Previo Azeotropo

UNIVERSIDAD NACIONAL
AUTONOMA DE MEXICO.
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLAN CAMPO 1.
INGENIERÍA QUÍMICA.
PREVIO 8: AZEÓTROPO.
PROFESORES: GUILLERMO MATINEZ MORUA.

MARÍA ALEJANDRA RODRÍGUEZ POZOS.
ALUMNO: PUEBLA JIMENEZ ALAN FERNANDO.
GRUPO: 1201 AC
SEMESTRE: 2023-1
FECHA: 29/11/21
Objetivos.
- Obtener datos experimentales del equilibrio liquido-vapor, para una mezcla
binaria real y construir el diagrama de equilibrio T vs X
- Determinar los parámetros de Margulis y Van Laar para una solución real.
1.- Explique porque algunas soluciones presentan desviaciones positivas y
otras presentan desviaciones negativas.
Cuando se tiene un componente “A” a una temperatura determinada, cada
componente ejerce una presión de vapor que es proporcional a su fracción molar
en la fase liquida (Xi) y a la presión de vapor del componente puro a esa
temperatura (Pi°), esto es explicado por medio de la leu de Raoult la cual indica
que para estimar la presión parcial de vapor ejercida por un componente o
solvente volátil de la mezcla gaseosa encima de la solución, con la presión de
vapor ejercida por le componente o solvente volátil puro y sus respectivas
fracciones molares, la ecuación matemática para expresar la ley de Raoult es la
siguiente.
L
Pi ( T )=X i Pi ° (T )
En donde:
Pi ( T )=¿ Es la presión de vapor de la sustancia i en la solución a una temperatura
establecida.
L
X i =¿ Es la fracción molar de la sustancia i en la fase liquida o disolución.
Pi ° (T )=¿ Es la presión de vapor de la sustancia pura i a una temperatura dada.
Existen desviaciones a la ley de Raoult en donde el modelo de solución ideal

implica que las interacciones entre los componentes de la solución son idénticas,
las interacciones intermoleculares dentro de la solución son mas débiles que en
los líquidos puros lo que implica que las moléculas pueden pasar a la fase
gaseosa con mayor facilidad. Cuando tenemos casos donde la Pi> Pideali el sistema
presenta una desviación positiva de la ley de Raoult, estas desviaciones positivas
ocurren cuando los componentes de la mezcla prefieren estar cerca de las
moléculas de su mismo tipo en lugar de estar cerca de las moléculas del otro
compuesto.
Cuando las interacciones intermoleculares son mayores en la solución que en los
líquidos puros y en donde las soluciones pueden formar puentes de hidrogeno y la
Pi< Pideal
i el sistema presenta una desviación negativa a la ley de Raoult, esta
desviación se da cuando las moléculas de las soluciones se atraen entre sí.
2.- Explique que es la actividad y el coeficiente de actividad y como se
relacionan con las propiedades en exceso y la utilidad que tienen en la
descripción del equilibrio liquido-vapor.
El tratamiento de soluciones reales se basa en dos diferencias notables a la hora
de expresar su potencial químico. La primera cae sobre ele hecho de que el
potencial estándar de las soluciones ideales es reemplazado por una función
denominada “g” la cual es dependiente de la temperatura y presión. La segunda
es que la fracción molar no es la que realiza cambios en el potencial, sino la
actividad, una función de la temperatura y presión, para definir la actividad de una
solución la expresamos de la siguiente manera.
a
Y R= → μideal =RTln ( Y R )
x
Donde Y R es el coeficiente de actividad. Cuando tenemos un sistema formado por
un liquido puro y su presión de vapor en equilibrio, tenemos una actividad:
μliq °=μ gas ° + RTln ( P ° )
Si tenemos un sistema formado por una solución real cuyo solvente sea el liquido
puro y este en equilibrio podemos obtener lo siguiente:
μliq °+ RTln ( a )=μ gas °+ RTln ( P )
Donde P es la presión parcial del solvente, reemplazando una ecuación con la otra
obtenemos:
P
a=
P°
De esta manera podemos obtener la actividad de un sistema liquido-vapor
considerando las propiedades en exceso y esta ecuación es análoga a la ley de
Raoult.
3.- Escriba las expresiones para la energía libre de Gibbs de exceso para una
solución binaria real y de acuerdo con los modelos de Margules y Van Laar.
Para soluciones binarias reales tenemos que las soluciones que exceden a las
propiedades de las soluciones ideales a las mismas condiciones de presión y
temperatura, para la energía libre de Gibbs en exceso tenemos que:
E
G
RT
Es una función de temperatura, presión y de la composición, aunque para líquidos
a presiones de bajas a moderadas es una función muy débil de presión, por lo
tanto, es usualmente despreciada la dependencia de la presión de los coeficientes
de actividad, en estos términos para datos a temperatura constante tenemos que:
E
G
=g ( x1 , x 2 , … , x n) aT =cte
RT
La ecuación de Margulis es un ejemplo de dicha funcionalidad, otras ecuaciones
son de uso común para la correlación de los coeficientes de actividad, en los
sistemas binarios la función es representada con mayor frecuencia con el modelo
de Margulis la cual es factible expresar con una serie de potencias en x i y se
representa de la siguiente forma:
GE
=a+ bx+ x21 +…
x1 x 2 RT
Donde a es una constante empírica con unidades de energía y depende de la

