Química Organica Cap IV, V, VI - Ult
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ALQUENOS
Los alquenos son hidrocarburos alifáticos que contienen uno o más dobles enlaces de
carbono-carbono. A estos compuestos se los llama no saturados, ya que no contienen el
máximo número posible de átomos de hidrógeno y también son conocidos como olefinas. La
fórmula general CN H2N representa una serie homóloga en la que cada elemento tiene un
doble enlace por molécula. La terminación de estos compuestos es, en eno. Por lo que a
continuación se dan los nombres y fórmulas de algunos alquenos.
El sistema I.U.P.A.C. Cuando se aplica a los alquenos, se considera las siguientes reglas:
1. Se toma como compuesto principal la cadena más larga que soporte el doble enlace
carbono-carbono y se numera empezando por el extremo más próximo al doble
enlace.
2. La terminación ano de los alcanos, se transforma en eno para los compuestos
alquenos.
3. La posición del doble enlace indica mediante un número colocado delante del nombre
del alquenos.
4. Como el doble enlace debe estar entre dos átomos de carbono consecutivos, se
utiliza el número inferior para indicar la posición del doble enlace. Si la cadena lleva
grupos alquilo y otros grupos, los nombres de éstos se colocan delante del número
que indica la posición del doble enlace.
5. Alquenos llamados polienos tienen dos ó más dobles enlaces carbono-carbonopor
molécula.
6. Se emplean sufijos –dieno, -trieno, para indicar el número de enlacescarbono-
carbono en la molécula.
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1,5 Dicloro-2-penteno 2,4-Dimetil-4-propil-2-hexeno
3.3.2.2. Ciclo alquenos,Los ciclo alquenos son hidrocarburos cíclicos con dobles enlaces.
Ejemplos:
1,2-dimetil-ciclopenteno3,4,5-trimetil-ciclohexeno
En cicloalquenos sustituidos los carbonos del doble enlace llevan los números 1 y 2. La
numeración del (los) sustituyente(s) debe corresponder al(los) número(s) más bajo(s).
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3.3.2.3. Dienos, Tríenos y Polienos
Varios de los compuestos orgánicos más importantes, poseen dos o más dobles enlaces.
Los hidrocarburos con dos enlaces dobles se denominan dienos,con tres trienosy así
sucesivamente. Los que tienen múltiples enlaces dobles reciben el nombre de polienos.
Los dienos cuyos dobles enlaces están separados por un enlace sencillo constituyen un
grupo de compuestos de gran importancia, se conocen como los dienosconjugadosy poseen
propiedades químicas que los distinguen de los alquenos simples. Los polienos conjugados
por su parte constituyen numerosos compuestos de origen natural como la vitamina A, los
carotenoides, aceites esenciales y polímeros como el caucho natural.
Cuando los dobles enlaces de los dienos y polienos se hallan separados por más de un
enlace sencillo, no están conjugados y son químicamente similares a los alquenos sencillos.
Para nombrar tales compuestos se numeran por el extremo más cercano a los enlaces
dobles, indicando la posición de ellos y añadiendo la terminación dieno, trieno, tetraeno, etc.
a la raíz del alcano correspondiente.
Para los cicloalquenos con más de un doble enlace se usarán como en los polienos las
terminaciones dieno, trieno, tetraeno,etc. Ejemplos:
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3.3. Propiedades físicas de los alquenos
Los compuestos alquenos son muy parecidos a los alcanos; por su carácter de
combinaciones no saturados los alquenos dan origen a productos de adición, puesto que
en la rotura del doble enlace C=C, punto más vulnerable de la molécula olefínica, cada
átomo de carbono fija un radical monovalente. Sus propiedades físicas se resumen de la
siguiente manera:
1. Los tres primeros términos de esta serie son gaseosos, y los siguientes, de cadena
normal, son líquidos hasta el hidrocarburo de 18 átomos de carbono y siendo todos
los demás de estado sólido.
2. Los alquenos hierven a temperatura algo más elevado que los alcanos del mismo
número de átomos de carbono que poseen constitución análoga. En tanto la
ramificación disminuye el punto de ebullición.
3. Su densidad de los alquenos oscila entre 0,63 a 0,79 siempre menor de 1.
4. los primeros términos son algo soluble en agua, y los siguientes no se disuelven más
que en líquidos orgánicos. Son no polares, pero algunos tienen cierto momento
dipolar debido a su estructura geométrica.
Tabla de alquenos
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3.4. Propiedades químicas
Los alquenos se caracterizan por que en su estructura presentan enlace (π), entre carbono-
carbono, el cual es fácil de romper por partículas positivas (electrones), esto hace que la
molécula del alqueno se combine con otros elementos para formar una nueva estructura de
compuesto, las reacciones pueden presentarse (preparación y adición)
Un compuesto halogenado en el que dos átomos de halógeno se hallan unidos a dos átomos
de carbono contiguos se llama di halogenuro vecinal, este compuesto se convierte en un
alqueno por perdida de dos átomos de halógeno cuando se calienta con Zinc.
