Tema 3.

Equilibrio ácido-base en la
ingeniería
3.1- Definición de ácido y base. Teoría de Bronsted y Lowry

3.2- Ácidos y bases fuertes y débiles. Concepto de pH

3.3- Mezclas de ácidos y bases. Disoluciones reguladoras

3.4.- Hidrólisis
 DEFINICIÓN DE ÁCIDO-BASE

TEORÍA DE ARRHENIUS

H2 O
HCl → H+(aq) + Cl-(aq)

H2O
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)
Premio Nobel de Química
en 1903

Reacción de neutralización
Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq)

H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l)

La teoría de Arrhenius no incluía las bases que no contienen OH- como el

amoniaco.
 DEFINICIÓN DE ÁCIDO-BASE

TEORÍA DE BRφNSTED-LOWRY Par conjugado ácido-base

• Una base es un aceptor de protones

NH3 + H2O NH4+ + OH-

base ácido ácido C base C

Johannes Nicolaus Brønsted

• Un ácido es un dador de protones

HCl + H2O Cl- + H3O+

ácido base base C ácido C

Thomas Martin Lowry

 DEFINICIÓN DE ÁCIDO-BASE

TEORÍA DE LEWIS

• Ácido de Lewis:
– Una especie (átomo, ion o molécula) que es un
aceptor de pares de electrones.

• Base de Lewis:
G. N. Lewis 1930
– Una especie que es un dador de electrones.

Base Ácido Aducto – No se forma sal y agua

 AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA. PRODUCTO IÓNICO

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

+ -
H O + H O
[ H O H
] + H O

H H H
Base
base ácido ácido
conjugada
conjugado

H2O + H2O H3O+ + OH-

KW = [H3O+][OH-] = 1.0x10-14 a 25 ºC

El producto iónico del agua (Kw) es el producto de la concentración de iones H3O+ y OH- a
una temperatura fija.
 CONCEPTO DE pH y pOH
• El potencial del ion hidrógeno fue definido por Soremsem en 1909 como el
logaritmo de [H3O+] cambiado de signo.

pH = -log[H3O+] pOH = -log[OH-]

KW = [H3O+][OH-] = 1.0x10-14

-logKW = -log[H3O+] - log[OH-] = -log( 1.0x10-14 ) = 14.0 [H3O+] >[OH-]

[H3O+] > 10-7 M
Ácida
pKW = pH + pOH = 14
[H3O+]=[OH-]
pH es una [H3O+]=[OH-] = 10-7 M
medida de la acidez Neutra

[H3O+]<[OH-]
Acido Básico
[H3O+] < 10-7 M
pH Básica
0 7 14
 FORTALEZA DE ÁCIDOS Y BASES

Ácidos y bases fuertes

Ácido fuerte: se ioniza totalmente

Ka >>> α ≈1

AH + H2O → A-(ac) + H3O+

Co --- ---
--- Co Co
HCl ≈ 0.1 M (fuerte) CH3CO2H ≈ 0.1 M (débil)
[H3O+] = Co pH = - log [H3O ]= - log Co ≈ 1 pH = - log [H3O+]= - log Co ≈ 3
+

Ejemplos: HCl, HNO3, ... Dos ácidos con concentraciones idénticas y

pH diferentes
Base fuerte: se ioniza totalmente
Kb >>> α≈1

B + H 2O → BH+(ac) + OH-(ac)

Co --- --- NaOH ≈ 0.1 M (fuerte)

--- Co Co pOH = - log [OH-]= - log Co ≈ 1
[OH-] = Co
pH= 14- pOH= 13
Ejemplos: NaOH, KOH, …
GRADO Y PORCENTAJE DE IONIZACIÓN

Permite conocer en qué medida se produce la ionización de un

ácido o base débil

HA + H2O H3O+ + A-

[H3O+] a partir de HA
α= Grado de ionización =
Molaridad inicial de [HA]

Porcentaje de [H3O+] a partir de HA

ionización = X 100
Molaridad inicial de [HA]
 FORTALEZA DE ÁCIDOS Y BASES

Ácidos y bases débiles Ka

AH + H2O A-(ac) + H3O+
Co
Ácido débil: se ioniza parcialmente
Co - Coα Coα Coα
Ka α << 1 Co - x x x

CH3COOH, HCOOH, HF, H3PO4 pKa = - log Ka

NH4+, RNH3+

Base débil: se ioniza parcialmente Kb

B+ H2O BH+(ac) + OH-(ac)
Kb α << 1 Co
Co - Coα Coα Coα
NH3, CH3NH2 Co - x x x
CH3COO-, HCOO-, F-, NO2-
pKb=- log Kb

pKa Ka ac. débil pKa Ka ac. fuerte

pKb Kb base débil pKb Kb base fuerte

 ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Ácidos que pueden ceder más de un protón

Ácido sulfúrico: Un ácido diprótico.

H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4- Ka1 = muy grande

Ka1 >> Ka2
HSO4- + H2O H3O+ + SO42- Ka2 = 10-1,96 = 1,1. 10-2

Ácido fosfórico: Un ácido triprótico.

H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka1 = 7.1x10-3

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- Ka2 = 6.3x10-8

HPO42- + H2O H3O+ + PO43- Ka3 = 4.2x10-13

ANFÓTEROS

Sustancias que contienen un radical base y otro ácido, pudiendo así actuar bien como
ácido, o bien como base, según el medio en que se encuentren.

Ej: Agua, aminoácidos, iones intermedios de los ácidos polipróticos.

H2O + H2O H3O+ + OH- H2PO4- HPO42-

ácido base iones intermedios de los ácidos polipróticos.

