Universidad Nacional Autónoma de México.

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza.

Carrera de Química Farmacéutico Biológica.

Fisicoquímica 1.

Tarea 7. Volumen real en gases puros y mezclas, obtención de masa molar.

Integrantes:

Cedrún Camarena José Manuel.

Medina González Wendy Leslie.

Grupo: 1203.

Profesor: Vázquez Lira Juan Carlos.

Primera parte
Un gas puro: 290.62 g de n-butano se encuentran en un sistema cerrado y rígido a
350 K cuando la presión es de 15 atm

1. Utilizar a y b de Van der Waals de tablas, dependientes de Vc e Independientes

de Vc

2. Calcular el volumen y contrastar contra el volumen ideal.

3. Realizar un perfil del comportamiento del gas en al menos 4 zonas (Fluido

supercrítico, gas, vapor, dentro de la campana como líquido-vapor), mantenga la
presión constante y cambie temperatura. Compare el volumen obtenido contra el
modelo ideal.

4. Realizar un perfil del comportamiento del gas en al menos 4 zonas (Fluido

supercrítico, gas, vapor, dentro de la campana como líquido-vapor), mantenga la
temperatura constante y cambie la presión. Compare el volumen obtenido contra el
modelo ideal.

Dibuje el diagrama real p vs V (puede ser de Termograf) donde localice las

diferentes zonas de sus cálculos.

El perfil se realiza utilizando a y b independiente de Vc.

Solo agregar un cálculo manual.

Datos de tabla.
Volumen ideal

Cálculo manual, dependiente Vc

Simulador.

Volumen real dependiente de Vc.

Cálculo manual, independiente Vc
Volumen real independiente de Vc.
 Volumen ideal. Volumen real Volumen real
independiente. dependiente.

1.91L 1.45L 1.73L

Al realizar los cálculos manuales, se aprecia como el valor de a y b independiente

es mayor al dependiente. Posteriormente al observar como el valor ideal de 1.91L,
solo tiene una diferencia de .18L del volumen real dependiente, se puede creer que
se encuentra en estado gaseoso el n-butano, no obstante, debido a los valores de
las variables proporcionados, se puede esperar que se encuentre cercano a la
campana y dentro del límite del vapor saturado.

El volumen independiente de Vc, presenta una mayor incertidumbre, ya que, su

diferencia con el volumen ideal es más del doble en comparación al calculado de
manera dependiente. Haciendo creer que tal vez cuente con líquido todavía y por lo
tanto esté dentro de la campana.

Perfiles y gráficas.

Primer perfil ( Cambiando la variable T ).

Valores.

Perfil/Volumen(L/mol) Vreal. Vreal. V

Independiente. Dependiente. Ideal.

Fluido supercrítico. X X X

Gas. 2.18L 2.34L 2.46L

Vapor. (SIn modificar T) 1.45L 1.73L 1.91L

Vapor. (Modificando T) 1.83L 2.04L 2.18L

Dentro de la campana. 1.01L 1.45L 1.69L

Gráfica con los datos sin modificar. Los datos presentados en el problema, nos
dejan observar que el comportamiento real del n-butano con una temperatura de
350 K, una presión de 15 atm y una masa de 290.62 g, es de un vapor cercano a la
campana. Notando como primera característica, la cercanía del volumen
dependiente de Vc al volumen ideal, teniendo una situación contraria, la medición
del volumen independiente.

Para asegurar que se trata de un vapor, se debe de observar la isoterma e isobara,

pues ambas isolíneas no rebasan sus valores críticos respectivamente, pero sí
ocasionan que las isocoras de los volúmenes reales, se mantenga fuera de la
campana y en la línea de vapor saturado.
Fluido supercrítico. En el primer primer perfil abordado, no se presenta un
esquema debido a que no se puede modificar la presión del sistema, por lo tanto, el
n-butano, siempre permanecerá por debajo de la presión crítica aunque
incrementemos la temperatura de manera drástica, no alcanzará a cambiar de fase
y ser un fluido supercrítico.

