“UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONÍA PERUANA”

FACULTAD DE INDUSTRIAS ALIMENTARIAS

ESCUELA PROFESIONAL DE BROMATOLOGÍA Y NUTRICIÓN HUMANA

TRABAJO MONOGRÁFICO
“DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE
VOLHARD”

ASIGNATURA : Química Analítica Cuantitativa.

GRUPO DE TEORÍA: 02.
DOCENTE : Ing. Carlos Martin Mires López, Mtr.
INTEGRANTES :  Carrión Chavez, Britney Karol.
 Cordova Sayon, Milagros Claribel.
 Chota Amasifuen, Letty Aissa.
 Del águila Mauri, Christinna Gissel.
 Panduro Romero, Stassy Valentina.
 Pinedo García, Darian Patricia.

NIVEL: II.
SEMESTRE ACADÉMICO: II-2022.

IQUITOS-PERÚ
 2023

DEDICATORIA
Este trabajo monográfico está completamente dedicado a Dios, quien nos llena de
sabiduría y paciencia para lograr nuestras metas; a nuestras familias que nos
apoyan en cada paso que damos. Asimismo, dedicamos este trabajo monográfico
a nuestro docente, el Ing. Carlos Martin Mires López, Mtr, por compartir sus
conocimientos y ser nuestro guía a lo largo de este semestre académico.
INDICE
INTRODUCCIÓN.......................................................................................................4
BIOGRAFÍA DE JACOB VOLHARD..........................................................................5
CONTRIBUCIONES CIENTÍFICAS...........................................................................6
VALORACIÓN POR EL MÉTODO DE VOLHARD...................................................6
VENTAJAS................................................................................................................8
DESVENTAJAS.........................................................................................................9
CONCLUSIÓN.........................................................................................................10
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS........................................................................11
INTRODUCCIÓN

Las volumetrías de precipitación son aquéllas en que las reacciones del analito
con la solución estándar de una agente precipitante dan lugar a la formación de
una sal poco soluble que precipita cuando se llega al punto de equivalencia.
Al completarse la precipitación, el agente precipitante reacciona con un indicador y
tiene un cambio de color. Este método volumétrico es excelente para el análisis de
haluros (Cl- , Br -) y de seudohaluros (SCN-).
Uno de los métodos de mayor importancia y más usados de la valoración por
precipitación, es el método de Volhard, el cual es útil para la determinación de
cloruros, bromuros y yoduros.
El método de Volhard es una valoración por retroceso que emplea nitrato de plata
como valorante y un indicador químico que en el punto de final forma un complejo
soluble coloreado.
La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con NH4SCN, el
producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de
Fe3+ ya que este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en
medio ácido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el indicador es
muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.
BIOGRAFÍA DE JACOB VOLHARD

Jacob Volhard (4 de junio de 1834, Darmstadt-14 de enero de 1910, Halle/Saale)

