Tema-4.

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Química General

1º Grado en Química

Facultad de Química
Universidad de Sevilla

Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 TEMA 4. ESTRUCTURA DEL ÁTOMO.
1. FENOMENOLOGÍA DE LA TEORÍA CUÁNTICA.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA: Forma de transmisión de energía (oscilaciones: variaciones en el tiempo) donde los campos
eléctricos y magnéticos que se propagan a través del espacio a velocidad constante.
ONDA: Perturbación que se propaga y transfiere energía. Las ondas electromagnéticas experimentan fenómenos como la
difracción: desviación de las ondas al encontrar un obstáculo o atravesar una rendija. Magnitudes de las ondas:
→ Longitud de onda (𝜆): distancia entre dos máximos o mínimos consecutivos. (m)
→ Amplitud (A): altura máxima de la onda por encima del punto de equilibrio. (m)
→ Frecuencia (v): número de máximos o mínimos que pasan por un punto dado por unidad de tiempo. (Hz, s-1).
→ Velocidad de la luz (c): 2,997 ⋅108 m/s
c = 𝜆⋅v
INTERFERENCIAS ENTRE DOS ONDAS DE LA LUZ QUE SE SOLAPAN.
Ondas en fase: interferencia constructiva. Las crestas/valles de una onda coinciden con los mismos de otros. Se suman las ondas.

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Ondas desfasadas: interferencia destructiva. Las crestas de una onda coinciden con los valles de otra. Se restan y se anulan.

ESPECTROS ATÓMICOS.
Los gases solo emiten luz a determinadas frecuencias, cuando son excitados. Si la fuente de luz es una llama de gas donde se ha
introducido un compuesto iónico, puede adquirir un color indicativo del ion metálico presente. Estos espectros discontinuos se
llaman espectros atómicos o espectros de líneas.

1 1
𝑣̅ = 𝑅𝐻 · ( − )
𝑛12 𝑛22
RH (constante de Rydberg) = 109 677,581 cm-1

CUANTIZACIÓN DE LA ENERGÍA.
PLANCK: La energía ha de estar cuantizada, puede valer un número de veces el cuanto fundamental h. Cuanto de energía: Valor
específico de la diferencia entre las energías permitidas de un sistema.
𝑐
𝐸 =ℎ⋅𝑣 =ℎ⋅
𝜆
h (constante de Planck) = 6,626 ⋅10-34 J⋅s

EL EFECTO FOTOELÉCTRICO.
EFECTO FOTOELÉCTRICO: Emisión de electrones por ciertos metales cuando se someten a radicación UV.
↝ Los e- son expulsados si la radiación incidente tiene una frecuencia superior a un valor umbral característico de cada metal.
𝛷 = h·ν0
↝ Si hay expulsión de e-, esta es independiente de la radiación, pero el número de e- emitidos es proporcional a su intensidad.
o La ecuación del electrón expulsado aumenta linealmente con la frecuencia de la radiación incidente.

↝ Los e- emitidos tienen una energía cinética proporcional a la frecuencia.

EINSTEIN: En el efecto fotoeléctrico las ondas electromagnéticas se comportan como partículas con energía (fotones).

2. MODELO ATÓMICO DE BOHR.

1. Los e- se mueven alrededor del núcleo en orbitales circulares. La fuerza electroestática (atracción núcleo-electrón) debe ser
igual a la fuerza centrípeta.

2. Las únicas órbitas posibles son los que poseen un momento angular dado por:

Radio de una órbita de Bohr: rn = n2·a0 a0= 53 pm

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 3. Cuando los e- se encuentran en sus órbitas estacionarias los átomos no irradian. Solo se emite radiación cuando el átomo
pasa de un estado de mayor energía a menor energía.
Potencial de ionización: I=Z2⋅RH (ni=1; nf →∞)

𝑍2
ENERGÍA DE IONIZACIÓN DEL HIDRÓGENO/ÁTOMO HIDROGENOIDE: 𝐸𝑛 = −𝑅𝐻 ⋅ RH=2,179·10-18J=13,6Ev
𝑛2
LIMITACIONES DEL MODELO ATÓMICO DE BOHR:
 El espectro de átomos polielectrónicos presenta más líneas que las que predice el modelo de Bohr.
 El modelo no explica la división de las líneas espectrales en un campo magnético (efecto Zeeman).

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 Está equivocado según la mecánica cuántica.
Necesidad de una nueva mecánica: EL MODELO ONDULATORIO, basado en la Mecánica Cuántica.
Principio de correspondencia (Bohr, 1923): La mecánica cuántica debe conducir a los mismos resultados que la mecánica clásica.

