo sobre el agua, pero sin añadirle
energía calorífica. Por ejemplo, batiéndola con un
agitador magnético.
c) Combinando los procedimientos descritos en (a) y (b).

1.3 Introducción a la termodinámica Ejercicio de práctica
Calcule el cambio de energía para este proceso:
El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 462 J.

Durante este proceso hay una transferencia de calor de 128 J del gas hacia
los alrededores.
• La compresión es el trabajo realizado sobre el gas, así que,

¿cuál es el signo para w?
• El gas libera calor hacia los alrededores.

¿Se trata de un proceso endotérmico o exotérmico?
¿Cuál es el signo de q?

1.3 Introducción a la termodinámica Ejercicio de práctica: (verificación)
Cambio de energía para este proceso.
• La compresión es el trabajo realizado sobre el gas, así que, ¿cuál es el
signo para w?
El trabajo de compresión, w, es positivo, debido a que se efectúa
sobre el sistema por el entorno.
• El gas libera calor hacia los alrededores. ¿Se trata de un proceso
endotérmico o exotérmico? ¿Cuál es el signo de q?
Debido a que el gas libera calor, se trata de un proceso exotérmico
y como el calor lo absorbe el entorno, el valor de q es negativo.

1.3 Introducción a la termodinámica Ejercicio de práctica: (verificación)
Cambio de energía para este proceso.
• La compresión es el trabajo realizado sobre el gas, así que, ¿cuál es el
signo para w?
El trabajo de compresión, w, es positivo, debido a que se efectúa
sobre el sistema por el entorno.
• El gas libera calor hacia los alrededores. ¿Se trata de un proceso
endotérmico o exotérmico? ¿Cuál es el signo de q?
Debido a que el gas libera calor, se trata de un proceso exotérmico
y como el calor lo absorbe el entorno, el valor de q es negativo.
Solución:
Para calcular el cambio de energía del gas, necesitamos la ecuación
E = q + w
E = -128 J + 462 J = 334 J
Por lo tanto, tenemos como resultado, la energía del gas aumenta en 334 J

Ejercicio de práctica
Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores

igual a 279 J. Al mismo tiempo, absorbe 216 J de calor de los alrededores.
¿Cuál es el cambio en la energía del sistema?

Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores

igual a 279 J. Al mismo tiempo, absorbe 216 J de calor de los alrededores.
¿Cuál es el cambio en la energía del sistema?
E = q + w w = -279 J q = 216 j E = ?
E = 216 J – 279 J
E = -63 J
Por lo tanto, tenemos como resultado, la energía del gas disminuye en 63 J

1.3 Introducción a la termodinámica Ejercicios asincrónico: (FORO 2) FORO 2
Cambios de Energías / Primera Ley Termodinámica
Una vez revisada la sesión de preguntas y problemas del capítulo 6

del Chang, planteé su opinión grupal sobre lo discutido en el punto
seleccionado:
En el Aula Virtual en el espacio destinado, UNIDAD I, Foro 2, señale

sus planteamientos.
Usted o un participante del grupo subirá al Aula Virtual su

documento, en el espacio destinado para tal fin, en formato pdf o su
enlace URL. Identificado de acuerdo con las indicaciones dadas en el
Encuentro 1.
Dispone de 4 días para realizar esta actividad.


EJERCICIO GRUPO
6,6
6,9
6,5
6,14 a b
6,4
6,13
6,14 c d
6,10
6,12

b) contra una presión constante de 4.00 atm.


1.3 Introducción a la termodinámica Ejercicios en Aula: (Actividad 1) ACTIVIDAD 1
Una vez revisada la sesión de preguntas y problemas planteé su

respuesta grupal sobre lo discutido en el punto seleccionado:
En el Aula Virtual en el espacio destinado, UNIDAD I, ACTIVIDAD 1,

señale sus planteamientos.
Usted o un participante del grupo subirá al Aula Virtual su

documento, en el espacio destinado para tal fin, en formato pdf o su
enlace URL. Identificado de acuerdo con las indicaciones dadas en el
Encuentro 1.
Dispone de 1 hora para realizar esta actividad.

1.3 Introducción a la termodinámica Ejercicios en Aula: (Actividad 1)
EJERCICIO GRUPO
5 I
7 A
1 B
10 C
2 D
4 E
6 F
9 G
3 H
8 J

1. Una muestra de nitrógeno gaseoso expande su volumen de 1.6 L a 5.4 L a

temperatura constante. Calcule el trabajo realizado en joules, si el gas se
expande: (evidencie sus consideraciones)
a) contra el vacío,
b) contra una presión constante de 0.80 atm y
c) contra una presión constante de 3.7 atm.

2. Un gas expande su volumen de 26.7 mL a 89.3 mL a temperatura
constante. Calcule el trabajo realizado en joules, si el gas se expande:
(evidencie sus consideraciones)

3. Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores igual a 325 J.
Al mismo tiempo, absorbe 127 J de calor de los alrededores. Calcule el cambio de
energía del gas.

4. El trabajo realizado para comprimir un gas es de 74 J. Como resultado, se

liberan 26 J de calor hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía del gas.

5. Calcule el trabajo realizado cuando se disuelven 50.0 g de estaño en un exceso de

ácido a 1.00 atm y 25°C: (Suponga un comportamiento de gas ideal)

6. Calcule el trabajo realizado, en Joule, cuando se evapora 1.0 mol de agua a 1.0 atm y
100 C. Suponga que el volumen del agua líquida es despreciable comparado con el
volumen del vapor a 100 C. Suponga un comportamiento de gas ideal.

7. Dos gases A (g) y B (g) son confinados en un cilindro con un pistón. Las sustancias A
y B reaccionan para formar un producto sólido C (s).
A (g) + B (g) → C (s)
Cuando ocurre la reacción, el sistema libera 1 150 J de calor hacia el entorno. El pistón
se mueve hacia abajo conforme los gases reaccionan para formar el sólido. Cuando el
volumen del gas disminuye bajo la presión constante de la atmosfera, el entorno realiza
un trabajo de 480 J sobre el sistema. ¿Cuál es el cambio en la energía interna del
sistema?

8. Calcule E y determine si el proceso es endotérmico o exotérmico para los siguientes

casos:
(a) un sistema absorbe 105 kJ de calor de su entorno mientras realiza 29 kJ de trabajo
sobre su entorno;
(b) q = 150 kJ y w = -657 J;
(c) el sistema libera 575 kJ de calor mientras realiza 225 kJ de trabajo sobre su entorno.

9. Suponga que el gas de la Figura es 0,100 mol de He a 298 K, que las dos masas
ejercen una presión de 2,40 atm sobre el gas en la Figura (a) y que si eliminamos una
masa, una sola masa ejerce una presión de 1,20 atm en la Figura (b). ¿Cuánto trabajo,
Expresado en julios, se realiza cuando se expande el gas, a temperatura constante?