fue un químico alemán que hizo importantes contribuciones a la química
inorgánica, orgánica y analítica. La titulación según Volhard, la halogenación del
Infierno - Volhard - Zelinsky y la ciclización de Volhard - Erdmann llevan su
nombre.
Volhard estudió filología e historia en la Universidad de Gießen antes de estudiar
química con Justus von Liebig. A la salida de Liebig de Gießen estudió con su
sucesor Heinrich Will. En 1855 obtuvo su doctorado y se trasladó a Heidelberg en
el laboratorio de Robert Bunsen. En ese momento Volhard no solo se ocupó de la
química, y en Heidelberg continuó estudiando filosofía e historia. Justus von Liebig
consideró Volhard un gran talento, y en 1856 lo tomó como asistente en su
instituto en Munich, pero incluso aquí Volhard no era asiduo en el laboratorio. Su
carrera como investigador comenzó con su estancia en Londres en 1858 con
August Wilhelm von Hofmann y en Marburgo con Adolph Kolbe. En 1869 fue
nombrado Profesor Asociado en Múnich, donde dirigió el Departamento de
inorgánica de 1872 a 1879. Después de un corto período en Erlangen, en 1881 fue
nombrado profesor titular en la Universidad de Halle, donde hizo construir un
nuevo edificio ejemplar. De 1882 a 1908 fue director del Instituto Químico y en
1897 se convirtió en rector de la Universidad de Halle. En 1900 se convirtió en
Presidente de la Sociedad Química alemana (Deutschen Chemischen
Gesellschaft) y en 1901 miembro honorario de la Asociación de químicos
alemanes (Vereins Deutscher Chemiker). Volhard también se interesó en la
historia de la química. Una de sus obras más importantes en este campo es la
primera biografía de su maestro Justus von Liebig, escrita en 1909, una obra
esencial para el estudio de la figura de Liebig. Durante muchos años fue editor de
la revista Liebigs Annalen y vicepresidente de la Academia Cesarea Leopoldina,
de la que fue miembro desde 1883. Volhard fue un gran maestro y su manuscrito
de introducción al análisis cualitativo fue durante décadas una obra de referencia
en toda Alemania para el estudio de la química; finalmente fue publicado en 1875
bajo el título Anleitung zur qualitativen Analyse, pero conocido como little Volhard.
Volhard era especialmente conocido por su humor y por su dialecto Darmstadt,
que continuó utilizando imperturbablemente hasta la vejez. Incluso cuando era
estudiante, sus dibujos caricaturescos eran amados y temidos. Volhard murió muy
respetado en 1910. Su busto decora el antiguo instituto químico de Halle. Justus
von Liebig dijo De Volhard: " nunca he tenido un asistente tan claramente
entrenado. Algunos de sus alumnos más notables fueron Johannes Thiele, Rudolf
Schenck, David Vorländer y Hermann Staudinger. Su hijo Franz Volhard (1872-
1950) fue un conocido internista y nefrólogo, y un centro médico en el Hospital
Universitario de Gießen lleva su nombre

CONTRIBUCIONES CIENTÍFICAS
Volhard es sobre todo conocido por su desarrollo del análisis volumétrico, en
particular, la valoración de plata con tiocianato de amonio. Sus contribuciones más
importantes al desarrollo de la química fueron:
 Síntesis de la sarcosina (1862).
 Síntesis de la creatina y preparación de la guanidina y la cianamida (1868).
 Síntesis del ácido pulvínico y del ácido vulpínico.
 Determinación de manganeso (1879).
 Bromación de ácidos carboxílicos (halogenación de Hell-Volhard-Zelinsky,
1881-1887).
 Síntesis de tiofeno (ciclación de Volhard-Erdmann, 1885).
 Determinación volumétrica de plata, haluros, cianuro y tiocianato
(valoración de Volhard).

VALORACIÓN POR EL MÉTODO DE VOLHARD

En 1874 el químico alemán Jacob Volhard describió por primera vez el método
que lleva su nombre. Éste es un método indirecto para determinar aniones que
precipitan con plata (Cl- , Br- , SCN-), y se realiza en solución ácida (HNO3). En
este procedimiento se añade un volumen medido de disolución de nitrato de plata
en exceso respecto a la cantidad de cloruro presente para precipitar el anión.
El exceso del ion plata se valora por retroceso con disolución patrón de tiocianato
de potasio y alumbre férrico (sulfato doble de hierro III y amonio) como indicador,
formando en el punto final un complejo rojo soluble. La titulación de Volhard se
realiza en solución ácida.
Se distinguen dos variantes de este método: el método directo y el indirecto.