Gas: Para que un compuesto, esté en el estado de agregación conocido como gas,
la temperatura del sistema en el que se encuentre, debe de ser mayor a su
temperatura crítica y contar con una presión menor respecto a la presión crítica, es
por ello que, en este caso, la temperatura tuvo un aumento de 100 K, ocasionando
que sea mayor a Tc (425.2K).

La presión se mantuvo constante y muy abajo en comparación de pc, teniendo el

primer cambio apreciable en la cantidad de volumen presente en el sistema, ya que,
aumentó respecto al volumen obtenido en la gráfica sin modificaciones de variables.
Otra característica a denotar, es la lejanía a la campana líquido-vapor y del límite del
vapor saturado, originando que se pueda afirmar, que se trata de un compuesto en
estado gaseoso.

De igual manera, se observa que el valor del volumen real dependiente de Vc, está
muy cercano al valor ideal, puesto que, mientras tienen una diferencia de .12L, el
volumen real calculado con a y b independientes de Vc, cuenta con una diferencia
de más del doble respecto al volumen real. En ambos cálculos, solo se obtuvo un
valor de V, debido a que, V2 y V3 son imaginarias.
Vapor: Un vapor es formado cuando la presión y temperatura del sistema, no
superan a la temperatura crítica y presión crítica del compuesto, que en este caso
en particular, los datos proporcionados para la realización del problema, tienen dicha
característica, sin embargo, debido a la cercanía con la campana, se decidió
aumentar la temperatura únicamente con 50K para no excederse del valor de Tc y
apreciar de mejor manera el perfil de un vapor.

Al visualizar el esquema, se puede observar como el volumen real dependiente e

independiente de Vc, se encuentran cercanos a la campana, significando que están
en la línea del vapor saturado, donde ya no hay nada de líquido, pero se necesita
mayor temperatura para poder convertirse en un gas. Al igual que en los dos
esquemas anteriormente abordados, el valor del volumen real dependiente de Vc es
el más cercano al volumen ideal. Únicamente se tiene un valor del volumen real en
ambas mediciones.
Dentro de la campana: A diferencia de las modificaciones realizadas con
anterioridad respecto a la variable de temperatura, donde se aumentaba su valor, en
este caso se presentó una disminución de 40K para observar el comportamiento del
n-butano dentro de la campana. Cabe aclarar que se realizado tal disminución
dependiendo del cálculo del volumen dependiente e independiente de Vc, ya que, si
se tenía un magnitud menor de T, el compuesto se excediá en líquido, mientras si se
aumentaba, por ejemplo a 320K, un cálculo de volumen estaría por fuera de la
campana.

En el gráfico se puede apreciar como el volumen independiente, está muy cercano a

contar únicamente con líquido y ya no ser un vapor, teniendo una distancia
considerable respecto al volumen ideal, siendo el mayor afectado por la disminución
de la temperatura. Por otra parte, el cálculo del volumen dependiente, se encuentra
en el límite de la campana, significando que está más cercano a ser un vapor que
un líquido.

Algo que se debe destacar, es la presencia de las tres raíces del volumen, puesto
que, en los algunos cálculos anteriores, únicamente se presentaba un volumen
Segundo perfil ( Cambiando la variable p).

Fluido supercrítico: Al igual que el perfil de un fluido supercrítico cambiando la

variable T, es imposible poder generar un cambio de fase de vapor a un fluido
supercrítico únicamente modificando la presión, ya que, la temperatura permanece
constante (350 K) y es menor a Tc (425.2).

Gas: En este perfil, sucede algo similar al planteado en la anterior fase, ya que, la
presión del sistema ya se encuentra menor a la presión crítica, sin embargo, la
temperatura al permanecer constante y menor a Tc, evitó la formación de un gas,
por lo tanto se puede afirmar que el n-butano siempre permanece como vapor o es
introducido a la campana, cuando su temperatura sea menor a Tc.