10. ¿Qué trabajo, expresado en julios, se realiza cuando 0,225 mol de N2 a una
temperatura constante de 23 °C se expanden 1,50 L frente a una presión externa de 0,750
atm?

11. ¿Qué trabajo, expresado en julios, se realiza cuando se comprimen 50,0 g de N2(g) en
un cilindro de 75,0 L bajo una presión externa de 2,50 atm a una temperatura constante de
20,0 °C?









3. Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores igual a 325 J.
Al mismo tiempo, absorbe 127 J de calor de los alrededores. Calcule el cambio de
energía del gas.

4. El trabajo realizado para comprimir un gas es de 74 J. Como resultado, se

liberan 26 J de calor hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía del gas.


COSIDERACIONES: Gas que se forma ?

Moles de gas formado ?
Volumen de gas ? (ecuación de gas ideal)
Trabajo realizado en Joule.
w = -PV



6. Calcule el trabajo realizado, en Joule, cuando se evapora 1.0 mol de agua a 1.0 atm y
100 C. Suponga que el volumen del agua líquida es despreciable comparado con el
volumen del vapor a 100 C. Suponga un comportamiento de gas ideal.
COSIDERACIONES: Gas que se forma ? w = -PV

Moles de gas formado ?
Volumen de gas ? (ecuación de gas ideal)
Trabajo realizado en Joule.

7. Dos gases A (g) y B (g) son confinados en un cilindro con un pistón. Las sustancias A
y B reaccionan para formar un producto sólido C (s).
A (g) + B (g) → C (s)
Cuando ocurre la reacción, el sistema libera 1 150 J de calor hacia el entorno. El pistón
se mueve hacia abajo conforme los gases reaccionan para formar el sólido. Cuando el
volumen del gas disminuye bajo la presión constante de la atmosfera, el entorno realiza
un trabajo de 480 J sobre el sistema. ¿Cuál es el cambio en la energía interna del
sistema?


casos:
sobre su entorno;
(b) q = 150 kJ y w = -657 J;


casos:
sobre su entorno;
(b) q = 150 kJ y w = -657 J;

9. Suponga que el gas de la Figura es 0,100 mol de He a 298 K, que las dos masas
ejercen una presión de 2,40 atm sobre el gas en la Figura (a) y que si eliminamos una
masa, una sola masa ejerce una presión de 1,20 atm en la Figura (b). ¿Cuánto trabajo,
Expresado en julios, se realiza cuando se expande el gas, a temperatura constante?

10. ¿Qué trabajo, expresado en julios, se realiza cuando 0,225 mol de N2 a una
temperatura constante de 23 °C se expanden 1,50 L frente a una presión externa de 0,750
atm? ¿qué parte de esta información hace falta?
se expanden a 15,0 L

11. ¿Qué trabajo, expresado en julios, se realiza cuando se comprimen 50,0 g de N2(g) en
un cilindro de 75,0 L bajo una presión externa de 2,50 atm a una temperatura constante de
20,0 °C?


1.4 Entalpía de las reacciones químicas Entalpía
El siguiente paso consiste en ver cómo se puede aplicar la primera ley de la
termodinámica a procesos desarrollados en condiciones diferentes. En especial,
consideraremos dos situaciones que se presentan con mayor frecuencia en el laboratorio:
una en la cual el volumen del sistema se mantiene constante y otra en la que la presión
aplicada sobre el sistema se mantiene constante.
Si una reacción química se realiza a volumen constante, entonces V= 0 y no

resultará trabajo P-V, a partir de este cambio:
E = q + w w = -PV E = q - PV V = 0 E = qv
Se agrega el subíndice “v” a qv para recordar que se trata de un proceso a volumen

constante. A primera vista, esta ecuación puede parecer extraña, ya que antes se señaló
que q no es una función de estado. No obstante, el proceso se realiza en condiciones de
volumen constante, por lo que el cambio de calor tiene sólo un valor específico, el cual
es igual a E.

1.4 Entalpía de las reacciones químicas Entalpía
En una reacción a presión constante:
• Si produce un incremento neto en el número de moles de un gas, entonces el sistema
realiza un trabajo sobre los alrededores (expansión).
• Si se consumen más moléculas de gas de las que se producen, los alrededores
realizan el trabajo sobre el sistema (compresión).
No se realiza trabajo alguno si no hay un cambio neto en el número de

moles de los gases de reactivos a productos.
Para un proceso a presión constante escribimos:
E = q + w w = -PV E = qP - PV qP = E + PV
Donde el subíndice “p” denota condiciones a presión constante.

Entalpía
El calor: Es la transferencia de energía térmica entre
dos cuerpos que están a diferentes temperaturas. En
general hablamos de “calor absorbido” o “calor liberado” qP =E + PV
para describir los cambios de energía que ocurren
durante un proceso.
Ahora presentamos una nueva función termodinámica de un sistema llamada

entalpía (H) , la cual se define por medio de la ecuación:
H = E + PV
Donde: E es la energía interna del sistema y P y V son la presión y el volumen del

sistema.
Recordemos que: E, P y V son funciones de estado, es decir, los cambios en (E + PV)

dependen sólo de los estados inicial y final. Por lo tanto, el cambio en H, o  H,
también depende sólo de los estados inicial y final, es decir, H es una función de
estado.

Entalpía
Para cualquier proceso, el cambio de entalpía de acuerdo con la ecuación
presentada está dado por:
H = E + PV  H = E + (PV) a P = Ctte. H = E + PV

Luego:
H = E + PV qP =E + PV qP =H
Una vez más, aunque q no es una función de estado, el cambio de calor a presión
constante es igual a H debido a que la “trayectoria” está definida y en
consecuencia puede tener sólo un valor específico.
Ahora tenemos dos cantidades: E y H, que se pueden asociar a una reacción:
• Si ésta ocurre en condiciones de volumen constante, entonces el cambio de calor,
qv, es igual a E.
• Cuando la reacción se realiza a presión constante, el cambio de calor ,qP , es igual a
H.

Entalpía de las reacciones
Debido a que la mayoría de las reacciones son procesos a presión constante, podemos
igualar el cambio de calor en estos casos con el cambio de entalpía. Para cualquier
reacción del tipo
reactivos → productos
definimos el cambio en entalpía, denominada la entalpía de reacción, Hreac, como la
diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactivos:
H = Hproductos – Hreactivos
• Para un proceso endotérmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), H es

positivo (es decir, H > 0).
• Para un proceso exotérmico (el sistema libera calor hacia los alrededores), H es
negativo (es decir, H < 0)

Ecuaciones termoquímicas
a) La fusión de 1 mol de hielo a 0C (proceso endotérmico +) provoca un incremento en la

entalpía del sistema de 6.01 kJ .
b) La combustión de 1 mol de metano en oxígeno gaseoso (un proceso exotérmico -) da
como resultado una disminución de la entalpía del sistema de 890.4 kJ .
Debido a que la presión es constante, el cambio de calor es igual al cambio de entalpía H.

