QUÍMICA ORGÁNICA

1º curso Grado en Bioquímica/Biotecnología

Seminarios Presenciales

Seminario 3. Introducción a la reactividad de los compuestos orgánicos.

19. En relación al enlace por puentes de hidrógeno o enlace de hidrógeno, contesta a las siguientes
cuestiones:
a. Explica brevemente en qué consiste el ‘enlace por puentes de hidrógeno’. ¿Qué dos requisitos son
necesarios para que se dé un enlace de este tipo? Pon como ejemplo la molécula de agua (H2O).
b. La molécula de metilamina puede formar puentes de hidrógeno consigo misma, al igual que la del
metanol. Justifica, basándote en la fortaleza de los puentes de hidrógeno formados, porque el
punto de ebullición de la metilamina es -6,3ºC mientras que el del metanol es 65.0 ºC.
c. Justifica, basándote en la formación o no de puentes de hidrógeno, por qué la solubilidad en agua
del pentano (C5H12, Peso molecular 72) es sólo de 0.03 g/100 mL (gramos de pentano por cada
100 mL de agua), mientras que la del 1-butanol (C4H10O, Peso molecular 74) es de 7.9 g/100 mL.

20. Algunos compuestos orgánicos presentan propiedades ácidas más o menos acentuadas. Entre
estos compuestos se encuentran ácidos carboxílicos, fenoles y alcoholes. ¿Podrías establecer un orden
de fortaleza ácida para estas tres familias de compuestos? Ilustra la respuesta tomando como base las
reacciones de ácido acético, fenol y el 2-propanol con bases de distinta fortaleza como el NaNH2 (base
muy fuerte), NaOH (base fuerte) y NaHCO3 (base débil).

21. Ordena de mayor a menor acidez los siguientes compuestos orgánicos, basándote en la familia
química a la que pertenecen y en los efectos inductivos y mesómeros de los grupos sustituyentes (1
Punto):
1. Ácido acético
2. Ácido tricloroacético
3. Etanol
4. Fenol
5. p-metilfenol
6. p-nitrofenol
7. 2,4,6-trimetilfenol
8. 2,4,6-trinitrofenol

22. Una de las propiedades químicas más importantes de las aminas es su basicidad. Ésta depende
del tipo de amina (alifática o aromática) y, en gran medida, de los efectos inductivos y mesómeros de
los sustituyentes presentes en el anillo aromático. Ordena de menor a mayor basicidad las aminas
anteriores en función del tipo de amina y de los efectos inductivos y mesómeros de los sustituyentes
del anillo aromático:
1. Anilina
2. 4-metilanilina
3. 2,4,6-trimetilanilina
4. 4-cloroanilina
5. 2,4,6-tricloroanilina
6. Ciclohexilamina

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23. Los carbocationes son especies con carga positiva en un átomo de carbono. En la figura se
muestran dos especies carbocatiónicas procedentes de la protonación del 2-cloro-2-buteno en cada
uno de los carbonos del doble enlace, respectivamente. ¿Se trata de carbocationes primarios,
secundarios o terciarios? ¿Cuál de los dos carbocationes es más estable? Razona tu respuesta.

Cl

H3C
CH3
+
Cl
catión 3-clorobut-2-ilo
+ +
H3C H
CH3 Cl

(2Z)-2-clorobut-2-eno
H3C
+
CH3
catión 2-clorobut-2-ilo

24. Contesta a las siguientes preguntas relacionadas con la reacción de adición electrófila de ácido
bromhídrico a 2-metil-2-buteno:

a. Describe la estructura del propeno. Indica la hibridación de cada uno de los tres átomos de
carbono y el ángulo de enlace y la geometría del doble enlace C=C.
b. ¿Qué parte de la molécula de ácido bromhídrico presenta el carácter electrófilo?
c. ¿Qué parte de la molécula de propeno sufre el ataque del reactivo electrófilo?
d. Describe el mecanismo reacción y dibuja un diagrama de coordenada de reacción que se ajuste
a este mecanismo.
e. Indica sobre este diagrama cuál es el paso lento del proceso.
f. Enuncia la regla de Markovnikoff, en su formato original.
g. De entre los dos posibles intermedios de reacción, indica cual es más estable, en base su
estructura y al concepto de efecto inductivo.
h. ¿Cuál será el producto de reacción formado predominantemente en esta reacción?
i. Enuncia la regla de Markovnikoff de una forma más actual, en función de la estabilidad de los
posibles intermedios de reacción formados.

25. Describe la estructura del grupo carbonilo mediante la teoría de enlace-valencia, empleando el
etanal como ejemplo. ¿Se trata de un grupo polar o apolar? ¿Qué átomo de la molécula será el más
reactivo y por qué? ¿Qué tipo de reacción sufrirá: nucleófila o electrófila? ¿Adición o sustitución?
Justifica todas tus respuestas.