Vapor: Tomando en cuenta las especificaciones del problema, el n-butano se

encuentra en una fase de vapor, lo cual explica que no necesite alguna modificación
del perfil en ninguna variable para poder observarse en un gráfica, no obstante, su
cercanía a la campana en el cálculo del volumen independiente, nos hace creer que
todavía se encuentra con un poco de líquido.

Es por ello que para visualizar de mejor manera en la gráfica al n-butano como
vapor, se disminuyó 3 atm al valor inicial (15 atm), logrando que ninguno de los
cálculos del volumen permanezca dentro de la campana, y no exceda la línea de
vapor saturado.

En el volumen independiente de Vc, se obtuvieron las tres raíces posibles, pero sus
valores están muy lejanos al volumen ideal, por ende solo se tomó en cuenta el
volumen 1. Otra característica importante, es la cercanía del volumen dependiente
al volumen ideal, situación que ha sido constante en todos los cálculos y gráficas
presentadas.

Perfil/Volumen(L/mol) Vreal. Vreal. V

Independiente. Dependiente. Ideal.

Vapor. 1.96L 2.21L 2.39L

Dentro de la campana: En el caso del n-butano dentro de la campana, se logró

apreciar que en las distintas modificaciones de la presión, en ningún momento el
volumen dependiente de Vc logró ser introducido en la campana, siendo explicada
esta situación debido a su cercanía con el volumen ideal y por el valor de la
temperatura.

De igual manera, el volumen independiente de Vc no llega a un punto donde el

líquido iguale o sea mayor que la cantidad de vapor en la campana, significando que
la presión interfiere en menor magnitud en la formación de un líquido, gas o vapor, a
diferencia de la temperatura.

Otra peculiaridad a recalcar, es la similitud del volumen real dependiente en

independiente de Vc, pues como en los dos perfiles abordados con anterioridad, el
volumen independiente presenta 3 raíces, donde dos son muy lejanas al volumen
ideal, mientras que el volumen dependiente, solamente cuenta con un volumen que
es el más cercano al ideal.
 Perfil/Volumen(L/mol) Vreal. Vreal. V
Independiente. Dependiente. Ideal.

Dentro de la campana. 1.59L 1.86L 2.05L

Nueva propuesta.

En el esquema presentado a continuación, se tuvo la libertad para modificar ambas

variables al mismo tiempo, lo cual ayudó a apreciar al n-butano como un fluido
supercrítico.
Perfil/Volumen(L/mol) Vreal. Vreal. V
Independiente. Dependiente. Ideal.

Fluido supercrítico. 1.05L 1.17L 1.23L

Como ya se ha mencionado en párrafos pasados, es necesario que las variables p y

T, superen sus valores críticos para llegar a ser un fluido supercrítico, por ende, se
colocó como valor de T: 600 K, y de p: 40 atm, observándose las intersecciones con
|los volúmenes reales dependiente, independiente e ideales, donde los tres, se
encuentran por arriba del punto crítico del n-butano.

Así mismo, ningún cálculo independiente o dependiente de Vc, presenta las tres
raíces posibles, siendo el volumen real dependiente el más cercano al ideal, aunque
no tiene tanta diferencia con el cálculo de manera independiente como en perfiles
anteriores.
Es por ello que podemos comprender, que los datos proporcionados de las variables
sin modificar, limitan al cálculo independiente del volumen real, sin embargo, se
considera que jamás llegará a estar más cercano al volumen ideal, como lo está el
cálculo dependiente de Vc.

Segunda parte.

2 moles de isobutano y 2 moles de nitrógeno se mezclan isotérmicamente a 400 K y

la presión del sistema es de 15.2 atm.

1. Calcular el volumen y contrastar contra el volumen ideal.

2). Realizar un perfil del comportamiento de la mezcla en al menos 4 zonas (Fluido

supercrítico, gas, vapor, dentro de la campana como líquido-vapor), mantenga la
presión constante y cambie temperatura. Compare el volumen obtenido contra el
modelo ideal.