Método directo: Los iones plata se valoran con una disolución patrón de ión
tiocianato según la reacción química:
Ag+ + SCN- → AgSCN(s)
Como indicador se usa una disolución ácida de sulfato ferroso amónico (alumbre
férrico), que al reaccionar con el valorante torna roja la disolución de valoración
según la reacción:
Fe3+ + SCN- → FeSCN2+ (complejo rojo fuerte)
Es importante que la valoración se efectúe en medio ácido para evitar la formación
de las especies FeOH2+ y Fe (OH)2 + de color anaranjado y pardo,
respectivamente, y que enmascaran la primera aparición del color rojo esperado.
Por otro lado, la concentración del indicador no es crítica en la valoración de
Volhard.
La determinación indirecta de halogenuros es la aplicación más importante del
método de Volhard. Para valorar Cl- es preciso hacer una valoración por
retroceso. Primero se precipita el Cl- con una cantidad perfectamente conocida en
exceso de AgNO3 estándar.
El AgCl(s) se aisla y el exceso de Ag+ se valora con KSCN en presencia de Fe3+ .
Sabiendo cuanto SCNse ha gastado en la valoración por retroceso, se sabe la
cantidad de catión Ag+ que se usó en exceso, respecto a la necesaria para
reaccionar con el Clpresente en la muestra. Como la cantidad de Ag+ total es
conocida, la cantidad consumida por el Clse calcula por diferencia.
Si comparamos los productos de solubilidad de AgCl y AgSCN, vemos que AgCl
es más soluble que AgSCN. Por tanto podría ocurrir la reacción de
desplazamiento:
AgCl(s) + SCN- → AgSCN(s) + Cl –
El AgCl se va disolviendo lentamente. Para evitar esta reacción secundaria, se
recomienda filtrar el AgCl y valorar la Ag+ en exceso en el filtrado. Los iones Br- y
I- , cuyas sales de plata son menos solubles que el AgSCN, pueden valorarse por
el método indirecto de Volhard sin aislar el precipitado de haluro de plata.
En la valoración de I- , no se añade el indicador férrico hasta encontrarnos en las
cercanías del punto de equivalencia, pues el Ipuede ser oxidado a I2 por el Fe3+.

Ejemplo : Se determina cloruro en una solución de salmuera por el método de

Volhard, se trata una alícuota de 10 mililitros con 15 ml de Nitrato de plata 0.1182
M, el exceso de plata se titula con una solución de KSCN 0.101 N con un consumo
de 2,38 ml para alcanzar el punto final de FeSCN+2 (rojo). Calcular la
concentración del ion Cl- en la solución de salmuera en g/L.

Cl- + Ag+ → AgCl

Ag+ (exceso) + SCN- → AgSCN
#meq Ag+ =15ml x 0.1182 =1.7730 –
#meq SCN- = 2.38x 0.101 = 0.2404
1.5326 #meq Cl-

𝑔𝐶𝑙 – = 𝑚𝑒𝑞𝑥 35.5 1𝑥1000 = 1.5326𝑥 35.5 1𝑥1000 = 0.0544 𝑔𝑟

0.0544gr, en una alícuota de 10mL.
0.0544 𝑔𝑟 10𝑚𝐿 𝑥 1000𝑚𝐿 1𝐿 = 5.44 𝑔𝑟 𝐿

El método de Volhard para la plata es directo y se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo: Cierta moneda que pesa 2.505 gramos se disuelve en ácido nítrico
llevando la disolución a 250 mililitros. Una fracción de 25 mililitros de esta
disolución gasta en su valoración 41.00 mililitros de KCN 0.0510 N. Calcula el
tanto por ciento de plata en la moneda.
W muestra: 2.0505 gramos.
2.505 g ……….. 250 ml
X …………. 25 ml
X = 0.2505 gramos.

Nt x V (mL) t x pmeA
% 𝐴= x 100
Peso o volumen muestr a

107.87
0.0510 x 41 x ( )
% 𝐴= 1 x 1000
x 100=90.04
0.2505

VENTAJAS

 
 Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la
determinación y análisis de cloruro en medio ácido, ya que los haluros no
pueden titularse en medio fuertemente ácido por el método de Mohr, por
ejemplo, ni siquiera puede realizarse por el método de Fajans.

 El método de Volhard se emplea mucho para determinar plata y cloruro

debido a que la titulación se puede realizar en solución ácida. De hecho, es
deseable el empleo de un medio ácido para prevenir la hidrólisis del ion
hierro (III) que sirve de indicador.
 Otros métodos comunes para determinar plata y cloruro requieren una
solución casi neutra para que la titulación se lleve a cabo con éxito, ya que
muchos cationes precipitan en estas condiciones y, por lo tanto, interfieren
en estos métodos. El mercurio es el único catión que interfiere en el método
de Volhard.
DESVENTAJAS

 En primer lugar, se deben tener ciertos cuidados con el nitrato de plata,

como mantenerlo en un lugar fuera del alcance de la luz, puesto que es una
sustancia fotosensible y al exponerse a la luz puede descomponerse y por
ende alterar la efectividad de los resultados esperados, también al
manipularlo debe tenerse mucha precaución, ya que es altamente
corrosivo.