Ej:
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El método de trabajo habitual consiste en mezclar el hidrocarburo vaporizado con hidrógeno
sobre níquel pulverizado a una temperatura elevada, este proceso se llama hidrogenación,
siendo el níquel un excelente catalizador de los procesos de hidrogenación.
Ej:
Propeno Propano
a) Adición de halógenos
La reacción se lleva a cabo simplemente mezclando los dos reactivos juntamente. Casi
siempre en un solvente inerte como el tetracloruro de carbono.
Eteno 1,2-Dibromo-etano
Propeno 1,2-Dibromo-propano
2-Metil-propeno 1,2-Dibromo-2-metil-propano
Un alqueno se convierte por adición de haluros de hidrógeno (HCl, HBr, HI), En la reacción
química el etileno es convertido en etil haluro el hidrogeno se une a un carbono del doble
enlace y el halógeno al otro por ejemplo: El propeno puede dar dos productos, el 1-yodo
propano y el 2-yodo-propano, dependiendo de la orientación de adición.
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De acuerdo a la demostración del Químico Ruso Vladimir Markownikoff (de la Universidad de
Kazán) en 1969 demostró que la orientación de adición de un HX sigue la siguiente regla:
1-Buteno 2-Yodo-butano
2-Metil-2-Buteno 2-Yodo-2-metil-butano
2-Penteno 3-Yodo-pentano
c) Formación de halohidrinas
La cloración de los alquenos a Tº elevada da lugar a productos de sustitución más bien, que,
de adición, conservándose el doble enlace. Ej.
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3.4. HIDROCARBUROS NO SATURADOS ALQUINOS
3.4.1. Definición
Los alquinos son compuestos que tienen un tripe enlace de carbono-carbono. El acetileno o
etino es el miembro más sencillo de este grupo y frecuentemente se designa a la serie como
la de los acetilenos. La serie homóloga de mono acetilenos tiene la fórmula general C N H2N-
2, siendo necesario eliminar cuatro hidrógenos. De la fórmula general por cada triple enlace
que se adicione. La terminación es ino. El siguiente cuadro hace referencia a nombres y
fórmulas de los alquinos:
Se toma como principal la cadena más larga que soporte el triple enlace carbono-carbono y
se numera empezando por el extremo más próximo al triple enlace.
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2-Butino 4-Metil-1-pentino
5-Metil-1-hexino 4-Metil-2-pentino
Siendo compuestos de baja polaridad, los alquinos tienen propiedades físicas, que son
esencialmente las mismas que de los alcanos y alquenos.
1. los tres primeros términos de la serie acetilénica son gaseosos, los siguientes líquidos
y desde el carbono (C14 H26), en delante son sólidos.
2. Los compuestos alquinos hierven a temperaturas más elevadas que los alquenos, del
mismo número de átomos y arden con llama brillante.
3. La densidad de los alquinos es, menor que la del agua.
4. Son insolubles en agua, pero se disuelven bien en los solventes orgánicos corrientes
de baja polaridad: éter, benceno, tetracloruro de carbono, etc.
EJ:
Son procesoso vías de preparación para obtención de alquinos a partir de los alcanos
pasando por los alquenos y llegar a un compuesto alquino.
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a) Por deshidrohalogenación
El triple enlace es más reactivo que el doble enlace con los reactivos que son ricos en
electrones. Los alquinos sufren un conjunto de reacciones. Adición nucleofílica, que son
desconocidos para alquenos simples. Los alquinos experimentan ciertas reacciones que se
deben a la acidez del átomo de hidrógeno retenido por el carbono del triple enlace.
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a) Adición de hidrógeno
La adición de hidrógeno, halógenos y haluros de hidrogeno es muy semejante a la adición de
alquenos, excepto que aquí dos moléculas del reactivo pueden ser consumidas por cada
triple enlace.Ejemplo: adición con hidrógeno
b) Adición de halógenos
Ejemplo:
El miembro más débil de la familia de los alquinos es el acetileno C 2 H2. Los carbonos
comparten tres pares de electrones, es decir, están unidos por un enlace triple, El triple
enlace Carbono-carbono es la característica diferencial de la estructura de los alquinos.
H:C:::C:H H-C≡C–H
Acetileno
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Cap. 4.
COMPUESTOS AROMÁTICOS
4.1. Introducción
En el año 1825 el científico Michael Faraday descubrió un líquido incoloro de olor penetrante,
actualmente llamado benceno. El mismo es considerado como referencia de una clase de
compuestos llamados aromáticos.
Muchos de ellos, de estructuras sencillas y relacionadas estructuralmente con el primero,
fueron encontrados en plantas. Los mismos presentaban olores y sabores agradables y por
dicha razón se los llamó compuestos aromáticos. En la actualidad se los ubica bajo ese
nombre, ya no por sus aromas sino por sus propiedades químicas características.