3). Realizar un perfil del comportamiento de la mezcla en al menos 4 zonas (Fluido

supercrítico, gas, vapor, debajo de la campana como líquido-vapor), mantenga la
temperatura constante y cambie la presión. Compare el volumen obtenido contra el
modelo ideal.

Dibuje el diagrama real p vs V) donde localice las diferentes zonas de sus cálculos.

Solo agregar un cálculo manual.

El perfil se realiza utilizando a y b independiente de Vc.

Utilice tablas comparativas de todos sus resultados y discuta ampliamente.

Datos de tablas.

Simulador.
Volumen real dependiente de Vc.

Volumen real independiente de Vc.

Cálculo manual.
Volumen ideal. Volumen real dependiente. Volumen real independiente.

2.15L 2.11L 2.05L

En los cálculos realizados, se puede apreciar como los volúmenes reales

dependiente e independientes, se encuentran muy cercanos al valor ideal, es por
ello que se considera, que en un esquema p vs V, ambas intersecciones estarán
fuera de la campana y del límite de un vapor saturado, tratándose de una mezcla en
estado gaseoso.

Otra característica destacable es el valor de las constantes de Van der Waals, pues
de manera independiente al Vc, tienen un valor mayor a las calculadas de manera
dependiente. Así mismo, podemos verificar los datos calculados con ayuda del
simulador debido a que se trata de una mezcla de dos gases.

Perfiles y gráficas
Perfil/volumen Vreal independiente V ideal

Fluido supercrítico — —

Gas 2.0593L 2.1579L

Vapor 0.6378L 1.079L

Dentro de la campana 1.1329 0.7712

Primer perfil (cambiando la variable T )

Fluído supercrítico. Aunque se aumente o disminuya la temperatura, si la presión

de 15.2 atm se mantiene constante, nunca se cambiará de fase a fluído supercrítico,
pues para que esto suceda se necesita que la presión del sistema (15.2 atm) sea
mayor a la presión crítica de la mezcla (34.77 atm).

Gas. A partir de los datos proporcionados en el problema y datos calculados,

podemos observar que tenemos una temperatura del sistema (400 k) mayor que la
temperatura crítica (267.18 k), además de una presión del sistema (15.2 atm) menor
a la presión crítica de la mezcla (34.77 atm), lo que nos indica y confirma que es un
gas.

Cómo se mencionó anteriormente, los datos proporcionados y obtenidos mediante

cálculos, nos indican que cumple los criterios que nos indican que se trata de un
gas. Por lo tanto para el perfil de gas de presión constante y cambio de variable de
temperatura (no hubo necesidad de cambiarlo), como para el segundo perfil de
cambio de variable de presión (tampoco hubo necesidad de cambiarlo) y
temperatura constante, los datos nos arrojaría la misma gráfica por lo que se decidió
incluir una sóla vez, aclarando el motivo.
Vapor. Para formar un vapor es necesario que la presión y temperatura del sistema
sean menores a la presión y temperatura crítica, por lo tanto al tener una presión del
sistema de 15.2 atm y una presión crítica de 34.77 atm, esta cumple con el criterio,
por el contrario se observa que la temperatura del sistema que es igual a 400 k es
mayor que la temperatura crítica de 267.18 k, y por ende está no cumple con el
criterio y en lugar de darnos un vapor nos daría un gas. Así que se decidió disminuir
la temperatura del sistema de 400 k a 210 k, haciendo que se cumpla con el criterio
de vapor antes mencionado, obteniendo de esta manera un vapor.

Al disminuir la variable de temperatura hasta 210 k, en los datos obtenidos de V1,

V2 y V3, no obtuvimos ningún valor imaginario.

Dentro de la campana. Al disminuir la temperatura hasta 210 K y mantener la

presión constante, el valor del volumen real independiente, entró en la campana, ya
que, al ser directamente proporcional a la temperatura, sufrió la misma reducción
quedando a una distancia considerable del volumen ideal.