temperatura, pero de la no composición de la mezcla y la constante b son
parámetros adicionales.
El modelo de Van Laar se representa de la siguiente manera:
GE 2 a 12 x1 x 2 q 1 q 2
=
RT x 1 q1 + x 2 q 2
A12=2 a12 q1
A21=2 a21 q2
A
ln y 1= ¿ 12
¿
A21
ln y 1=
( 1+
A21 x2
A12 x1 )
Donde q 1 representa parámetros de volúmenes efectivos o secciones eficaces de
moléculas.
4.- Elabore un diagrama de flujo de la actividad experimental.
AZEÓTROPO.
Armar el dispositivo de reflujo utilizado en la práctica anterior y

añadir 10 ml de metanol, calentar y medir P.ebu., por último,
añadimos cloroformo al matraz con mucho cuidado.
Empezamos la destilación y cuando se haya alcanzado el P.ebu.

tomamos una muestra de la fase liquida con una jeringa y medimos
el índice de refracción cuidando que la temperatura no cambie
Realizamos lo mismo para la fase vapor, midiendo su índice de

refracción y realizamos adiciones sucesivas de 3 ml y 5 ml de
cloroformo midiendo temperatura de ebullición e índice de
refracción.
Retiramos la solución del matraz y colocamos 7 ml de cloroformo

y determinamos su punto de ebullición, volvemos a destilar y
medimos índice de refracción de la fase liquida y vapor.
Añadimos 1 ml de metanol de manera sucesiva y medimos la

temperatura de ebullición, así como los incides de refracción del
líquido y vapor en cada adición.
Apagamos el destilado, desmontamos el equipo con mucho
cuidado y los residuos los depositamos en frascos etiquetados.
5.- Investigue la toxicidad de los reactivos utilizados en la actividad
experimental.
Nombre. Metanol. Cloroformo.
Estructura.
P.M. 39.99 g/mol. 119.39 g/mol

Edo. Físico. Liquido incoloro. Liquido incoloro.
P.Ebu. 64.7°C 61.26°C

P. fusión. -97.8°C -63.5°C
Densidad. 0.81 g/cm3 1.498 g/ml
pKa. 15.5 15.7
Solubilidad. Misicible en agua, Miscible con etanol,
etanol, benceno y benceno y acetona.
cetona.
NFPA.
Bibliografía.
[1] Levine. N. (2014). Principios de Fisicoquímica. México. 6ª Ed. McGraw-Hill.
[2] Castellan.W. (1987). Fisicoquímica. Addison Wesley Iberoamericana. 2ª Ed.
México.

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Pi ° (T )=¿ Es la presión de vapor de la sustancia pura i a una temperatura dada.

Existen desviaciones a la ley de Raoult en donde el modelo de solución ideal

Donde a es una constante empírica con unidades de energía y depende de la

Armar el dispositivo de reflujo utilizado en la práctica anterior y

Empezamos la destilación y cuando se haya alcanzado el P.ebu.

Realizamos lo mismo para la fase vapor, midiendo su índice de

Retiramos la solución del matraz y colocamos 7 ml de cloroformo

Añadimos 1 ml de metanol de manera sucesiva y medimos la

P.M. 39.99 g/mol. 119.39 g/mol

P.Ebu. 64.7°C 61.26°C

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