3. DUALIDAD ONDA-PARTÍCULA.

Broglie, 1924: Las partículas pequeñas de materia pueden mostrar propiedades ondulatorias.
ℎ ℎ
Demostró que la relación entre la masa y la longitud de onda es: 𝜆 = =
𝑝 𝑚⋅𝑣

4. EL PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE.

No se puede conocer simultáneamente la posición y el momento lineal de una partícula con precisión absoluta.

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∆x: incertidumbre de posición ℎ
𝛥𝑥 ⋅ 𝛥𝑝 ≥
∆p: incertidumbre del momento lineal 4𝜋

El modelo de Bohr (átomo de H) no cumple este principio:

5. INTRODUCCIÓN A LA MECÁNICA CUÁNTICA ONDULATORIA.

Solamente podemos conocer la probabilidad de encontrar un electrón en un punto determinado del átomo. Dicha información
está contenida en una función con propiedades de una onda que por ello se denomina FUNCIÓN DE ONDA (Ψ) que depende de
las coordenadas del electrón y del tiempo. Dicha función debe ser uniforme y cuadráticamente integrable.
H: operador del sistema
𝐸𝜓 = 𝐻𝜓
E: energía del sistema en el estado correspondiente a Ψ
Densidad de probabilidad: |Ψ2| Es proporcional a la probabilidad de encontrar la partícula en un punto del espacio. Las regiones
de alta densidad electrónica indican una mayor probabilidad de localizar el electrón.
Probabilidad de encontrar un electrón en un volumen dado: 𝑃 = ∫𝑣 𝜓 2 ⅆ𝑉
La información del sistema se obtiene de φ con ayuda de operadores (entes matemáticos que transforma una función en otra).

ECUACIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER: APLICACIÓN AL ÁTOMO DE HIDRÓGENO.

ℏ2 ⅆ 2 𝛹 ℏ2 2 𝑍ⅇ 2 𝜕 𝜕 𝜕
𝐸𝜓 = − ⋅ + 𝑉 (𝑥 ) 𝐸𝜓 = − 𝛻 𝜓⋅ 𝛻2 = + 2+ 2
2𝑚 ⅆ𝑥 2 2𝑚 4𝜋𝜀0 𝑟 𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 𝜕𝑧

Ecuación de Schrödinger: la partícula en una caja.

Caso más simple: Partícula de masa m confinada entre dos paredes impenetrables separadas por una distancia L. V(x) = 0
1
2 2 𝑛⋅𝜋⋅𝑥 𝑛2 ⋅ ℎ2
𝜓𝑛 (𝑥) = ( ) ⋅ 𝑠ⅇ𝑛 ( ) 𝐸𝑛 =
𝐿 𝐿 8𝑚 ⋅ 𝐿2
La energía está cuantizada solo puede tomar valores discretos en función de n=1, 2, 3… (niveles de energía).
2
ℎ2 𝑛𝑥2 𝑛𝑦 𝑛𝑧2
En tres dimensiones: 𝐸𝑛 = ⋅( + + )
8𝑚 𝐿2𝑥 𝐿2𝑦 𝐿2𝑧

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 7. ORBITALES ATÓMICOS Y NÚMEROS CUÁNTICOS.

ORBITALES ATÓMICOS:
ψ (r, θ, φ) en coordenadas esféricas: está cuantificada, es decir, solo existen funciones de onda que dependen de ciertos números,
los números cuánticos (n, l, ml). Las energías coinciden con las obtenidas del modelo de Bohr.
NÚMEROS CUÁNTICOS y COMBINACIONES PERMITIDAS:
ψ(r,θ,φ) depende de 3 números cuánticos (n, l, ml).
E solo depende del número cuántico: n.
➢ Número cuántico principal, n. n=1, 2, 3…
➢ Número cuántico orbital, l. l=0, 1, 2…(n-1). Notación: s (l=0); p (l=1); d (l=2); f (l=3).
OA (n, l, ml)
➢ Número cuántico magnético, ml. ml = -l …+l

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Todos los orbitales con el mismo valor de n forman una capa (K, L, M, N…). Los orbitales con el mismo valor de n y diferente valor
de l, forman una subcapa (s, p, d, f …).
R(r): Función radial. Depende de n y l
Cada orbital tiene su forma particular: ψ(r,θ,φ) = R(r)·Y(θ,φ)
Y(θ,φ): Función angular. Depende de l y ml
De R(r) dependen las funciones de la distancia al núcleo.
Y(θ,φ) determina la forma y orientación de los orbitales.

NODOS: ψ(r,θ,φ)=0
→ Nodos radiales: puntos donde R(r)=0 O.A: n-l-1 nodos radiales
n-1 nodos totales
→ Nodos angulares: puntos donde Y(θ,φ)=0. l nodos angulares

ORBITALES S (L=0):
Tiene simetría esférica, cuyo radio aumenta al aumentar el valor de n. Del mismo modo, al aumentar n, la densidad electrónica

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se extiende más y hay una mayor probabilidad de encontrar el electrón más alejado del núcleo.

