Ecuación de Schrödinger

La mecánica cuántica es una teoría que considera el estudio de las partículas a

través de la descripción ondulatoria y, por lo tanto, se requiere de una función
de onda que describe el estado cuántico de las partículas.

Iniciemos nuestro análisis considerando una onda que puede describirse

mediante una función de la posición, f(x).
𝑥
𝜙(𝑥) = 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋
f(x) 𝜆

0
Posición [m]

En donde l representa la longitud de onda, medida en metros, que caracteriza a

la onda. Esta onda será la base del análisis.
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Ahora consideremos un conjunto de ondas, todas con igual característica de
amplitud y longitud de onda que la onda base pero desfasadas en el espacio.
f(x)

0
Posición [m]

En este conjunto de ondas podemos observar que:

• La onda de color rojo inicia en el origen establecido, siendo el valor de la

función cero cuando la posición es cero.

• Las ondas de color verde y color anaranjado se encuentran desfasadas; es

decir, tienen asociado un tiempo de generación diferente a la función de
color rojo ya que su valor f(x) es diferente a cero cuando x = 0 m.
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Con la intención de que todas las ondas se agrupen para seguir la descripción de
la onda base (onda de color rojo) y así establecer una onda estacionaria al estilo
hipótesis de de Broglie, incluiremos un término referente al desfase temporal en
el argumento de la función de onda que describe a las ondas verde y anaranjado,
el cual viene dado por nt siendo n la frecuencia de la onda.
nt nt
f(x)

0
Posición [m]

En el caso de la onda anaranjada el término nt, que se incluye en el argumento

de la función, será positivo para que la función de onda traslape su máximo con
la función de onda de la onda base mientras que en la onda verde el término será
negativo para lograr el mismo efecto.
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Por lo tanto, el conjunto de funciones de onda pueden ser descritas mediante
una suma, como una función de onda dependiente de la posición y el tiempo, tal
que:
𝑥 𝑥
𝜙(𝑥, 𝑡) = 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 − 𝜈𝑡 + 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 + 𝜈𝑡
𝜆 𝜆

Para los fines de nuestro curso, únicamente estudiaremos funciones de onda que
dependen de la posición, es decir, onda estacionarias, por lo que tendremos que
eliminar la dependencia temporal de la función de onda que acabamos de
describir.

La intención de estudiar este tipo de sistemas, ondas estacionarias, tiene que ver
con el principio de incertidumbre de Heisenberg pero este tema será abordado al
final de esta presentación.

Como se anticipó, debemos de eliminar la dependencia temporal de la función de

onda pero como la posición ( x ) y el tiempo ( t ) se encuentran en el argumento
de la función seno, recurriremos a la siguiente identidad trigonométrica para
lograr manipular el argumento de la función de onda.

𝑠𝑒𝑛(𝑎 ± 𝑏) = 𝑠𝑒𝑛(𝑎 ) cos(𝑏) ± 𝑠𝑒𝑛(𝑏) cos(𝑎)

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Aplicando la identidad trigonométrica a cada uno de los elementos de la función
de onda dependiente de la posición y el tiempo tenemos:
𝑥 𝑥 𝑥
𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 − 𝜈𝑡 = 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡 − 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋𝜈𝑡𝑐𝑜𝑠2𝜋
𝑥 𝑥 𝜆 𝜆 𝜆
𝜙(𝑥, 𝑡) = 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 − 𝜈𝑡 + 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 + 𝜈𝑡
𝜆 𝜆 𝑥 𝑥 𝑥
𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 + 𝜈𝑡 = 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡 + 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋𝜈𝑡𝑐𝑜𝑠2𝜋
𝜆 𝜆 𝜆

Sumando las dos ecuaciones resultantes:

𝑥 𝑥 𝑥
𝜙(𝑥, 𝑡) = 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 − 𝜈𝑡 + 𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 + 𝜈𝑡 … 𝜙(𝑥, 𝑡) = 2𝐴𝑠𝑒𝑛2𝜋 𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡
𝜆 𝜆 𝜆

Como se puede observar, la función de onda ahora es el producto de dos

funciones independientes, una dependiente del tiempo y otra dependiente de la
posición.

Debido a que nuestro interés es el estudio de ondas estacionarias, dependientes

de la posición, cambiaremos la parte de la función de onda que depende de la
posición por el término Y(x), de forma que:

𝜙(𝑥, 𝑡) = Ψ(𝑥)𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡

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Para eliminar la parte dependiente del tiempo de la función de onda y tener una
descripción para la función de onda de ondas estacionarias, aplicaremos el
criterio de la ecuación de onda de propagación en una dimensión.
𝜕2 1 𝜕2
=
𝜕𝑥 2 𝑣 2 𝜕𝑡 2
Siendo v el término asociado con la rapidez de propagación de la onda.