En el lugar donde se encuentra la mezcla, es muy cercano al volumen crítico,

significando que posiblemente el sistema tiene una diferencia mínima entre el vapor
y el líquido. En el caso donde el líquido supere la cantidad de vapor, el cálculo del
volumen no se podrá realizar debido a la naturaleza del estado de agregación, es
por ello que solo se realizó la disminución de 210 K.
Segundo perfil (cambiando la variable p)

Perfil/volumen V Independiente V ideal

real

Fluido supercrítico 0.72012L 0.82L

Gas 2.0593L 2.1579L

Vapor — —

Dentro de la campana 2.38 2.48

Fluído supercrítico. Como se ha mencionado anteriormente, para tener un fluido

supercrítico se necesita tener una presión y temperatura del sistema mayor a la
presión y temperatura crítica. En el caso de está mezcla tenemos que la T del
sistema (400 k) si es mayor a la T crítica (267.18 k), pero la presión del sistema
(15.2 atm) no es mayor a la presión crítica (34.77 atm), por lo que se decidió
aumentar la presión del sistema a 40 atm, haciendo que de tal manera se cumplan
los criterios y de esta manera obtener un fluido supercrítico.

Al aumentar la presión a 40 atm, los valores de V2 y V3 cambiaron, dando como

resultado datos imaginarios.

Gas. Dados los datos de la mezcla no es necesario hacer cambios en la presión,

pues con los datos ya proporcionados y los datos obtenidos mediante cálculos,
estos nos indican que ya se encuentra en una fase de gas, al tener una temperatura
del sistema mayor que la temperatura crítica y una presión del sistema menor a la
presión crítica.

Vapor. Aunque haya un aumento o disminución de la presión, no se podrá obtener

un cambio de fase a vapor, ya que al mantenerse una temperatura del sistema
constante, está siempre será mayor que la temperatura crítica, y como se mencionó
anteriormente, para obtener un vapor es necesario que tanto la temperatura como la
presión del sistema sean menores que la temperatura y presión crítica.
Dentro de la campana. A diferencia del perfil realizado con la variación de
temperatura, debido a que en este caso, permanece constante y la variable que
cambia es la presión, el volumen real se encuentra dentro de la campana, no
obstante, está muy cercano a convertirse en vapor y no contar con ninguna cantidad
de líquido en su sistema.

De igual manera, otra característica que se debe recalcar, es la distancia del

volumen real al ideal, siendo mucho menor en comparación al perfil dentro de la
campana modificando la temperatura, por lo tanto se comprende que la presión
tiene una menor relación a los volúmenes en comparación a la variable de
temperatura.

Tercera parte.

Determinación de masa molar.

Se va determinar la masa molar del cloroformo en el laboratorio de ciencia básica en
la FES Zaragoza, para ello un alumno del grupo

1203 propuso comparar los resultados utilizando el método de Dumas de forma

ideal y de forma real con un comportamiento tipo Van der Waals, midió las
diferentes variables y obtuvo los siguientes resultados;

p= 0.7697 atm

m= 0.8345 g

V=299.4 ml

T= 326.55 K

Utilizar el cálculo de a y b de van der Waals de tablas, a y b dependiente de Vc, a y b

independiente de Vc.

Solo agregar un cálculo manual. Contrastar los resultados y discutir.

Masa molar real dependiente de Vc.

Masa molar real independiente de Vc.
Cálculo manual.

De acuerdo a los cálculos realizados se puede observar que tanto en el cálculo

dependiente como en el cálculo ideal los resultados son similares, con tan sólo una
pequeña variación en las décimas. A pesar de está similitud que se encuentra entre
estos dos resultados, se observa que estos se encuentran más por debajo del valor
dado en tablas.

Cabe mencionar que para el desarrollo y comprobación de los resultados de los

cálculos, fue necesario convertir el valor dado del volumen en mL a litros, esto
debido a que el simulador solicita el volumen en L.

Discusión y conclusiones.