Es importante que en las ecuaciones termoquímicas se muestren tanto los cambios
de entalpía como las relaciones de masa. Es esencial especificar una ecuación
balanceada cuando se aluda al cambio de entalpía de una reacción. Así tenemos:
1. Cuando escribimos ecuaciones termoquímicas, debemos especificar siempre los

estados físicos de todos los reactivos y productos, debido a que esto ayuda a determinar
los cambios reales de entalpía. Por ejemplo, en la ecuación de la combustión de
metano, si mostramos el vapor de agua y no el agua líquida como producto,
el cambio de entalpía sería de -802.4 kJ y no -890.4 kJ debido a que necesitamos

88.0 kJ para convertir 2 moles de agua líquida en vapor de agua; es decir,

2. Cuando invertimos una ecuación, cambiamos los papeles de reactivos y productos.

Como consecuencia, la magnitud de ΔH para la ecuación se mantiene igual, pero
cambia el signo.
Por ejemplo, si una reacción consume energía térmica de sus alrededores (es decir, es
endotérmica), entonces la reacción inversa debe liberar energía
térmica hacia sus alrededores (es decir, debe ser exotérmica) y la expresión del
cambio de entalpía también debe cambiar su signo.
Así, al invertir la fusión del hielo y la combustión del metano, las ecuaciones
termoquímicas son y lo que era un proceso endotérmico se convierte en un proceso
exotérmico, y viceversa.

3. Si multiplicamos ambos lados de una ecuación termoquímica por un factor n,

entonces H también debe cambiar por el mismo factor. Regresando a la fusión del
hielo:
Si multiplicamos toda la ecuación por 2; es decir, si establecemos n = 2, entonces:
qP =H

qP =H
Consideraciones:
• Se requiere saber la masa molar del P4 (calcular de la masa atómica)
• Calor de reacción ?
• Moles de P4 que hay en los gramos quemados ?
Calculo:
• Masa atómica del P = 30.97 g/mol → Masa molar del P4 = 123.88 g/mol
• La ecuación muestra que por cada mol de P4 que reaccionan, se desprenden 3013 kJ de calor:
-3013 kJ / 1 mol P4
• Entones requerimos saber cuantos moles de P4 hay en los 266 gramos quemados:
H = 266 g P4 x 1 mol P4 / 123.88 g P4 x -3013 kJ / 1 mol P4
H = -6.47 x 103 kJ El calor emitido al entorno 6.47 x 103 kJ
• Como 266 g de P4 son más del doble de la masa molar, esperamos que el calor liberado sea más
del doble. Esto se cumple ?
Comparación entre H y E
Qué relación hay entre  H y E ?
H = E + PV H = E + (PV) a P = Ctte. H = E + PV
a V = muy pequeños H ≈ E
Otra forma de calcular el cambio de energía interna de una reacción gaseosa es suponer
un comportamiento de gas ideal y temperatura constante. En este caso:
E = H - (PV)
E = H - (nRT)
E = H - RTn

Ejercicios en Aula: (evidencie sus consideraciones)
1. Considere la siguiente reacción:
¿Cuál es el valor de H si:

a) la ecuación se multiplica por 2,
b) se invierte la dirección de la reacción de manera que los productos se conviertan
en reactivos y viceversa,
c) se forma vapor de agua como producto en vez de agua líquida?.

2. El primer paso en la recuperación industrial del zinc de su mena de sulfuro de zinc

es el tostado, es decir, la conversión de ZnS en ZnO al calentarlo:
Calcule el calor liberado (en kJ) por gramo de ZnS tostado.
Consideraciones:
La ecuación escrita muestra que 879 kJ de calor se libera cuando dos moles de ZnS
reaccionan con tres moles de O2.
Queremos calcular la cantidad de calor liberado cuando 1 g de ZnS reacciona.
Sabemos qué factor de conversión se necesita para convertir gramos en moles
Cálculo: El calor desprendido por gramo de ZnS tostado es:

-
-

3. Determine la cantidad de calor (en kJ) liberado cuando se producen

1.26 x 104 g de NO2 de acuerdo con la ecuación.
Consideraciones:
La ecuación termoquímica muestra que por cada 2 moles de NO2 producidas, hay 114,6
kJ de calor que se desprenden. Podemos escribir un factor de conversión de esta
información.
Calculamos cuántos moles de NO2 son en 1,26 × 104 g de NO2?
Sabemos qué factor de conversión se necesita para convertir gramos en moles
Cálculo: gramos de NO2 → moles de NO2 → kJ de calor generado

4. Considere la reacción:
Si 2.0 moles de H2O(g) se convierten en H2(g) y O2(g) contra una presión de 1.0 atm a
125 C, ¿Cuál será E para esta reacción?
Consideraciones:
Que relaciones utilizamos para determinar el E para esta reacción ?
E = q + w w = -PV E = q - PV V = 0 E = qv
E = H - RTn
Cálculo: Inicialmente tenemos 2.0 moles de gas y en los productos son 2.0 moles de H2 y
1.0 mol de O2, hay una ganancia neta de 1 mol de gas.
(2 mol reactivo→ 3 mol producto) n = 1

5. Considere la reacción:
Si 3 moles de H2 reaccionan con 3 moles de Cl2 para formar HCl, calcule el trabajo
realizado (en joules) contra una presión de 1.0 atm a 25 C. ¿Cuál es E para esta
reacción? Suponga que la reacción se completa.
Consideraciones:
Que relaciones utilizamos para determinar el w y E para esta reacción ?
E = q + w w = -PV E = q - PV V = 0 E = qv
H = E + PV E = H - PV E = H - RTn
Inicialmente contamos con 6 moles de gas (3 moles de cloro y 3 moles de hidrógeno).

Dado que nuestro producto es de 6 moles de cloruro de hidrógeno, no hay cambio en
el número de moles de gas.
Por lo tanto no hay cambio de volumen y el número de moles ; V = 0 y n = 0
w = -PV = 0 E = 3 x H = 3 x (-184.6 kJ/mol) = -553.8 kJ/mol

Entalpía/ Entalpía de reacciones
Una vez revisada la sesión de preguntas indicada, planteen su

opinión grupal sobre lo discutido en el punto seleccionado:
En el Aula Virtual en el espacio destinado, UNIDAD I, Foro 3, señale

sus planteamientos.
Dispone de 5 días para realizar esta actividad.