Aplicando la función de onda:

𝜕2 1 𝜕2
Ψ(𝑥 )𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡 = 2 2 Ψ(𝑥 )𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡
𝜕𝑥 2 𝑣 𝜕𝑡
Extrayendo los términos de la función de onda que son constantes en cada
término derivable y resolviendo las derivadas temporales de la ecuación de onda:
𝜕2 Ψ(𝑥) 𝜕 2 𝜕2 Ψ (𝑥)
[𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡] ( )
2Ψ 𝑥 = 2 𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡 … [𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡] ( )
2Ψ 𝑥 =
[−(2𝜋𝜈)2 ]𝑐𝑜𝑠2𝜋𝜈𝑡
𝜕𝑥 𝑣 2 𝜕𝑡 𝜕𝑥 𝑣2

Eliminando la parte dependiente del tiempo:

𝜕2 Ψ(𝑥 )
2
Ψ( 𝑥 ) = 2
[−(2𝜋𝜈)2 ]
𝜕𝑥 𝑣
Tenemos una ecuación que únicamente depende de la posición, Y(x).

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Ordenando un poco la ecuación de onda que acabamos de encontrar.
𝜕2 Ψ(𝑥)
2
Ψ(𝑥) = 2
[−(2𝜋𝜈)2 ]
𝜕𝑥 𝑣

En ella aparece el cuadrado de la frecuencia de la onda (n2) dividido por el

cuadrado de la rapidez de propagación (v2).

Una característica de las ondas es que la rapidez de propagación, v, es igual al

producto de la frecuencia, n, y la longitud de onda, l, siendo posible establecer
que:
1 𝜈 1 𝜈2
… …
𝜆 𝑣 𝜆2 𝑣2
Cambiando en la ecuación de onda el término referente a la razón entre el
cuadrado de la frecuencia y el cuadrado de la rapidez de propagación por el
inverso del cuadrado de la longitud de onda:
𝜕2 −𝜈 2 𝜕2 −(2𝜋)2
2
…
𝜕𝑥 2 𝑣2 𝜕𝑥 2 𝜆2

Ahora incluiremos la hipótesis de de Broglie, l = h/p, a la ecuación de onda:

𝜕2 −𝑝 2 (2𝜋)2
𝜕𝑥 2 ℎ2

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 Ecuación de Schrödinger
Ordenando la ecuación de onda:
𝜕2 −𝑝 2 𝜕2 −𝑝 2 𝜕2 −𝑝 2
( )
2 Ψ 𝑥 = ℎ2
Ψ(𝑥 ) … ( )
2 Ψ 𝑥 = 2 Ψ(𝑥 ) … ( )
2 Ψ 𝑥 = Ψ(𝑥 )
𝜕𝑥 𝜕𝑥 ℎ 𝜕𝑥 ℏ2
(2𝜋 )2 2𝜋

Recuerda que el término ħ (h-barra) se define como h/2p.

Retomando que el cuadrado de la cantidad de movimiento está relacionado con

la energía cinética y la masa de la partícula analizada, p2 = 2mEk, tenemos:
𝜕2 −2𝑚 𝐸𝑘 ℏ2 𝜕 2
… 𝑘
𝜕𝑥 2 ℏ2 2𝑚 𝜕 𝑥 2

Considerando que la energía total de un sistema es la suma de todas las posibles

contribuciones de energía que puedan ser asociadas, por ejemplo, energía
cinética (Ek) y energía potencial (U), E = Ek + U, podemos sustituir en la ecuación
de onda la energía cinética:
ℏ2 𝜕 2 ℏ2 𝜕 2
…
2𝑚 𝜕𝑥 2 2𝑚 𝜕𝑥 2

Despejando la energía total del sistema:

ℏ2 𝜕 2 ℏ2 𝜕 2
…
2𝑚 𝜕𝑥 2 2𝑚 𝜕𝑥 2

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 Ecuación de Schrödinger
En esta última ecuación, se tiene el conjunto de dos elementos, denominados
operadores, que hacen referencia a los términos de energía que pueden asociarse
al sistema de análisis. Este conjunto de operadores son agrupados en un
término denominado “hamiltoniano”, H :
HΨ(𝑥 ) = 𝐸Ψ(𝑥 )

Esta última forma de expresar la ecuación de onda, es conocida como la

ecuación de Schrödinger.

Entendamos un poco los elementos que componen a dicha ecuación.

