Termodinamica 1er Principio

TERMODINÁMICA
Termoquímica
TERMODINÁMICA
La termodinámica estudia las transformaciones
energéticas que acompañan a los procesos.
Es decir, la interconversión del calor y otras formas de
energía durante un proceso, y la factibilidad de que un
proceso ocurra o no.
2
Termoquímica: es la parte de la
termodinámica que estudia las transferencias
de energía (calor) asociadas a las reacciones
químicas (casi todas las reacciones químicas
absorben o liberan energía en forma de calor).
Las reacciones se pueden clasificar como:
*Reacciones exotérmicas:
*Reacciones endotérmicas:
La termoquímica nos permite predecir cuánto calor se absorbe

o desprende en una reacción química y cuánto trabajo puede
realizar.
La termodinámica estudia los cambios de energía
que ocurren en el universo. El universo se divide en
sistema y entorno.
Sistema + Entorno = Universo

Sistema: Parte del universo que se aísla para su
estudio
Entorno: se denomina al resto del universo
*Los sistemas en relación al entorno pueden ser:

◼ Abiertos (intercambia materia y energía).
◼ Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
◼ Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
Ejemplos:
(Intercambia materia y energía

con su entorno)
(Puede intercambiar energía con

su entorno, pero no intercambia
materia)
(No puede intercambiar energía ni

materia con su entorno)
En reacciones químicas...
SISTEMA = La propia reacción
Función de Estado
Estado de un sistema:
Representa las condiciones en las que se
encuentra un sistema. Está definido por el valor
que adquieren las propiedades macroscópicas que
lo caracterizan (P, T, V, energía, composición).
Función de Estado: Son las propiedades que

determinan el estado de un sistema. Son
propias de ese estado e independientes de la
forma en que el sistema llegó hasta él. Sólo
dependen del estado inicial y final del sistema
Ej: energía interna del sistema, presión, volumen,
temperatura, etc.
Función de Estado: cuando cambia el estado de un
sistema, la magnitud del cambio de cualquier función de estado
depende sólo del estado inicial y final del sistema, y no de cómo
ocurrió dicho cambio.
Ej.: La presión es una función de estado, dado que si

ocurre un cambio en dicho parámetro, no importa cómo
se dio dicho cambio sino los valores iniciales y finales de
la misma. Ejemplo de la energía potencial del gráfico
anterior.
PROCESOS TERMODINÁMICOS
El cambio de alguna de las variables de estado con el
tiempo produce un proceso termodinámico. Si alguna
variable se mantiene fija, ésta pasa a ser una constante.
Un proceso puede ser:
- Isotérmico (T=cte) Ej. Procesos químicos en el cuerpo humano
- Adiabático (Q=cte) Ej. agua dentro de un termo
- Isocórico o isovolumétrico (V=cte) Ej. Calentamiento de un gas en un

recipiente cerrado
- Isobárico (P=cte) Ej. Reacciones bajo presión atmosférica

9
ENERGÍA INTERNA (Ei)
Ei es una función de estado (prop.
termodinámica) y mide el contenido
energético del sistema. Se define
como:
Ei = Ec + Ep
Ec (E cinética) asociada al
movimiento (Ec = 1/2mv2)
Ep (E potencial) asociada a la
posición (Ep = mgh)
E incluye la energía cinética y potencial

de las moléculas, átomos y partículas
subatómicas que constituyen el
sistema
Imposible medir Ei, se mide Ei (su variación).

Teniendo en cuenta que:
E universo = E sistema + E entorno
En cualquier proceso, la energía total de un

sistema y su entorno permanece constante:
ΔE universo = ΔE sistema + ΔE entorno = 0
Entonces podemos enunciar:

1° Principio de la Termodinámica:
“La energía no se crea ni se destruye, sólo se

transforma”
11
¿Cómo se puede conocer la energía interna de
un sistema? A partir de las manifestaciones del
intercambio de energía con el el entorno: Q y W
Calor = Q Trabajo = W
Energía que se pone en juego