Entalpía/ Entalpía de reacciones

EJERCICIO GRUPO
1-20 E
2-19 I
3-18 F
4-17 C
5-16 G
6-15 D
7-14 J
8-13 B
9-12 H
10-11 A

1.4 Entalpía de las reacciones químicas Ejercicios asincrónico: (FORO 3)
1 Defina los términos: sistema, alrededores, sistema abierto, sistema cerrado, sistema
aislado, energía térmica, energía química, energía potencial, energía cinética, ley de la
conservación de la energía.
2 ¿Qué es calor? ¿Difiere el calor de la energía térmica? ¿En qué condiciones el calor se
transfiere de un sistema a otro?
3 ¿Cuáles son las unidades de energía que comúnmente se emplean en química?
4 Un camión que viaja a 60 kilómetros por hora se detiene por completo ante una señal
de tránsito. ¿Este cambio en la velocidad viola la ley de la conservación de la energía?
Explique.
5 Éstas son distintas formas de energía: química, calorífica, luminosa, mecánica y
eléctrica. Sugiera formas de interconvertir estas formas en energía.
6 Describa la conversión de energía que ocurre en los siguientes procesos:
a) Lanzar una pelota al aire y atraparla.
b) Encender una linterna.
c) Subir una montaña y bajarla esquiando.
d) Encender un cerillo y dejarlo quemarse.

7 Defina los términos: termoquímica, proceso exotérmico, proceso endotérmico.
8 La estequiometria se basa en la ley de la conservación de la masa. ¿En cuál ley se basa
la termoquímica?
9 Describa dos procesos exotérmicos y dos endotérmicos.
10 Las reacciones de descomposición por lo general son endotérmicas, en tanto que las
reacciones de combinación comúnmente son exotérmicas. Proporcione una explicación
cualitativa de estas tendencias.
11 Explique el significado de función de estado. Proporcione dos ejemplos de cantidades
que sean funciones de estado y dos que no lo sean.
12 La energía interna de un gas ideal sólo depende de su temperatura. Analice el
siguiente proceso de acuerdo con la primera ley:
Se deja que una muestra de un gas ideal se expanda a temperatura constante,
contra la presión atmosférica.
a) ¿El gas realiza un trabajo sobre sus alrededores?
b) ¿Se produce intercambio de calor entre el sistema y los alrededores? De producirse,
¿en qué dirección?
c) ¿Cuál es la E del gas para este proceso?

13. Defina los siguientes términos: entalpía, entalpía de reacción. ¿En qué circunstancia
el calor de una reacción es igual al cambio de entalpía de la misma reacción?
14. Al escribir las ecuaciones termoquímicas, ¿por qué es importante indicar el estado
físico (es decir, gaseoso, líquido, sólido o acuoso) de cada sustancia?
15. ¿Cuál es la diferencia entre calor específico y capacidad calorífica? ¿Cuáles son las
unidades de estas dos cantidades? ¿Cuál es la propiedad intensiva y cuál la extensiva?
16. Defina calorimetría y describa dos calorímetros usados comúnmente. En la medición
calorimétrica, ¿por qué es importante que se conozca la capacidad calorífica del
calorímetro? ¿Cómo se determina este valor?
17. ¿Cuál es el significado de la condición de estado estándar?
18. ¿Cómo se determina el valor de la entalpía estándar de un elemento y de un
compuesto?
19. ¿Cuál es el significado de entalpía estándar de reacción?
20. Escriba la ecuación para calcular la entalpía de una reacción. Defina todos los
términos.

1.5 Calorimetría
1.5 Calorimetría

1.5 Calorimetría En el laboratorio, los cambios de calor de los procesos físicos y químicos se miden con
un calorímetro, recipiente cerrado diseñado específicamente para este propósito.
Bomba calorimétrica a
volumen constante.
El calorímetro se llena con
oxígeno gaseoso antes de
colocarse en la cubeta. La
muestra se enciende
eléctricamente, y el calor
producido por la reacción se
puede determinar con exactitud
mediante la medición del
incremento en la temperatura en
una cantidad conocida del agua
circundante.

1.5 Calorimetría Calorimetría

1.5 Calorimetría Calor Específico y Capacidad Calorífica
El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. El calor
específico es una propiedad intensiva. Sus unidades son J/g .C
La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere
para elevar un grado Celsius la temperatura de determinada cantidad de la sustancia.
La capacidad calorífica es una propiedad extensiva. Sus unidades son J/C
La relación entre la capacidad calorífica y

el calor específico de una sustancia es
C = m.s
Donde m es la masa
de la sustancia en gramos.

1.5 Calorimetría Por ejemplo:
El calor específico del agua es Si conocemos el calor específico y la
4.184 J/g .C, para 60.0 g de agua cantidad de una sustancia, entonces el
la capacidad calorífica es: cambio en la temperatura de la muestra
(t) indicará la cantidad de calor (q) que
C = m.s se ha absorbido o liberado en un
C = (60.0 g) x (4.184 J/g .C) proceso en particular.
C = 251 J/C
Las ecuaciones para calcular el cambio

de calor están dadas por
La convención para el signo de q es q =m.s.t
igual que para el cambio de entalpía; q
es positivo para procesos q =C.t
endotérmicos, y negativo para procesos
exotérmicos. t: Es el cambio de la temperatura
t = tfinal – tinicial

1.5 Calorimetría Ejercicio de práctica
1. Una barra de hierro (Fe) cuya masa es de 869 g se enfría a partir de 94 °C a 5 °C.
Calcule la cantidad de calor liberada (en kilojoules) por el metal.
Consideraciones: Conocemos la cantidad de masa, el cambio de temperatura y por
tabla el calor específico del Fe. Podemos determinar q =m.s.t
Cálculo: q = m.s.t = 869 g . 0.444 J/g .C . (5-94) C

q = - 34,.3 kJ
La cantidad de calor liberada son 34,.3 kJ
2. Un trozo de plata (Ag) con una masa de 362 g tiene una capacidad calorífica de 85.7
J/C. ¿Cuál es el calor específico de la plata?
Consideraciones: Conocemos la cantidad de masa de la Ag y su capacidad calorífica
luego podemos determinar el calor específico de la Ag C = m.s
Cálculo: C = m.s s=C/m

= (85.7 J/C) / (362 g)
s = 0.237 J/g .C
El calor específico de la plata es 0.237 J/g .C