 El método Volhard presenta las desventajas de tener la necesidad de medir

dos volúmenes (mayor error volumétrico) y la tendencia a producir un punto
final anticipado por fenómenos de adsorción de Ag+ sobre el precipitado de
AgSCN,el precipitado de tiocianato de plata adsorbe iones platas sobre su s
uperficie y estoocasiona que el punto final suceda antes. Esta dificultad se
puede evitar en gran medida por medio de una agitación vigorosa de la
mezcla al acercarse el punto final.

 Existen algunas interferencias que no pueden ser corregidas por la

acidificación, tales como: iones coloreados, ácido nitroso, cationes que
forman complejos o insolubles con SCN- y otros haluros. Concentraciones
elevadas de cationes coloreados, como el cobalto (II), el níquel (II) y el
cobre (II), ocasionan dificultad para observar el punto final. El ácido nitroso
interfiere en la titulación, ya que reacciona con el tiocianato y produce un
color rojo transitorio.

 En la determinación de Cl- , según el método de volhard se encuentra una

dificultad en la valoración por retroceso del exceso de plata, cuando ésta se
hace en presencia del precipitado, pues la reacción es: AgCl ↓+ SCN- ↔
AgSCN↓+ Cl- . Entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha en
cantidad suficiente para producir un error apreciable.
CONCLUSIÓN
 La volumetría de precipitación es un método analítico basado en la
titulación de una especie en solución acuosa que, durante el proceso, da
como resultado la formación de un compuesto poco soluble. Las
valoraciones de precipitación basadas en el uso de nitrato de plata como
agente precipitante se denominan valoraciones argentométricas que, entre
otras, se utilizan en la determinación de haluros en solución. Además de la
potenciometría directa, el punto final de estas valoraciones también se
puede establecer por otros métodos: entre estos el Método de Volhard,

 El método de Volhard es más propenso a presentar más hierros con

respecto a los otros métodos por que en este hay que hacer filtrado, lavado,
acidificación (evitar hidrólisis del Fe+³) y además que no se determina la
cantidad de cloruros directamente.

 Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la

determinación y analisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no
pueden titularse en medio fuertemente ácido por el método de Mohr por
ejemplo, ni siquiera puede realizarse por el método de Fajans.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1 1. .DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR LOS MÉTODOS DE MOHR Y

. VOLHARD [Internet]. Wordpress.com. [citado el 16 de enero de 2023].
Disponible en: https://manuelgpblog.files.wordpress.com/2017/04/manue-
gutic3a9rrez-anqui-mohr-y-volhard.pdf
2 2. .Análisis Q, Grado B, Campillo Seva N. EQUILIBRIOS Y VOLUMETRÍAS DE
. PRECIPITACIÓN [Internet]. Www.um.es. [citado el 16 de enero de 2023].
Disponible en:
https://www.um.es/documents/4874468/11830096/tema-7.pdf/490d74d2-dd3b-
4e1d-9600-8303358fe922#:~:text=La%20determinaci%C3%B3n%20indirecta
%20de%20halogenuros,en%20exceso%20de%20AgNO3%20est%C3%A1ndar.
3 3. .Cloudfront.net. [citado el 16 de enero de 2023]. Disponible en:
. https://d1wqtxts1xzle7.cloudfront.net/54972641/504235-informe-de-analisis-
Cloruros-libre.pdf?1510352517=&response-content-disposition=inline
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Id=APKAJLOHF5GGSLRBV4ZA

4 .Pérez PM. Análisis volumétrico de interés farmacéutico: Valoradores automáticos

. [Internet]. Idus.us.es. [citado el 16 de enero de 2023]. Disponible en:
https://idus.us.es/bitstream/handle/11441/65309/An%c3%a1lisis%20volum
%c3%a9trico.pdf?sequence=1&isAllowed=y

5. Andrade JC de. Química analítica básica: Volumetria de precipitação. Rev Chemkeys

[Internet]. 2022 [citado el 16 de enero de 2023];4:e022002. Disponible en:
https://econtents.bc.unicamp.br/inpec/index.php/chemkeys/article/view/17108

6. Vorländer. Jacob Volhard. Ber Dtsch Chem Ges [Internet]. 1912 [citado el 16 de
enero de 2023];45(2):1855–902. Disponible en: https://kripkit.com/jacob-volhard/