Los hidrocarburos aromáticos (bencenos), constituyen un tipo de polienos claramente
diferenciados del resto de los hidrocarburos, siendo su fórmula del benceno (C6 H6) la más
simple de ellas. El benceno consta de seis átomos de carbono y tanto de hidrógeno.
La estructura III hace énfasis en que no se trata de tres dobles enlaces fijos, sino de una
deslocalización completa de los 6 electrones π aportados por los 6 orbitales atómicos p
perpendiculares al plano de los orbitales híbridos sp 2.
Le siguen en orden de complejidad los Arenos, que son derivados del benceno y están
constituidos por una fracción alifática y otra aromática. Los arenos se nombran como
derivados del benceno o de estructuras relacionadas. Basta con anteponer el nombre del
grupo sustituyente (en este caso un radical alquilo) a la palabra benceno como, por
ejemplo:
4.2. Nomenclaturas
Cuando los compuestos benceno tienen, más de un sustituyente, se tiene que indicar la
ubicación del segundo grupo con respecto al primero. La nomenclatura IUPAC lo utiliza los
prefijos orto (o), meta (m), o para(p). El prefijo ortoindica que los sustituyentes se
encuentran en posiciones relativas 1,2; meta y pararepresentan posiciones en 1,3 y 1,4
de los carbonosrespectivamente. Ejemplo:
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4.3. HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS
Son anillos aromáticos condensados o fundidos. No hay átomos de hidrogeno unidos a los
átomos de carbono que participen en la fusión de anillos aromáticos.
Los más sencillos resultan de la fusión de dos ó tres anillos aromáticos
Etilbenceno Metilbenceno
Experimentalmente se comprueba que, al reaccionar benceno con cloro, se obtiene un solo
derivado mono sustituido, pues los seis átomos de hidrógeno son equivalentes. El derivado
mono sustituido es el mismo cualquiera sea el hidrógeno reemplazado.
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Metil-benceno Fenol Amino benceno Nitro benceno
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a) Los núcleos de los átomos que la forman deben ocupar, en las distintas fórmulas, el
mismo lugar.
b) Solamente pueden diferenciarse en la distribución de sus electrones.
c) Entre las diversas estructuras no debe haber una gran diferencia energética
Se admite que el benceno es un híbrido de resonancia debido a los siguientes hechos:
a) Por medio de la difracción electrónica. Se ha demostrado que la distancia de C-C, es de
1,54 Ǻ, mientras que para el enlace C=C, es de 1,34 Ǻ, sin embargo de acuerdo a las
experiencias hechas con el benceno se pone en evidencia que la distancia entre C-C, es la
misma entre todos ellos, igual a 1,39 Ǻ,como promedio tanto para enlace doble y simple.
4.6. Fuentes naturales
Las fuentes principales de obtención de los hidrocarburos aromáticos son la hulla y el
petróleo.
a) Destilación seca de la hulla, calentando la hulla calentando la hulla entre 900 y
1300 ºC en retortas horizontales o verticales destilan gas de hulla depurado se usó
antiguamente para alumbrado y como combustible doméstico. El coque se emplea en la
metalurgia del hierro y el acero.
b) Destilación del petróleo, el benceno y otros hidrocarburos aromáticos se pueden
obtener en cantidades industriales a partir del petróleo, la primera etapa del procesoconduce
probablemente a la formación de cicloalcanos (ciclación), el hexano por la accióndel calor y
catalizadores, da lugar a la formación del ciclohexano, que por des hidrogenación catalítica
produce benceno.
4.7. Propiedades físicas
El benceno es un líquido incoloro, de olor penetrante, menos denso que el agua y muy
inflamable. Su punto de ebullición normal es 80 0C, y su punto difusión es 5,4 0C, es insoluble
en agua, pero soluble en disolvente: disuelve grasas, resinas, caucho natural, nalftaleno,
azufre, fósforo y otras sustancias.
4.8. Propiedades químicas
Una de las características fundamentales del benceno es la estabilidad de su núcleo, ya que
éste permanece inalterable durante muchas reacciones químicas. El benceno manifiesta
mayor tendencia a dar reacciones de sustitución, pero en ciertas condiciones (calor, luz,
catalizadores), como también da reacciones de adición.
4.8.1. Mecanismos de reacción
Por sustitución, en estas reacciones, el núcleo bencénico es atacado generalmente por un
reactivo electrofílico, (aceptor de electrones), que puede ser un catión o una molécula
polarizada, en esta etapa se elimina un protón por la repulsión existente entre la carga
negativa del núcleo y el hidrógeno del carbono que adiciono el reactivo. El protón eliminado
reacciona con el anión del reactivo según la siguiente ecuación.
H+ + B - HB
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Benceno Ciclohexano Niquel
b) Halogenación, en ausencia de la luz. La cloración o bromación tiene lugar por acción
directa del halógeno sobre el benceno.
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