1.5 Calorimetría
3. Un trozo de 6.22 kg de cobre metálico (Cu) se calienta desde 20.5 C hasta

324.3 C. Calcule el calor absorbido (en kJ) por el metal.
tabla el calor específico del Cu. Podemos determinar q =m.s.t
Cálculo: q = m.s.t = (6.22 x 103 g) . (0.385 J/g .C) . (324.3-20.5) C

q = 728 kJ
La cantidad de calor absorbido son 728 kJ
4. Calcule la cantidad de calor liberado (en kJ) por 366 g de mercurio (Hg) cuando
se enfría desde 77.0 C hasta 12.0 C

tabla el calor específico del Hg. Podemos determinar q =m.s.t
Cálculo: q = m.s.t = 366 g . 0.139 J/g .C . (12-77) C

q = - 3.31 kJ
La cantidad de calor liberada son 3.31 kJ

1.5 Calorimetría Calorimetría a Volumen Constante
Cómo se mide el calor de combustión ?
La bomba calorimétrica y el agua en la cual
se sumerge constituyen un sistema aislado.
Debido a que no entra ni sale calor del
sistema durante el proceso, el cambio de
calor del sistema (qsistema) debe ser cero y
podemos escribir:
qsistema = qcal + qreac = 0
qcal = -qreac
Donde: qcal y qreac son los cambios de calor
del calorímetro y la reacción.
Para calcular qcal , necesitamos conocer la
capacidad calorífica del calorímetro (Ccal ) y el
Bomba calorimétrica aumento en la temperatura (t ).
a volumen constante.
qcal = Ccal . t
1.5 Calorimetría Calorimetría a Presión Constante
Calorímetro a presión constante elaborado

con dos vasos desechables de espuma de
poliestireno.
• El vaso exterior ayuda a aislar la mezcla
en reacción de los alrededores.
• Se mezclan cuidadosamente en el
calorímetro volúmenes conocidos de
dos disoluciones que contienen los
reactivos a la misma temperatura.
• El calor que se produce o absorbe
debido a la reacción se puede
determinar al medir el cambio en la
temperatura.
Debido a que la presión es constante, el

Calorímetro cambio de calor para el proceso (qreac) es
a presión constante. igual al cambio de entalpía (H )

1.5 Calorimetría Calorimetría a Presión Constante
Debido a que la presión es constante, el cambio de calor para el proceso (qreac) es igual
al cambio de entalpía (H ).
Como en el caso del calorímetro a volumen constante, consideramos el calorímetro
como sistema aislado. Además, la pequeña capacidad calorífica de los vasos de espuma
de poliestireno es despreciable en los cálculos.



1.5 Calorimetría Ejemplos de Análisis 01
Se sabe que la combustión de 1 g de ácido benzoico (C6H5COOH) libera 26.42 kJ de

calor. Si el aumento en la temperatura es de 4.673 C, entonces la capacidad calorífica
del calorímetro está dada por:
qcal = Ccal . t Ccal = qcal / t Ccal = 5.65 (kJ/C)
Una vez que se ha determinado, Ccal , el calorímetro se puede utilizar para medir el
calor de la combustión de otras sustancias.
qsistema = qcal + qreac = 0
qcal = -qreac
Como en una bomba calorimétrica las reacciones ocurren en condiciones de volumen
constante y no de presión constante, los cambios de calor no corresponden con el cambio
de entalpía H .
Es interesante observar que el contenido energético de los alimentos y los
combustibles, estos se miden con calorímetros a volumen constante. Usualmente
expresados en calorías.
1 cal = 4.184 J
Una muestra de 1.435 g de naftaleno (C10H8), se quema en una bomba calorimétrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20.28 C
a 25.95 C. Si la capacidad calorífica de la bomba más el agua fue de 10.17 kJ/C.
Calcule el calor de combustión del naftaleno sobre una base molar, es decir,
encuentre el calor de combustión molar.
Consideraciones: Se conocen la capacidad calorífica de la bomba y el aumento

de la temperatura.
¿Cómo calculamos el calor absorbido por el calorímetro?
¿Cuál es el calor que generó la combustión de 1.435 g de naftaleno?
¿Cuál es el factor de conversión entre gramos y moles de naftaleno?

Una muestra de 1.435 g de naftaleno (C10H8), se quema en una bomba calorimétrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20.28 C
a 25.95 C. Si la capacidad calorífica de la bomba más el agua fue de 10.17 kJ/C.
Calcule el calor de combustión del naftaleno sobre una base molar, es decir,
encuentre el calor de combustión molar.
• El calor absorbido por la bomba y el agua es igual al producto de la capacidad

calorífica y el cambio de temperatura. Suponiendo que no se ha perdido calor hacia
los alrededores.
qcal = Ccal . t qcal = (10.17 kJ/°C)(25.95-20.28)°C = 57.66 kJ
qsistema = qcal + qreac = 0 qreac = -qcal qreac = - 57.66 kJ

Éste es el calor asociado a la combustión de 1.435 g de C10H8, por lo tanto, podemos
escribir el factor de conversión como:
El calor liberado es 5.151 kJ/mol

Una granalla de plomo (Pb) con una masa de 26.47 g a 89.98 C se colocó en un
calorímetro a presión constante de capacidad calorífica despreciable que contenía 100.0
mL de agua. La temperatura del agua se elevó de 22.50 C a 23.17 C.
¿Cuál es el calor específico de la granalla de plomo?
Consideraciones: Conocemos las masas del agua y de la granalla de plomo, así como la
temperatura inicial y final. Suponiendo que no se pierde calor a los alrededores, podemos
igualar la pérdida de calor de la granalla de plomo con el calor ganado por el agua.
Conociendo el calor específico del agua, podemos calcular entonces el calor específico
del plomo.
q =m.s.t q =C.t qsistema = qPb + qH2O = 0 qPb = -qH2O
qH2O =mH2O.sH2O.tH2O qPb =mPb.sPb.tPb sPb. = qPb / (mPb. tPb)
sPb. = 0,158 (J / g .C)

Una bola de acero inoxidable de 30.14 g a 117.82 C se coloca en un calorímetro a
presión constante que contiene 120.0 mL de agua a 18.44 C. Si el calor específico de la
bola es de 0.474 J/g . C, calcule la temperatura final del agua. Suponga que el
calorímetro tiene una capacidad calorífica despreciable.
Consideraciones: Conocemos las masas del agua y de la bola de acero, así como la
temperatura inicial del agua y de la bola de acero. Suponiendo que no se pierde calor a
los alrededores, podemos igualar la pérdida de calor de la bola de acero con el calor
ganado por el agua. Conociendo el calor específico del agua y de la bola de acero ,
podemos calcular entonces la temperatura final del agua.
q =m.s.t q =C.t qsistema = qAC + qH2O = 0 qAC = -qH2O
qH2O =mH2O.sH2O.tH2O qAC =mAC.sAC.tAC t = tfinal – tinicial
tfinal = 21.19 C

1.5 Calorimetría Ejercicios en Aula: (Actividad 2) ACTIVIDAD 2
Calorimetría
Una vez revisada la sesión de preguntas y problemas del capítulo 6

del Chang, planteé su respuesta grupal sobre lo discutido en el punto
seleccionado:
En el Aula Virtual en el espacio destinado, UNIDAD I, ACTIVIDAD 2,

señale sus planteamientos.
Dispone de 30 minutos para realizar esta actividad.