Energía que se al efectuar un movimiento
intercambia por la contra una fuerza externa
existencia de un
cambio de
temperatura.
Ej. de trabajo: trabajo mecánico (expansión de

un gas), trabajo eléctrico (transf. de electrones
para un fin útil), etc.
Energía interna del sistema: es la capacidad de
realizar trabajo o de transferir calor.
“En un sistema cerrado, la energía intercambiada en

forma de calor y trabajo entre el sistema y el
entorno es igual a la variación de la energía
interna del sistema”
Q: calor neto intercambiado por el sistema (si
es +, el sistema recibe calor del entorno)
E sistema = Q - W W: trabajo neto intercambiado por el sistema

(si es -, el sistema recibe trabajo del
entorno, si es +, el sistema realiza trabajo
sobre el entorno)
La energía (E) es función de estado;

Calor (Q) y trabajo (W) NO son funciones de estado.
Convención de signos para los procesos:
W (-): Trabajo realizado por Q (+): El sistema

el entorno sobre el absorbe calor
sistema
Q (-): El sistema W (+): Trabajo

libera calor realizado por el
sistema sobre el
entorno
El CALOR Q es energía que se
intercambia entre un sistema y
su entorno, como resultado de Caliente Frío
una variación de temperatura
(T) o un cambio de estado.
En una reacción química, el TRABAJO W realizado

por el sistema es un cambio de volumen V.
Sólo consideraremos el trabajo de expansión contra
la presión externa (atmosférica).
TRABAJO (W)
Es la transferencia de energía entre el sistema y su
entorno debido a una fuerza macroscópica que
efectúa un desplazamiento
El trabajo comprende un cambio de energía en el cual un cuerpo se desplaza una distancia (d),
contra una fuerza (f); esto es, w = f d
W=F x d W = trabajo Unidades de energía: J (= N.m)
F = fuerza Unidades de fuerza: N
d = distancia Unidades de distancia: m
Depende de las fuerzas involucradas: trabajo

eléctrico, trabajo de expansión, etc.
El los procesos que estudiaremos vamos a considerar

trabajo de expansión/compresión.
TRABAJO (W) W = P ∙ΔV
ΔV es positivo: Vfinal es
mayor que Vinicial
• Si P = 0 (vacío) entonces W=0 y no hubo trabajo para que

ocurra esa expansión.
• El trabajo realizado no sólo depende de los estados inicial y

final, sino también de cómo se lleva a cabo el proceso.
• Entonces, W no es una función de estado.

CALOR (Q)
Transferencia de energía entre el sistema y su
entorno debido a una diferencia de temperatura
entre ellos (se transfiere del cuerpo más caliente al
más frío)
-La Energía incorporada a un sistema en forma de

calor se almacena como energía cinética y
potencial de las partículas microscópicas que lo
integran.
-Q no es función de estado. Unidades de energía: J,

ergios, cal, etc.
Proceso Endotérmico: El sistema absorbe (gana) calor (+Q)

Proceso Exotérmico: El sistema libera (pierde) calor (-Q)
CALOR (Q)
Ej. Para la reacción:

CALORIMETRÍA: Cuantificación de los
cambios de calor (Q)
Calor es energía Unidades de Energía:
- Joule (J): Unidad del calor en el sistema SI

- Caloría (cal): Cantidad de energía requerida
para elevar 1 °C la temperatura de 1 g de agua. 1 cal = 4,184 J.
El calor (Q) puesto en juego depende de:
i) la cantidad de sustancia (masa, m)

ii) del tipo de sustancia (calor especifico, c) Q = m x c x T
iii) de la magnitud de ΔT
CALOR ESPECÍFICO (c)
El calor específico (c) es la cantidad de calor (Q) requerida

para elevar un 1 ºC la temperatura de 1 gramo (g) de sustancia.
Q cal
Q= m x c x T
CALOR ESPECÍFICO (c)
*Obtención del c del agua: Si se requieren 209 J para