El hamiltoniano es el conjunto de operadores que permiten acceder a la energía

del sistema. Los operadores son “ecuaciones” o “instrucciones” matemáticas que
deberán aplicarse a la función de onda, Y(x).

La expresión que define a cada operador dependerá del “tipo” de energía que
puede asociarse al sistema; por ejemplo, el operador energía cinética en una
dimensión es:
ℏ2 𝜕 2
𝐸𝑘 = −
2𝑚 𝜕𝑥 2

Para los operadores de energía potencial independiente del tiempo, estos

dependerán directamente del tipo de interacciones que existan en el sistema.
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 Ecuación de Schrödinger
En el caso de la función de onda esta debe satisfacer las siguientes propiedades:

• Debe ser continua en todo el espacio que sea válida.

• Contiene toda la información del sistema analizado.

• Cumple el criterio de normalización, en el que se establece que la probabilidad

de encontrar a la partícula en todo el espacio válido (TE) es uno.

Ψ ∗ (𝑥 ) Ψ(𝑥 )𝑑𝑉 = 1
TE

El término Y*(x) hace referencia a la función conjugada.

Es importante mencionar que la función de onda Y(x) por si misma no nos da

información del sistema, siendo el cuadrado de la función de onda el que da
información probabilística del posible resultado.

Una vez que se conoce la función de onda que describe al sistema de análisis,
puede determinarse el valor esperado para cualquier observable mediante:
〈𝐹(𝑥)〉 = Ψ(𝑥 )𝐹(𝑥) Ψ(𝑥 )𝑑𝑥

Siendo F (x) una magnitud física dependiente de la posición y <F (x)> el valor
esperado para esa magnitud.
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 Ecuación de Schrödinger
Finalmente, el término que se describe como energía, E, que aparece del lado
derecho de la igualdad en la ecuación de Schrödinger es conocido como valor
propio.

Este valor propio debe de ser una constante, es decir, no podrá depender de la
posición de la partícula estudiada.

Es importante mencionar el valor propio no siempre puede asociarse con la

energía. Es común que así sea porque el hamiltoniano está escrito, en la mayoría
de las ocasiones, con operadores de energía pero bien podría colocarse un
operador diferente.

Por ejemplo, si en vez del hamiltoniano colocamos el operador asociado con la

cantidad de movimiento lineal, entonces el valor propio que se obtiene será la
cantidad de movimiento lineal.

De forma resumida tenemos:

Hamiltoniano Valor propio

Función de onda
Al operar la función de onda con el hamiltoniano, debe obtenerse la función de
onda multiplicada por un valor propio.
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 Ecuación de Schrödinger
En este curso, para cualquier situación que nos planteemos resolver mediante
mecánica cuántica, la ecuación de Schrödinger será resuelta en dos ocasiones y
el procedimiento general será:

1) Planteamiento de la situación de estudio determinando las diferentes

contribuciones a la energía total.

2) (Construcción del hamiltoniano). Agrupación, mediante una suma de

términos, de los operadores propios asociados con cada contribución a la
energía.

3) (Primera resolución). Escribir la ecuación de Schrödinger con el

hamiltoniano propuesto en el punto dos y una función Y desconocida
para resolver, mediante ecuaciones diferenciales, la ecuación de
Schrödinger y así determinar la función de onda Y propia del sistema.

4) (Segunda resolución). Aplicar el hamiltoniano propuesto en el punto dos

a la función de onda obtenida en el punto tres para determinar la
energía del sistema.

Este procedimiento será empleado a partir de la presentación siguiente cuando

resolvamos algunos ejercicios.

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 Ecuación de Schrödinger
Por otro lado, la interpretación probabilística nos obliga a plantear la existencia
de una incertidumbre que puede asociarse con magnitudes complementarias
dentro del sistema.

Para abordar el principio de incertidumbre de Heisenberg pensemos que tenemos

una partícula que se mueve unidimensionalmente en el interior de un pozo de
longitud a.
𝑣⃗

a
Como se mostró en la presentación anterior, el comportamiento de esta partícula
puede analizarse mediante un conjunto de ondas estacionarias. Tomemos la más
sencilla de ellas.

Y(x)

x=0 x=a

Asumiendo que la onda mostrada describe un estado de la partícula confinada

podemos asociar una función de onda, Y(x), que describa al sistema.

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 Ecuación de Schrödinger
Con la descripción ondulatoria es fácil encontrar el valor de la longitud de onda
asociada con la partícula y, aplicando la hipótesis de de Broglie, determinar la
cantidad de movimiento lineal.