1.5 Calorimetría Ejercicios en Aula: (Actividad 2) ACTIVIDAD 2
Calorimetría
EJERCICIO GRUPO
1 B
3 F
6 C
8 A
10 G
9 D
7 E
5 H
4 I
2 J

1.5 Calorimetría Ejercicios: (evidencie sus consideraciones) ACTIVIDAD 2
1. Una hoja de oro pesa 20.0 g y se encuentra a una temperatura de 291.0 K se coloca
sobre una hoja de hierro que pesa 40.0 g y que está a una temperatura de 329 K.
• ¿Cuál es la temperatura final de la combinación de los dos metales ?
• El calor específico de los metales: sFe = 0.444 J/g .C , sAu = 0.129 J/g .C
• Suponga que no hay pérdida de calor hacia los alrededores.
• Sugerencia: El calor ganado por el oro debe ser igual al calor perdido por el hierro.
2. A una muestra de agua a 23.4 C en un calorímetro de presión constante y de capacidad

calorífica despreciable, se agrega una pieza de aluminio de 12.1 g cuya temperatura es
de 81.7 C. Si la temperatura final del agua es de 24.9 C
• Calcule la masa del agua en el calorímetro.
• El calor específico de los metales: sAl = 0.90 J/g .C , sH2O = 4.184 J/g .C

3. Una muestra de 0.1375 g de magnesio sólido se quema en una bomba calorimétrica a

volumen constante que tiene una capacidad calorífica de 3 024 J/C. El aumento de la
temperatura es de 1.126 C.
• Calcule el calor liberado por la combustión del Mg, en kJ/g y en kJ/mol.
4. Una cantidad de 85.0 mL de HCl 0.900 M se mezcla con 85.0 mL de KOH 0.900 M
en un calorímetro de presión constante que tiene una capacidad térmica de 325 J/°C. Si
las temperaturas iniciales de ambas soluciones son iguales, a 18.24°C,
• ¿Cuál es la temperatura final de la solución mezclada?
• El calor de neutralización es -56.2 kJ/mol.
• Suponga que la densidad y el calor específico de las soluciones son iguales que para
el agua (H2O = 1.00 g/mL, sH2O = 4.184 J/g .C).

5. Se coloca una muestra de 44.0 g de un metal desconocido a 99.0 C en un calorímetro

a presión constante que contiene 80.0 g de agua a 24.0 C. Se encontró que la
temperatura final del sistema fue de 28.4 C. (La capacidad calorífica del calorímetro es
de 12.4 J/°C.) Calcule el calor específico del metal.
6. Una muestra de 4.00 x 102 mL de HNO3 0.600 M se mezcla con 4.00 x 102 mL de
Ba(OH)2 0.300 M en un calorímetro a presión constante, que tiene una
capacidad calorífica despreciable. La temperatura inicial de ambas disoluciones es la
misma, 18.46 °C. El cambio de calor de la reacción es -56.2 kJ/mol. ¿Cuál será la
temperatura final de la disolución?
7. Una muestra de 1.922 g de metanol (CH3OH) se quemó en una bomba

calorimétrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se
elevó 4.20 C. Si la cantidad de calor que rodea al calorímetro es de 10.4 kJ/ C,
calcule el calor molar de combustión del metanol.

8. (a) ¿Cuánto calor se necesita para calentar 250 g de agua (aproximadamente 1 taza) de
22 °C (alrededor de la temperatura ambiente) hasta casi su punto de ebullición, 98 °C?
El calor específico del agua es 4.18 J/g.K
(b) ¿Cuál es la capacidad calorífica molar del agua?
9. Cuando un estudiante mezcla 50 mL de HCl 1.0 M y 50 mL de NaOH 1.0 M en un

calorímetro del tipo de vasos de café, la temperatura de la disolución resultante se eleva
de 21.0 a 27.5 °C. Calcule el cambio de entalpia para la reacción en kJ/mol de HC1,
suponiendo que el calorímetro pierde sólo una cantidad insignificante de calor, que el
volumen total de la disolución es de 100 mL, que su densidad es 1.0 g/mL y que su calor
específico es 4.18 J/g.K.
10. La metilhidracina (CH6N2) se utiliza como combustible líquido para cohetes. La

combustión de la metilhidracina con oxígeno produce N2(g),CO2(g)y H2O(/):
Cuando 4.00 g de metilhidracina se queman en una bomba calorimétrica, la temperatura

del calorímetro aumenta de 25.00 a 39.50 °C. En un experimento independiente, se
determinó que la capacidad calorífica del calorímetro es 7.794 kJ/°C. Calcule el calor de
la reacción de combustión de un mol de CH6N2

Podemos determinar el cambio de entalpía de una reacción midiendo el calor
absorbido o liberado (a presión constante), si conocemos las entalpías reales de todos
los reactivos y productos.
Sin embargo, como ya se ha mencionado, no es posible medir el valor absoluto de

entalpía de una sustancia . Sólo se determinan valores relativos con respecto de una
referencia arbitraria.
El punto de referencia para todas las expresiones de entalpía recibe el nombre de

Entalpía Estándar de Formación:
Hf (kJ/mol)
Se dice que las sustancias están en estado estándar a 1 atm, de ahí el término de
“entalpía estándar”. El exponente  representa las condiciones estándar (1 atm), y
el subíndice f significa formación.
Por convención, la entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma

más estable es cero.

Entalpía Estándar de Formación: Es el cambio de calor relacionado cuando se
forma 1 mol de compuesto a partir de sus elementos a una presión de 1 atm.
Hf
Entalpía Estándar de Formación de algunas
sustancias inorgánicas a 25 C y 1 atm.

Entalpía Estándar de Formación: Es el cambio de calor relacionado cuando se
forma 1 mol de compuesto a partir de sus elementos a una presión de 1 atm.
Hf
Entalpía Estándar de Formación de algunas
sustancias a 25 C y 1 atm.