Al momento de comenzar la discusión del trabajo se encontró una relación del

volumen ideal, real dependiente e independiente, con la temperatura del sistema,
puesto que, al comenzar a realizar su variación en el momento que se eleva o
disminuye la variable T, el volumen sufrió el mismo cambio. Cabe resaltar que entre
mayor sea la temperatura, la diferencia entre los volúmenes reales y el ideal, es
menor, sugiriendo que con presión constante, el aumento de la magnitud T, ayudará
a conseguir la igualdad entre el volumen real y el ideal.

El n-butano al ser un gas complejo, las constantes obtenidas con la ecuación Van
der Waals son mayores a las de un gas sencillo, de igual manera, se observó que, el
comportamiento con un volumen real dependiente de Vc, siempre fue más cercano
al volumen ideal que el calculado de manera independiente aunque se modificara
alguna variable.

En la creación de los distintos perfiles en la primera parte, no se pudo conseguir

(siguiendo las instrucciones), un fluido supercrítico debido a que el n-butano estaba
en forma de vapor, situación contraria a la segunda parte, donde la mezcla al estar
en un estado de agregación gaseoso, ayudó a conseguir el cambio de fase
únicamente modificando una variable.

Es por ello que se comprendió que la variable p, limita de mayor manera la

capacidad de cambio de fase de un compuesto complejo o sencillo, así mismo, no
es posible introducir ambos volúmenes reales a la campana, solamente modificando
dicha variable. En el comportamiento dentro de la campana, la variable T permite
que el gas entre completamente, sin embargo, al modificar únicamente la presión,
difícilmente se encontrará en la campana.

Algo que se debe mencionar, son las irregularidades en las gráficas de la primera
parte, ya que, en termograf no da la opción de colocar como gas real al n-butano,
ocasionando que se coloque al butano que tiene diferentes puntos críticos. Debido a
lo anterior se observa como el punto crítico donde se conectan pc, Vc y Tc, es mal
alto que el presentado por termograf. De igual manera, al colocar isotermas
menores a 423.5 K, los cálculos del software modifican su expresión, y hace que no
tenga una intersección con el volumen real y la presión constante.

En la parte dos, el mezclado del isobutano y del nitrógeno, tienen la misma

proporción de cantidad de materia, por consiguiente la mezcla no tendrá un
comportamiento con tendencia a alguno de sus componentes debido a que la
fracción mol de ambos es la misma.

En los perfiles de la segunda parte, la variable T al tener una disminución, guarda la

misma proporción con el volumen como en la primera parte del trabajo, significando
que dicha proporcionalidad, no depende únicamente de un gas puro, sino, que
también se encuentra en las mezclas. Además, cuando se encontraba sin
modificaciones, el volumen independiente estaba muy cercano al ideal, pero al
disminuir la temperatura, la diferencia fue muy notoria.

Al tratarse de una mezcla en estado gaseoso, la modificación de únicamente una

variable, permite tener mayores cambios de fases a comparación de un vapor.
Hablando en particular de la presión y el volumen, cuentan con una relación
indirectamente proporcional, pues al aumentar el valor del p, el volumen ideal e
independiente, son menores. Igualmente su modificación no afecta en gran medida
a la diferencia del valor real e ideal como lo hace con la variables T.

El aspecto de las isotermas con sus diferentes valores es diferente al estar dentro y
fuera de la campana, pues cuando tiene un valor mayor a la Tc, su forma es igual a
las isotermas abordadas en los temas anteriores, sin embargo, al ser introducidas
en la campana, provoca que su pendiente se convierta en una línea recta hasta que
termine el cambio del liquido-vapor, a gas o a líquido nuevamente.

Para finalizar con la discusión, se observó que en la tercera parte del trabajo, los
valores de M calculados de manera independiente y dependiente, presentan las tres
raíces con valor real, pero los valores cuantificados están muy lejanos al ideal. Otra
particularidad notada, fue que al igual que en el cálculo del volumen real en la
primera parte, los cálculos realizados con las constante dependiente, son los más
cercanos al valor ideal, pudiendo concluir que tal peculiaridad se debe a la
complejidad del gas.