Sin embargo, retomando que el cuadrado de la función de onda da información

sobre la probabilidad de encontrar a la partícula en todo el espacio válido, en
este caso el interior del pozo, veremos que el máximo de probabilidad se da en la
región del espacio que comprende la mitad del pozo, pero eso no quiere decir que
ahí esté la partícula, sólo que ahí es más probable encontrarla.

Y(x) Y2(x)

x=0 x=a x=0 x=a

Dado lo anterior hemos determinado con exactitud la cantidad de movimiento de

la partícula pero su posición es incierta.

A modo de conclusión, este tipo de detalles son los que se contempla en el

principio de incertidumbre de Heisenberg.

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 Ecuación de Schrödinger
El principio de incertidumbre de Heisenberg se define como:

En la descripción ondulatoria de sistemas microscópicos no es posible

determinar simultáneamente con exactitud magnitudes complementarias.

En mecánica cuántica, las magnitudes complementarias que son de nuestro

interés son:

• La posición y la cantidad de movimiento.

• La energía y el tiempo.

En otras palabras, lo que el principio de incertidumbre refiere es que entre más

precisa sea la determinación de una magnitud, la determinación de la magnitud
complementaria será más incierta.

Matemáticamente, el principio de incertidumbre define que el producto de las

incertidumbres asociadas a cada magnitud complementaria es mayor que la
mitad de la contante h-barra:

ℏ ℏ
∆𝑝∆𝑥 > ∆𝐸∆𝑡 >
2 2

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 Ecuación de Schrödinger
La forma en la que se determina la incertidumbre para cada variable
complementaria requiere de resolver algunas integrales y aunque no es finalidad
de este curso que dichas integrales sean resueltas, a continuación te mostramos
cómo se ve el formulismo de la incertidumbre.

Emplearemos el término DA para referir a la incertidumbre de la propiedad A,

cuyo operador es Â, de forma que DA se define como:

∆𝐴 = Ψ(𝑥 )𝐴2 Ψ(𝑥 )𝑑𝑥 − Ψ(𝑥 )𝐴Ψ(𝑥 )𝑑𝑥

𝑇𝐸 𝑇𝐸

Si quisiéramos, por ejemplo, determinar la incertidumbre asociada con la

posición requerimos el operador posición. Este operador es “x”, de forma que:
2

∆𝑥 = Ψ(𝑥)𝑥 2 Ψ(𝑥)𝑑𝑥 − Ψ(𝑥)𝑥Ψ(𝑥)𝑑𝑥

𝑇𝐸 𝑇𝐸

Ahora nos haría falta la función de onda así como las restricciones de validez
para poder resolver las integrales pero como fue mencionado, no es de nuestro
interés resolver estas integrales.

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 Ecuación de Schrödinger
Es importante destacar dos puntos con respecto al principio de incertidumbre
que hacen referencia a las variables complementarias posición y cantidad de
movimiento:

1. La incertidumbre asociada con las magnitudes no es debida a la calidad o

resolución de los instrumentos de medición.

2. El principio de incertidumbre no restringe que la medida de la posición o la

cantidad de movimiento se realice con exactitud, lo que refiere es que ambas
no pueden determinarse simultáneamente.

Una consecuencia del principio de incertidumbre es que no podemos pensar en

describir la trayectoria de las partículas pues esto implicaría tener información
simultánea y exacta sobre la posición y la cantidad de movimiento, tal y como se
desarrolla en la mecánica clásica.

Extrapolando esta información a las variables complementarias de energía y

tiempo, si una de estas dos variables deja de observarse, entonces la segunda
podrá ser determinada con exactitud.

Por ello si las funciones de onda son estacionarias, independientes del tiempo,
podemos determinar con exactitud la energía.

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 Ecuación de Schrödinger
Para finalizar esta presentación cabe mencionar que el tratamiento que aquí se
ha expuesto es para partículas cuyo movimiento es unidimensional, sin embargo
es posible describir sistemas físicos y químicos en diversas dimensionalidades.

Los pormenores de cambiar la dimensión de análisis así como la existencia de

otros operadores, por ejemplo de energía potencial, serán abordados en
presentaciones posteriores cuando sea necesario.

La intención de esta presentación era mostrar una breve introducción al

formulismo de la mecánica cuántica y algunos detalles que deberán ser
considerados al momento de aplicar esta teoría a sistemas que sean de nuestro
interés.

Por lo tanto, no debes preocuparte por no “entender” todo lo aquí expuesto.

En las presentaciones posteriores realizaremos algunos ejercicios que ayudarán

a tu comprensión de las ideas alrededor de la ecuación de Schrödinger y el
principio de incertidumbre de Heisenberg.

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