La importancia de las entalpías estándar de formación estriba en que, una vez que
conocemos sus valores, podemos calcular la Entalpía Estándar de Reacción, Hreac,
que se define como la entalpía de una reacción que se efectúa a 1 atm.
Por ejemplo, en la reacción hipotética:
Donde a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos.
Para esta reacción Hreac está dada por:
Así, podemos generalizar la ecuación como:

Determinación de Hreac . Método directo
• Se utiliza para compuestos que se sintetizan con facilidad a partir de sus elementos.
• Por ejemplo: Necesitamos medir la entalpía de la reacción en la que el carbono
(grafito) y el oxígeno molecular, en sus estados estándar, se convierten en
dióxido de carbono, también en su estado estándar:
C(grafito) + O2(g) → CO2(g)

• Tenemos:
Hreacc= Hf (CO2,g) - Hf (C, grafito) + Hf (O2,g)
Hreacc= - 393.5 -  0 + 0  Hreacc= - 393.5 (kJ/mol)
El calor liberado durante el proceso exotérmico es de 393.5 (kJ/mol)

Determinación de Hreac . Método indirecto
• Muchos compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir de sus elementos. En
algunos casos, la reacción se lleva a cabo con demasiada lentitud o suceden reacciones
secundarias que producen otras sustancias además del compuesto de interés.
• En estos casos los valores de Hf se determinan por un procedimiento indirecto, que
se basa en la Ley de Hess.
• La Ley de Hess está basada en que, debido a que H es una función de estado, H sólo
depende del estado inicial y final (es decir, sólo depende de la naturaleza de los
reactivos y productos). El cambio de entalpía sería el mismo, ya sea si la reacción
global tiene lugar en un paso o en varios.
• La regla general para aplicar la Ley de Hess es que se debe disponer una serie de
reacciones químicas de tal manera que, cuando se sumen, se cancelen todas las
especies excepto los reactivos y productos que aparecen en la reacción global. Para
lograr esto, con frecuencia tenemos que multiplicar alguna o todas las ecuaciones que
representan las etapas individuales, por los coeficientes apropiados.
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de

entalpía es el mismo independientemente de que se efectúe la
reacción en un paso o en una serie de pasos.
1.6 Entalpía estándar de formación y de reacción Ejemplos de Análisis 01
Calcule la entalpía estándar de formación del acetileno (C2H2) a partir de sus
elementos:
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía correspondientes son:

Calcule la entalpía estándar de formación del acetileno (C2H2) a partir de sus
elementos:
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía correspondientes son:
El sistema de reacción absorbe del entorno

Hreacc= 226.6 (kJ/mol) 226.6 kJ/mol. Proceso Endotérmico.
La reacción termita (thermite) involucra al aluminio y al óxido de hierro(III).
Esta reacción es altamente exotérmica y el hierro líquido formado se utiliza para
soldar metales. El Hf para Fe(l) es de 12.40 kJ/mol.
Calcule el calor liberado en kilojoules por gramo de Al que reacciona con Fe2O3.
Consideraciones: La entalpía de una reacción es la diferencia entre la suma de las

entalpías de los productos y la suma de las entalpías de los reactivos. La entalpía de
cada especie (reactivos o productos) está dada por el producto del coeficiente
estequiométrico y la entalpía estándar de formación de las especies.

Calcule la entalpía estándar de formación del Disulfuro de Carbono (CS2) a partir de
sus elementos, dadas las siguientes reacciones:
a)
b)
c)
Para sintetizar un mol de CS2 a partir de un mol

Hreacc= 87.3 (kJ/mol) de C (grafito) y dos moles de S (rómbico) el
sistema requiere del entorno (la reacción
absorbe del entorno) 87.3 kJ/mol.
Proceso Endotérmico.
¿Para cuál de las siguientes reacciones a 25 °C el cambio de entalpia representaría

una entalpia de formación estándar?
Para las que no, ¿qué cambios se necesitan en la ecuación cuyo ΔH es una entalpia de
formación?

El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dióxido de carbono y agua

líquida. La entalpía estándar de formación del benceno es de 49.04 kJ/mol.
Calcule el calor liberado (en kilojoules) por gramo de compuesto que reacciona con
oxígeno.
Consideraciones: La entalpía de una reacción es la diferencia entre la suma de las
entalpías de los productos y la suma de las entalpías de los reactivos. La entalpía de
cada especie (reactivos o productos) está dada por el producto del coeficiente
estequiométrico y la entalpía estándar de formación de las especies.
133
El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dióxido de carbono y agua

líquida. La entalpía estándar de formación del benceno es de 49.04 kJ/mol.
Calcule el calor liberado (en kilojoules) por gramo de compuesto que reacciona con
oxígeno.
Hreacc= - 41.83 (kJ/mol)
134
La entalpia de reacción para la combustión de C en CO2 es

-393.5 kJ/mol de C, y la entalpia para la combustión de CO en CO2
es -283.0 kJ/mol de CO. Calcule la entalpia para la combustión de C
en CO:
135

1.7 Calor de disolución y de dilución Muchos procesos físicos, como la fusión del hielo o la condensación de un vapor,
también implican la absorción o el desprendimiento de calor. También hay cambios de
entalpía cuando un soluto se dispersa en un disolvente, o cuando se diluye una
disolución.
Calor de disolución
El calor de disolución o entalpía de disolución, Hdisol, es el calor generado o
absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de
disolvente.
La cantidad Hdisol representa la diferencia entre la entalpía de la disolución
final y la entalpía de los componentes originales (es decir, soluto y disolvente) antes de
mezclarse. Así:
Hdisol = Hdisolución – Hcomponentes
No es posible medir Hdisolución ni Hcomponentes , pero en un calorímetro a presión constante

se puede determinar rápidamente su diferencia, Hdisol . Al igual que otros cambios de
entalpía, Hdisol es positivo para procesos endotérmicos (que absorben calor), y negativo
para procesos exotérmicos (que generan calor).

Calor de disolución
Mediante la Ley de Hess, es posible considerar el Hdisol como la suma de dos
cantidades relacionadas, la energía reticular (U) y el calor de hidratación (Hhidr):
Hdisol = U + Hhidr
Donde:
• U (energía reticular o de red) es la energía
requerida para separar completamente un mol de
un compuesto sólido iónico en sus iones en
estado gaseoso.
• Hhidr (calor de hidratación) es el cambio de
entalpía asociado al proceso de hidratación.

Calor de dilución
Cuando se le adiciona más disolvente a una disolución para disminuir la concentración
total del soluto, es común que se libere o absorba calor adicional.
Así:
El calor de dilución es el cambio de calor asociado al proceso de dilución.
• En procesos de disolución endotérmicos si la disolución se diluye

posteriormente, ésta absorbe más calor de los alrededores.
• En un proceso exotérmico de disolución ocurre lo contrario, se libera más calor, si se

añade más disolvente para diluir la disolución. El calor que se genera puede causar que
la disolución del ácido hierva y se proyecte fuera del recipiente.
A generaciones de estudiantes de química se les ha

recordado el procedimiento seguro para diluir ácidos
mediante frases como “nunca se le da de beber al
ácido”.

1.7 Calor de disolución y de dilución Ejemplos de Análisis complementarios
A partir de los siguientes datos, calcule el calor de disolución para KI:
Usando la ecuación: Hdisol = U + Hhidr

donde U (energía reticular o de red)
Hhidr (calor de hidratación)
Debemos determinar la ecuación para la hidratación de KI.