Estructura de un
aminoácido
 CÁLCULO DE pH

Ka
Ácido débil AH + H2O A-(ac) + H3O+
Co
Co - Coα Coα Coα

x x
x
[H3O+] = Coα = x

[H3O+] [A-] Co α2 Ka [AH]

Ka = = [H3O+] =
(1- α) [A-]
[AH]

Si [H3O+] = [A-] [H3O+]2 = Ka [AH]

[H3O+]2 = Ka Co
Si Ka α << 1 [AH] = Co
1
pH = (pKa -logCo)
2
CÁLCULO DE pH

Kb
Base débil B + H2O BH+(ac) + OH-(ac)
Co
Co - Coα Coα Coα

x x
[OH-] = Co.α = x x

[OH-] [BH+] Co α2 Kb [B]

Kb = = [OH-] =
(1- α) [BH+]
[B]

Si [OH-] = [BH+]

Si Kb α << 1

1 1
pOH = (pKb –log Co) pH = 14 - (pKb –log Co)
2 2
 Propiedades ácido-base de las sales. Los iones como ácidos y como bases

Sales cuyos aniones proceden de bases débiles. NH4+, RNH3+

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ [NH3] [H3O+]
Ka= =?
ácido base [NH4+]

La reacción entre un ión y el agua se denomina reacción de hidrólisis

[NH3] [H3O+] [OH-] KW 1,0.10-14

Ka= = = = 5,6.10-10
[NH4+] [OH-] Kb 1,8.10-5

Ka ·Kb = Kw Ka del ion también se conoce como K de hidrólisis (Kh)

Kh =Kw/Kb

Sales cuyos aniones proceden de ácidos débiles. CH3COO-, HCOO-, F-, NO2-
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb del ion =Kh
base ácido Kh =Kw/Ka
 DISOLUCIÓN REGULADORA

Es una disolución de:

1. Un ácido débil o una base débil y
2. La sal del ácido o de la base débil

CH3COONa(s) + H2O CH3COO- + Na+

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

La disolución reguladora tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se

adicionan pequeñas cantidades de un ácido o de una base fuertes. Necesitan 2
componentes, uno capaz de neutralizar ácidos y otro capaz de neutralizar bases. Pero no
deben neutralizarse entre sí.
Expresión general de una disolución reguladora:

[Sal]
AH (ac) A- (ac) + H3O+ (l) pH = pKa + log
Ca Cs [Acido]

Ecuación de Henderson-Hasselbalch
 DISOLUCIÓN REGULADORA
Ácido debil + Sal de su base conjugada
[Sal]
AH (aq) + H2O(aq) A- (aq) + H3 O+ (l) pH = pKa + log
Ca Cs [Acido]

Si se añade: La base neutraliza el exceso de ácido y disminuye su cc al convertirse en

su ácido conjugado y la cc de ácido aumenta.
Ácido fuerte, Cx
A- (aq) + H3O+ (l) AH (aq)

AH (aq) A- (aq) + H3O+ (l) Cs - Cx

pH = pKa + log
Ca+Cx Cs-Cx Ca + Cx

Si se añade: El ácido neutraliza el exceso de base y disminuye su cc y la cc de base

conjugada aumenta.
Base fuerte, Cm

AH (aq) A- (aq) + H3O+ (l) pH = pKa + log

Cs + Cm
Ca-Cm Cs+Cm Ca - Cm
 DISOLUCIÓN REGULADORA [Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
Base debil + Sal de su ácido conjugado
[Base]
B (aq) + H2O(aq) BH+(aq) + OH- pH = 14 - pKb + log
Cb Cs [Sal]

Si se añade: La base neutraliza el exceso de ácido y disminuye su cc al convertirse en

su ácido conjugado y la cc de ácido conjugado aumenta.
Ácido fuerte, Cx

B (aq) + H2O(aq) BH+(aq) + OH- Cb - Cx

pH = 14 -pKb + log
Cb-Cx Cs+Cx
Cs + Cx

Si se añade: El ácido conjugado neutraliza el exceso de base y disminuye su cc al

formarse su base conjugada que aumenta su cc.
Base fuerte, Cm
Cb + Cm
B (aq) + H2O(aq) BH+(aq) + OH- pH = 14- pKb + log
Cb+Cm Cs-Cm Cs - Cm
 VALORACIONES

Determinación de la concentración de un ácido o de

una base empleando otro ácido o base de
concentración conocida.

Punto de equivalencia:
N1 . V1 = N2 . V2

Ácido fuerte y base fuerte Pto de equivalencia: pH = 7

Sal neutra

Ácido débil y base fuerte Pto de equivalencia: pH > 7

AcH + NaOH AcNa + H2O Sal básica

KW 1
Ac- + H2O AcH + OH- Kb = pH = 14 - (pKb –log Co)
Ka 2
Co
Co - Coα Coα Coα
Kb del ion =Kh
Co – x x x
 VALORACIONES

Ácido fuerte y base débil Pto. de equivalencia: pH < 7

Sal ácida
HCl + NH3 NH4Cl + H2O
KW
1
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ka = pH = (pKa -logCo)
Kb 2
Co
Co - Coα Coα Coα Ka del ion = Kh
Co – x x x

Ácido débil y base débil Pto. de equivalencia: difícil de determinar

Ka Kb
AH + H2O A- + H3O+ B + H2O BH+ + OH-

Se hidrolizan A- y BH+. El valor del pH depende de Ka y Kb

Ka > Kb, pH ácido Ka < Kb , pH básico