26. Contesta a las siguientes preguntas relacionadas con la reacción de adición nucleófila de
diversos reactivos nucleófilos al benzaldehído:

a. Teniendo en cuenta la estructura del grupo carbonilo, ¿qué átomo del benzaldehído sufre el
ataque del reactivo nucleófilo?
b. Sobre el amoniaco como reactivo nucleófilo, ¿Dónde radica el carácter nucleófilo del amoniaco?
c. Describe el mecanismo de la reacción de adición nucleófila (emplea amoniaco como nucleófilo)
y dibuja un diagrama de coordenada de reacción que se ajuste a este mecanismo. Indica sobre
este diagrama cuál es el paso lento del proceso.

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d. Además del amoniaco, el benzaldehído puede sufrir la adición nucleófila de alcoholes como el
metanol. Escribe la reacción entre el benzaldehído y el metanol (1 mol).
e. Si en lugar de 1 mol de metanol, empleamos exceso, ¿cuál sería el producto de reacción formado?

27. Contesta a las siguientes preguntas relacionadas con el mecanismo de la reacción de sustitución
electrófila aromática. Toma como ejemplo la nitración del benceno (con HNO3 y H2SO4).

a. Describe el mecanismo. ¿Cuál es el paso lento?

b. Basándote en la energía de activación y en la carga desarrollada en el intermedio de reacción de
este paso, justifica porque a los grupos electrodonadores presentes en la molécula se les
denomina activantes y a los electroaceptores se les denomina desactivantes.
c. Escribe la reacción de nitración (con HNO3 y H2SO4) de diferentes compuestos aromáticos como
benceno, metilbenceno y nitrobenceno y predice el orden de velocidades con que dicha reacción
tendrá lugar. Justifica la respuesta.

28. Contesta a las siguientes cuestiones relacionadas con la sustitución nucleófila en derivados
halogenados, tomando como ejemplo la reacción entre el 2-cloro-2-metilpropano (formula molecular,
C4H9Cl) y el amoniaco (NH3) como reactivo nucleófilo.

a. Formula el 2-cloro-2-metilpropano. ¿Según su estructura, se trata de un derivado halogenado

primario, secundario o terciario?
b. Se ha comentado en el enunciado que el amoniaco es un reactivo nucleófilo. ¿En qué parte de la
molécula de amoniaco radica este poder nucleófilo y por qué? ¿Qué átomo del derivado
halogenado sufrirá el ataque del nucleófilo y por qué?
c. Se proponen dos mecanismos distintos para la sustitución nucleófila: el mecanismo
unimolecular (SN1) y el bimolecular (SN2). ¿Cuál de los dos mecanismos seguirá la reacción
teniendo en cuenta la estructura del 2-cloro-2-metilpropano?. Dibuja el diagrama de coordenada
de reacción para el mecanismo propuesto
d. En el diagrama anterior, señala el número de pasos en que transcurre la reacción, escribe el
mecanismo e indica el paso lento. ¿Qué intermedio de reacción se forma y cuál es el producto
final obtenido?

29. Completar las siguientes reacciones:

a) 2-Metilbut-2-eno + HCl → ¿?

b) Ciclohexanol + H2CrO4 (reactivo con carácter oxidante) → ¿?

c) Benceno + HNO3/H2SO4 → ¿?

d) 2-metilpropanal + Metanol → ¿?

e) 2-Clorobutano + KOH (en etanol) → ¿? (Condiciones de eliminación. Aplica la regla de Zaitsev para
justificar el producto final obtenido)

f) Cloruro de acetilo + metilamina → ¿?

g) Fenol + HNO3/H2SO4 → ¿?

h) Acetato de etilo (etanoato de etilo) + Etóxido sódico → Condiciones de reacción de Condensación

de Claisen; el etóxido sódico actúa como base fuerte.

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i) 2-Cloro-2-metilbutano + KOH → ¿? (Condiciones de Sustitución Nucleófila)

j) Propanal + NH3 → ¿?

k) Metano + O2 → ¿?

l) Ácido acético (ácido etanoico) + metanol → ¿?

m) 2-propanona + Etóxido sódico → Condiciones de Condensación aldólica; el etóxido sódico actúa

como base fuerte.

30. Justifica como distinguirías, por vía química, un aldehído de una cetona. Emplea el butanol y la
2-butanona para ilustrar la respuesta.

31. Indica cómo obtendrías el 4-bromoetilbenceno a partir de benceno (ten en cuenta el efecto
estérico del grupo etilo para justificar una orientación preferente).

32. Indica cómo obtendrías el 3-bromoetilbenceno a partir de benceno (PISTA: es posible que
necesites reducir un grupo carbonilo con Zn/Hg o NaBH4).

33. Indica cómo introducirías un bromo en la posición -para de la anilina (PISTA: el grupo -NH2
orienta a -orto y -para, pero el grupo -NHCOR orienta a -meta).