aumentar la temperatura de 50 g de agua en 1 °C,
entonces el calor específico (c) del agua es:
Q = m x c x T
c = Q/(m x ΔT)
c = 209 J / (50 g x 1 °C)
c = 4,18 J/g°C
22
CAPACIDAD CALORÍFICA (C)
La capacidad calorífica (C) es la cantidad de calor (Q) requerida
para elevar un 1°C la temperatura de una determinada cantidad
(m) de sustancia.
C
Q = m x c x T
C x cc
23
*El sistema que incorpora calor (Q > 0) incrementa
su temperatura (ΔT>0).
Q
Q m x c x ∆T
Q
Q C x ∆T
*Con estas ecuaciones, conociendo m y c (ó C) podemos

conocer la cantidad de calor (Q) que una sustancia
intercambia, y el cambio de T.
*Cuando hay un cambio de estado, hay que sumar al ∆Q un
calor latente (no hay ΔT en el sistema) y se calcula de la
forma: Q = m x ∆H
*Ejemplo cálculo ∆Q sin cambio de estado de la
sustancia:
-Calcular el calor necesario para llevar 200 g de agua
desde 15 °C a 85 °C:
c (agua) = 4,18 J/g°C
Q = m x c x ΔT
Q = 200g x 4,18 J/g°C x (85-15)°C
Q = 58520 kJ (= 58520000 J)
Q es positivo, por lo tanto el sistema incrementa su energía

(proceso endotérmico).
25
*Ejemplo con cambio de estado de la sustancia:
*Si calentamos una sustancia

pura (ej. H2O) desde T°C
menores a 0 hasta T°C
mayores a 100°C (sólido-líq.-
gaseoso):
Qtotal= Q1+Q2+Q3+Q4+Q5
Q1= mhielo x chielo x (0°C -Tinicial)
Q2= m x ΔHfusión
Q3= magua liquida x cagua liquida x (100°C – 0°C)
Q4= m x ΔHvaporización
Q5= magua vapor x cagua vapor x (Tfinal–100°C)

CALORIMETRÍA
Los calorímetros son sistemas aislados donde no hay
intercambio de calor ni energía con el entorno.
Proceso Adiabático: Σ Qsistema = 0
Q sistema = Qagua + Qbomba + Qreacción = 0
Qreacción = - (Qagua + Qbomba)
Calor de reacción (Qr): cantidad de

calor puesta en juego cuando ocurre
una reacción química (a T = cte).
Imagen: Calorímetro a volumen
constante (bomba calorimétrica).
Proceso Isocórico.
Qreacción = - Qcalorímetro + Qagua
Qcalorímetro = Ccalorímetro x T
Qagua = (m x c)agua x T
Ej: Determinar el Qreacción para la combustión de 1 mol de sacarosa

(C12H22O11), si en la combustión de 1,01 g de sacarosa, la temperatura
del agua del calorímetro se eleva desde 24,92 a 28,33 °C.
Datos: masa de agua del calorímetro= 717 g. Ccalorím = 1,9 kJ/°C.
Qcalorím. + Qagua = - Qr.

Qcalorím. = 1,9 kJ/°C x 3,41 °C
Qagua = 717 g x 4,18 J/g°C x 3,41 °C
** Los Joules obtenidos son para 1,01 g de sacarosa, fijarse en
el enunciado, se pide por mol **
*Supongamos ahora un sistema aislado (Proceso
adiabático) y a presión constante (Proceso isobárico):
por ej: un termo.
Ej: Dentro del termo cuya capacidad calorífica es de 40

cal/°C, hay 30 g de agua a 25°C y le agregamos 100 g a
85°C. Calcule la temperatura final que tendrá el agua
dentro del termo (Tf).
ΣQ=0 Qcedido + Qabsorbido = 0
Qagua caliente + Qagua fría + Qcalorímetro = 0
100 g x 1 cal/°g x (Tf -85)°C + 30 g x 1cal/°g x (Tf - 25)°C + 40 cal/°x (Tf - 25)°C = 0
Tf = 60,3 °C
Sistema: REACCIÓN QUÍMICA
Ej: Qr producido en una reacción de neutralización entre un

ácido y una base:
∑ Q = 0 (por ser adiabático)
¿Qué calores están involucrados en este sistema?

