Cátedra I Química General II

Autor I Ana Baruzzi, Carla Giacomelli

Capítulo II
Equilibrio Químico
1. Naturaleza del equilibrio químico
2. La constante de equilibrio
3. Aspectos cuantitativos del equilibrio químico
4. Perturbación del equilibrio químico
5. Aplicaciones del equilibrio químico
Reacciones ácido-base (Capítulo III)
Reacciones de precipitación (Capítulo IV)
Reacciones de óxido-reducción (Capítulo V)

Equilibrio Físico:
Líquido Vapor

Vapor

Líquido

Evaporación Condensación Equilibrio

Presión de vapor
Presión

Tiempo

800
Presión de Vapor (mmHg)

700

600 H2O(l) H2O(g)

500

Aumento de la temperatura
400

300

Aumento de la presión de vapor

200

100

0
0 20 40 60 80 100

Temperatura (oC)

El equilibrio físico:
Se representa con ':
tienen lugar la evaporación y la condensación

Es dinámico:
ambos procesos ocurren a igual velocidad

Depende de la temperatura

1
 Formación de estalactitas y estalagmitas:

En las grutas:

Depósitos: CaCO3(s)

Gota de agua: H2O(l) + CO2(ac)

Reacción de disolución:

CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(ac) Ca2+(ac) + 2HCO3-(ac)

Reacción de precipitación:

Ca2+(ac) + 2HCO3-(ac) CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)

Reacción química reversible

Ca2+(ac) + 2HCO3-(ac) CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)

2
 En el laboratorio:
Reacción de precipitación

CaCl2(ac) NaHCO3(ac) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O (l)

Reacción de disolución

CaCO3(s)+ H2O (l) CO2(g) CaCl2(ac) + NaHCO3 (ac)

Cómo se alcanza el equilibrio?

Ca2+(ac) + 2HCO3-(ac) CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)

CO2
Moles

CO2
Moles
Moles

CO2

Ca2+ Ca2+ Ca2+

Tiempo Tiempo Tiempo

Desde Desde Con Reactantes y
Reactantes Productos Productos

En el equilibrio: velocidad de la reacción de precipitación

es igual a la
velocidad de la reacción de disolución

Características del equilibrio químico

Reversible La naturaleza y las propiedades del estado de
equilibrio son las mismas, independientemente de
la dirección desde la que se alcanza.

Dinámico Situación permanente mantenida por la igualdad

de las velocidades de dos reacciones químicas
opuestas.
Espontáneo Un sistema evoluciona espontáneamente hacia el
estado de equilibrio y sólo se aparta de este
estado por una perturbación externa.

Descripción del equilibrio químico

Concentraciones de reactantes y productos
Función única a una dada temperatura

Constante de equilibrio, K

3
Constante de equilibrio:
[C]c [D]d
aA+bB cC+dD K=
[A]a [B]b

• La concentración de los productos siempre

aparece en el numerador.
• La concentración de los reactantes siempre
aparece en el denominador.
• Cada concentración siempre está elevada a una
potencia igual a su coeficiente estequiométrico en
la ecuación balanceada.
• El valor de la constante de equilibrio sólo depende
de la reacción específica y de la temperatura.
• La constante de equilibrio no tiene unidades.

Experimentalmente:
2 NO2(g) [NO2]2
N2O4(g) K=
[N2O4]
Incoloro Pardo

Experimentalmente:
2 NO2(g) [NO2]2
N2O4(g) K=
[N2O4]
Incoloro Pardo

T = 373K [N2O4]/M [NO2]/M [N2O4]/M [NO2]/M KC

Inicial Inicial Equilibrio Equilibrio
1 0,00 0,0200 0,0014 0,0172 0,211

2 0,00 0,0300 0,0028 0,0243 0,211

3 0,00 0,0400 0,0045 0,0310 0,213

4 0,0200 0,00 0,0045 0,0310 0,213

4
 Formas de la constante de equilibrio:
A(g) B(g)
f([A] y [B]) KC P.V = n.R.T
K nA n
f(PA y PB) KP [A] =
V
[B] = B
V
PA = [A].R.T PB = [B].R.T