ORBITALES P (L=0,1; ML=-1,0,+1):

Existen 3 OA p: px, py, pz. Tienen 0 nodos radiales y 1 nodo angular.

ORBITALES D (L=0,1,2; ML=-2,-1,0,+1,+2):

Hay 5 OA d: dxy, dxz, dyz, dz2, dx2-y2. Tienen 0 nodos radiales y 2 nodos angulares.
𝑍2
Energía de los orbitales atómicos: 𝐸𝑛 = −𝑅𝐻 ⋅
𝑛2
↝ Todos los orbitales que posean el mismo número cuántico n tienen la misma energía (son degenerados).
↝ El orbital 1s es el de menor energía para el átomo de H. Estado fundamental: 1s1.
↝ El átomo de H puede existir en estados excitados: el e- puede estar en un orbital de mayor energía.
Según el modelo ondulatorio de la mecánica cuántica solo es posible conocer simultáneamente el módulo del momento angular
y una de sus componentes: 𝐿 = √𝑙(𝑙 + 1) ⋅ ℏ 𝐿𝑧 = 𝑚 · ℏ

EL ESPÍN ELECTRÓNICO.
Estado fundamental del H: n=1, l=0, ml=0: 1s1. E1=-13,6 eV.
En presencia de un campo magnético se desdobla la línea espectral correspondiente a dicho nivel de energía (efecto Zeeman). Es
necesario un cuarto número cuántico que explique este desdoblamiento: número cuántico de espín “spin”: ms=±1/2.

8. ÁTOMOS POLIELECTRÓNICOS.

En átomos polielectrónicos hay repulsiones electrón-electrón. La ecuación de Schrödinger no se puede resolver exactamente en
estos casos, por lo que para su resolución se recurre a métodos aproximados. Por ejemplo, orbitales de Slater: a partir de orbitales
hidrogenoides (por aproximación) y se introduce el concepto de carga nuclear efectiva.
∗ −1 𝑍∗
𝛹 = 𝐶 ⋅ 𝑟𝑛 ⋅ ⅇ −𝛼𝑟 ⋅ 𝑌(𝜃, 𝜙) 𝛼=
𝑛∗ ⋅𝑎0

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 En un átomo polielectrónico, cada eˉ está sometido a una carga nuclear inferior a la real, Z.
- CARGA NUCLEAR EFECTIVA, Z*: La carga nuclear real (Z) menos la carga apantallada por los

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electrones (S): Zef=Z-S.
- APANTALLAMIENTO: Refleja cómo bloquean los electrones internos la carga nuclear que
experimenta el electrón externo.

FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN RADIAL: Representa la probabilidad de encontrar un electrón en una superficie esférica de radio r.
𝑃(𝑟) ∝ 𝑟 2 ⋅ 𝑅2 (𝑟)

PENETRACIÓN DE ORBITALES:

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Debido a la penetración de orbitales, los orbitales de mismo n y distinto l
tienen energías diferentes en átomos polielectrónicos:
2
𝑍ⅇ𝑓
𝐸𝑛,𝑙 ∝ −
𝑛2

9. CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS.

Configuración electrónica de un átomo: Distribución de los e- entre los diferentes orbitales en las capas principales y subcapas.
MÉTODO DE CONSTRUCCIÓN O AUFBAU
✓ Los e- ocupan los orbitales de forma que se minimice la energía del átomo.
✓ Principio de exclusión de Pauli: No existen dos e- en un átomo con los cuatro números cuánticos iguales. Un OA solo puede
albergar dos e-, que tendrán los tres primeros números cuánticos iguales, pero diferentes del número cuántico de espín.
✓ Regla de Hund: Cuando están disponibles dos orbitales con la misma energía, los e- los ocupan de forma individual. Un átomo
tiende a tener tantos e- desapareados como sea posible.
ORDEN RELATIVO DE NIVELES DE ENERGÍA
• REGLA DE (N+L): “Los niveles de energía se disponen en orden creciente de valores numéricos de n + l y en caso de que tengan
el mismo valor, el de menor energía es el de menor valor de n”.
• DIAGRAMA DE MOELLER:

REPRESENTACIÓN DE LAS CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS

La configuración electrónica de un átomo de C se muestra de tres formas diferentes:
o Notación spdf (condensada): 1s22s22p2
o Notación spdf (expandida): 1s22s22px12py1
o Notación spdf en capa de valencia: [He] 2s2 2p2
Las configuraciones más estables o más favorables energéticamente para átomos se llaman configuraciones electrónicas del
estado fundamental. Cuando no son las más estables se dice que están en un estado excitado.

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