ANÁLISIS COMPLEMENTARIO
ANÁLISIS COMPLEMENTARIO

ANÁLISIS COMPLEMENTARIO Ejemplos de Análisis complementario
Se cuenta con los siguientes datos:
Calcule H para la reacción

Para las reacciones en fases condensadas (líquidas y sólidas), la diferencia entre ΔH
y ΔE suele ser muy pequeña. Este enunciado también es válido para las reacciones
llevadas a cabo en condiciones atmosféricas. Sin embargo, en ciertos procesos
bioquímicos, la presión puede ser tan grande que ΔH y ΔE pueden ser muy
diferentes. Un ejemplo conocido es la lenta conversión del grafito en diamante bajo
la superficie terrestre.
• Calcule (ΔH - ΔE) para la conversión de 1 mol de grafito en 1 mol de diamante a
una presión de 50000 atm. Las densidades del grafito y del diamante son de 2.25
g/cm3 y 3.52 g/cm3, respectivamente.
Consideraciones:
• Nos piden calcular la diferencia (ΔH - ΔE) para esto revisamos las ecuaciones
que relacionan estas propiedades.
• A partir de las densidades dadas, se puede calcular el volumen en litros ocupado
por un mol de grafito y un mol de diamante.
• Verificamos las variables y sus unidades a considerar.

Comenzando en A, un gas ideal experimenta un proceso cíclico que implica la
expansión y compresión a temperatura constante, como se muestra en la figura.
• Calcule el trabajo total realizado. ¿Su resultado apoya la noción de que el trabajo
no es una función de estado?
Consideraciones:
• Nos piden calcular el w realizado, para esto
revisamos las ecuaciones que relacionan estas
propiedades.
• A partir de los valores de la P y V en los
distintos equilibrios podemos determinar el
trabajo en cada etapa.
• Verificamos las variables y sus unidades a
considerar.

Comenzando en A, un gas ideal experimenta un proceso cíclico que implica la
expansión y compresión a temperatura constante, como se muestra en la figura.
• Calcule el trabajo total realizado. ¿Su resultado apoya la noción de que el trabajo
no es una función de estado?
w = -PV
w = (-2 +1) L.atm = -101.3 J

1.5 Calorimetría ACTIVIDAD INTEGRADORA
PRUEBA 1
Cuando se quema carbón en presencia de una cantidad limitada de O2 y de H2O
se obtiene una mezcla de CO(g) y H2(g) y otros gases no combustibles
(principalmente CO2) que se denomina gas de síntesis. Esta mezcla de gases
puede utilizarse para sintetizar compuestos orgánicos o como combustible. Un
gas de síntesis habitual está formado por 55,0 por ciento en volumen de CO(g),
33,0 por ciento en volumen de H2(g) y 12,0 por ciento en volumen de otros gases
no combustibles (principalmente CO2). ¿Hasta qué temperatura se podrán
calentar 25,00 kg de agua que están a 25,0 °C, utilizando el calor liberado en la
combustión de 0,205 m3 de este gas de síntesis, medido a 25,0 °C y 102,6 kPa de
presión? Puede utilizar la constante (R= 8,3145 m3.Pa.mol-1.K-1)
Una vez revisado y resuelto en su sesión grupal el problema plateado, registre en el

Aula Virtual en el espacio destinado, UNIDAD I, ACTIVIDAD INTEGRADORA PRUEBA 1,
sus planteamientos. Recuerde realizar la identificación correcta de su documento.
Dispone de 30 minutos para realizar esta actividad. Recuerde grabar su discusión.

Referencias.
• Raymond Chang and Kenneth A. Goldsby. Química, Capítulo 6 Termoquímica
(Pg. 230-275).McGraw-Hill/ Interamericana Editores, S.A. Edición 11, 2013.
• Referencias electrónicas: (Videos)

• Energías- tipos de energías y transformaciones energéticas.
• TERMOQUIMICA Teoría 1- Introducción a la termodinámica química. Sistemas
termodinámicos.
• TERMODINÁMICA Teoría 2 - Variables termodinámicas y funciones de estado.
• TERMOQUIMICA Teoría 3 - Trabajo de expansión y de compresión de un gas.
• TERMOQUIMICA Teoría 4 - Transferencia de calor. Capacidad calorífica específica
y molar.

Una muestra de 1.922 g de metanol (CH3OH) se quemó en una bomba calorimétrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se elevó 4.20 C. Si
la cantidad de calor que rodea al calorímetro es de 10.4 kJ/ C, calcule el calor molar
de combustión del metanol.
• El calor absorbido por la bomba y el agua es igual al producto de la capacidad

calorífica y el cambio de temperatura. Suponiendo que no se ha perdido calor hacia
los alrededores.
qcal = Ccal . t qcal = (10.4 kJ/°C)(4.20)°C = 43.68 kJ
qsistema = qcal + qreac = 0 qreac = -qcal qreac = - 43.68 kJ

Éste es el calor asociado a la combustión de 1.922 g de CH3OH, por lo tanto,
podemos escribir el factor de conversión como
(- 43.68 kJ /1,922 g) ( 32.042 g CH3OH / 1 mol CH3OH) = -728 kJ/mol
El calor liberado es 728 kJ/mol


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SEMESTRE 2021- B / NOVIEMBRE – MARZO 2022

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Todas las reacciones químicas

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1.1 Naturaleza y tipos de energía

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“Energía” representa un concepto muy abstracto

La Energía generalmente se define como la

Todas las formas de energía son capaces de efectuar un

Los químicos definen trabajo como el cambio directo de

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Tipos Radiante: Energía solar, proviene del Sol, principal fuente de

Química: Forma de energía que se almacena en las unidades

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Tipos Potencial: Es la energía disponible en función de la posición de

Todas las formas de energía se pueden convertir unas en otras.

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A medida que el agua cae de la presa, su energía potencial se

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1.2 Cambios de energía en las reacciones químicas

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Los cambios de energía ocurren durante las reacciones

El calor: Es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos

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Cerrado: Permite la transferencia de energía (calor) pero no de

Aislado: Impide la transferencia de masa o energía. (c)

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Esta reacción es un ejemplo de un Proceso

En las reacciones exotérmicas, la energía total de los productos es menor

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La unidad SI para la energía es el joule:

Ec= ½ mv² = ½ .(2 kg) .(m2/s2) = 1 J

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1.3 Introducción a la termodinámica

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TERMODINÁMICA: Estudio científico de la

Se examinan los cambios en el estado de un sistema,

Se dice que la energía, la presión, el volumen y la temperatura

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 Presión Proceso ( cte y 1 atm)

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La presión de una cantidad fija de gas a

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Ecuación del gas ideal

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R constante de los gases.