[NO2]2
N2O4(g) 2 NO2(g) KC =
[N2O4]

(PNO2/R.T)2 (PNO2)2.R.T (PNO2)2

KC = = =
PN2O4/RT PN2O4 .(RT)2 PN2O4 . (RT)

KC . (RT)∆n = KP

K p:
P C c P Dd
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g) Kp =
PAa PBb

• La presión de los productos gaseosos siempre

aparece en el numerador.
• La presión de los reactantes gaseosos siempre
aparece en el denominador.
• Cada presión siempre está elevada a una potencia
igual a su coeficiente estequiométrico en la
ecuación balanceada.
• El valor de la constante de equilibrio sólo depende
de la reacción específica y de la temperatura.
• La constante de equilibrio no tiene unidades.

Por qué la K no tiene unidades?

Las concentraciones o presiones de reactantes y

productos están referidas a concentraciones o
presiones de referencia
Estrictamente, para:
A(g) B(g)

{[NO2]/Co}2
KC = Co = 1 M
{[N2O4]/Co}

{PNO2/Po}2
KP = Po = 1 bar
{PN2O4/Po}

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 Algunos ejemplos

[HI]2 PHI2
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) KC = KP =
[H2].[I2] PH2.PI2
∆n = ??
∆n = total moles productos gaseosos
- total moles reactantes gaseosos

∆n = 0 KC . (RT)∆n = KP Kp = Kc???

(PHI/R.T)2 (PHI)2/(R.T)2
KC = =
(PH2/R.T).(PO2/R.T) {(PH2).(PO2)}/(R.T)2

(PHI)2
KC = = KP
(PH2).(PO2)

3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) ∆n = 2 – 4 = -2

[NH3]2 PNH32 KP = KC.(R.T)∆n

Kc = KP =
[H2]3.[N2] PH23.PN2
KP = KC.(R.T)−2

(PNH3/R.T)2 (PNH3)2/(R.T)2
Kc = =
(PH2/RT)3.(PN2/R.T) {(PH2)3.(PN2)}/(R.T)4 2

(PNH3)2 (R.T)2 = K .(R.T)2

Kc = P
(PH2)3.(PN2)

Equilibrios heterogéneos: sólidos

[SO2]
S(s) + O2(g) SO2(g) KC =
[S].[O2]

Cómo se expresa la concentración de un sólido???

El estado de referencia para un sólido puro

es el mismo sólido: [S]/Co = 1

Siempre que algo de sólido esté presente, su

cantidad no afecta a la constante de equilibrio

[SO2] PSO2
KC = KP =
[O2] PO2

6
Equilibrios heterogéneos: líquidos

2 CH4(g) + S8(s) 2 CS2(l) + 4 H2S(g)

[CS2]2.[H2S]4
KC =
[CH4]2

Cómo se expresa la concentración de un líquido???

El estado de referencia para un líquido puro

es el mismo líquido: [CS2]/Co = 1

[H2S]4 PH2S4
KC = KP =
[CH4]2 PCH42

Solventes Líquidos puros

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

[NH4+].[OH-]
KC =
[NH3].[H2O]

Concentración de reactantes y productos baja

El solvente se considera como un líquido puro

[NH4+].[OH-]
KC =
[NH3]

En la expresión de K
Se incluyen:
• Las concentraciones molares o presiones. parciales
de los reactantes y productos gaseosos.
• Las concentraciones molares de las especies
disueltas.

NO se incluyen:
• Los reactantes o productos que son sólidos puros.
• Los reactantes o productos que son líquidos puros.
• Los reactantes o productos que participan como
solvente.

7
 Un caso particular: H2O
En fase gaseosa: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
[H2].[CO2] PH2.PCO2
KC = KP =
[CO].[H2O] PCO.PH2O
Como líquido puro:
4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(l)
[NO]4 PNO4
KC = KP =
[O2]5.[NH3]4 PO25.PNH34
Como solvente:
CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

[H3O+].[CH3COO-]
KC =
[CH3COOH]

Formas alternativas de K:

[CO]
C(s) + ½ O2(g) CO (g) KC(1) =
[O2]1/2

[CO]2
2 C(s) + O2(g) 2 CO (g) KC(2) =
[O2]

KC(2) = KC(1)2

Cuando los coeficientes estequiométricos de una

ecuación balanceada se multiplican por algún factor, K
para la nueva reacción es la antigua K elevada al
factor de multiplicación.

CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

[H3O+].[CH3COO-]
KC(1) =
[CH3COOH]

CH3COO-(ac) + H3O+(ac) CH3COOH(ac) + H2O(l)

[CH3COOH]
KC(2) =
[CH3COO-].[H3O+]

KC(2) = 1/KC(1)

Las K para una reacción y su inversa son recíprocas

una de la otra.

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 AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) (1)
+
Ag+(ac) + 2 NH3(ac) Ag(NH3)2 +(ac) (2)

AgCl(s) + 2 NH3(ac) Ag(NH3)2+(ac) + Cl-(ac) (3)

[Ag(NH3)2+]
KC(1) = [Ag+].[Cl-] KC(2) =
[Ag+].[NH3]2
[Ag(NH3)2 +].[Cl-]
KC(3) = = KC(1) . KC(2)
[NH3]2
[Ag(NH3)2+]
[Ag+].[Cl-] .
[Ag+].[NH3]2

Cuando dos o más ecuaciones químicas se suman para

producir una ecuación neta, la K para esa reacción es el
producto de las K de las reacciones sumadas.

Relaciones entre K

Ecuación Química Constante de Equilibrio

a A+b B c C+d D K1

c C+d D a A+b B K2 = 1/K1

na A + nb B nc C + nd D K3 = K1n

a A+b B c C+d D K1
+
e E+f F g G+h H K4

aA + bB + e E + f F cC + d D + g G + h H K5 = K1 . K4

Significado de la constante de equilibrio:

1 K Indica si los reactantes o los productos están

favorecidos en el equilibrio a una dada
temperatura

2 K Predice la dirección de una reacción química

fuera del equilibrio a una dada temperatura

3 K Determina la composición en el equilibrio

para un conjunto particular de
concentraciones iniciales a una dada
temperatura

9
 Análisis de la constante de equilibrio:
1 K Indica si los reactantes o los productos están
favorecidos en el equilibrio a una dada temperatura

[P]
Reactante Producto K=
[R]
Concentración

Concentración
Concentración

Producto
Reactante
Reactante
Reactante
Producto
Producto

Tiempo Tiempo Tiempo

[P] > [R] [P] = [R] [P] < [R]

K >> 1 K≈1 K << 1
Favorecido en Ninguno está Favorecido en
productos favorecido reactantes

PHCl2
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g) KP =
PH2 . PCl2
KP = 4,0 x 1018 a 500 K

PNO2
N2(g) + O2(g) 2 NO (g) KP =
PN2 . PO2
KP = 3,4 x 10-21 a 500 K

Valores grandes de K ( >103): favorece a los productos.

Valores intermedios de K (entre 10-3 y 103): ni los
productos ni los reactantes están muy favorecidos.
Valores chicos de K ( < 10-3): favorece a los reactantes.

2 K Predice la dirección de una reacción química fuera

del equilibrio a una dada temperatura

En el equilibrio:
[Isobutano]
Butano Isobutano KC =
[Butano]

2,5 * [Butano] =[Isobutano] KC = 2,5 a 298 K

[Butano] [Isobutano] 10 Línea de equilibrio

M M
[Isobutano] / M

0 0 6

1 2,5
4
2 5
2
3 7,5
0
4 10 0 1 2 3 4

[Butano] / M

10
 Fuera del equilibrio: KC * [Butano] = [Isobutano]

[Isobutano]
Cociente de reacción: Q = Q K
[Butano]
[Isobutano] = 6 M
[Butano] = 1 M
Q=6 10

Q>K Hacia reactantes Q>K

[Isobutano] / M
8

[Isobutano] = 3 M 4

[Butano] = 4 M 2 Q<K
Q = 0,75 0
0 1 2 3 4
Q<K Hacia productos [Butano] / M

Q=K En el equilibrio

Relación entre K y Q:

Los productos tienden

a formar reactantes

Los reactantes tienden

a formar productos

Q K Q Q

Reacción en equilibrio

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