➢ Qreacción
➢ Qcalorímetro
➢ Qsolución
Qr Qcalorímetro Qsolución
Qreacción + Ccal x T + m x c x T = 0
ENTALPÍA (H)
Si sólo se puede realizar trabajo (W) de

expansión, y el proceso ocurre a Presión
constante:
Si no hay cambio de presión (P=cte), pero sí

cambio de V: W = P. V
¿Que ocurre en procesos isocóricos

(V= cte)? Ej: un calorímétro.
E = Q - W
Si no hay cambio de volumen (V=cte):
W= P. V → si V =0 → W=0, E = Qv
Como la mayoría de las reacciones ocurren a presión
cte, no a volumen constante (hay ∆V) :
E = Qp - PV
QP = H (entalpía) : Es una nueva función de
estado que representa el calor absorbido o liberado
durante una reacción.
Expresamos entonces la variación de energía del

sistema como:
E = QP - PV → E = H - PV
Entalpía H: Es el calor intercambiado en un
proceso a presión constante
E = H - PV → H = E + PV
* Si se trabaja a P y T constante:
PV = n RT (gases ideales) n = nf – ni (solo moles gaseosos)
= PV = W
*si varía el número de moles de gas luego de una
reacción, hay una variación en el trabajo (W)
H = E + n RT realizado
33
Los cambios de fase ocurren a P y T
constantes, podemos adoptar H para
medir los cambios de energía en esos
procesos (H = calor latente):
Reacción
Endotérmica: Se
absorbe calor en cada
una de esas etapas →
H>0
Reacción Exotérmica: Se libera calor en

cada una de esas etapas → H<0
Cambios de Estado de la Materia
* Entalpía molar de vaporización:

H2O (l) → H2O(g) Hv = 40,7 kJ/mol a 373,15 K
* Entalpía molar de fusión:
H2O (s) → H2O(l) Hf = 6,01 kJ/mol a 273,15 K
Ambos son procesos endotérmicos. La energía se

incorpora para el cambio de estado sin incremento
de la temperatura del sistema
35
-Ejemplo: Calcular el calor necesario para llevar
50 g de agua desde 10 °C a 125 °C, a P atm.
q1 es el calor para calentar el agua líquida de 10 °C hasta

100° C
q2 es la energía para transformar el agua líquida en
vapor a T cte (100 °C)
q3 es el calor para calentar el agua vapor de 100 °C
hasta 125 °C
q1 q2 q3
qp = m x cagua líq. x T + m x Hvap. + m x cagua vap. x T
qp = 50g x 4,18 J x 90°C + 50g x 40,7 kJ + 50g x 1,99 J x 25°C

g °C 18g/mol mol g °C
qp = 304 kJ
37

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TERMODINÁMICA

La termoquímica nos permite predecir cuánto calor se absorbe

Sistema + Entorno = Universo

*Los sistemas en relación al entorno pueden ser:

(Intercambia materia y energía

(Puede intercambiar energía con

(No puede intercambiar energía ni

Función de Estado: Son las propiedades que

Ej.: La presión es una función de estado, dado que si

Un proceso puede ser:

- Isotérmico (T=cte) Ej. Procesos químicos en el cuerpo humano

- Adiabático (Q=cte) Ej. agua dentro de un termo

- Isocórico o isovolumétrico (V=cte) Ej. Calentamiento de un gas en un

- Isobárico (P=cte) Ej. Reacciones bajo presión atmosférica

E incluye la energía cinética y potencial

Imposible medir Ei, se mide Ei (su variación).

En cualquier proceso, la energía total de un

ΔE universo = ΔE sistema + ΔE entorno = 0

Entonces podemos enunciar:

“La energía no se crea ni se destruye, sólo se

Energía que se pone en juego

Ej. de trabajo: trabajo mecánico (expansión de

“En un sistema cerrado, la energía intercambiada en

E sistema = Q - W W: trabajo neto intercambiado por el sistema

La energía (E) es función de estado;

W (-): Trabajo realizado por Q (+): El sistema

Q (-): El sistema W (+): Trabajo

En una reacción química, el TRABAJO W realizado

W=F x d W = trabajo Unidades de energía: J (= N.m)

F = fuerza Unidades de fuerza: N

d = distancia Unidades de distancia: m

Depende de las fuerzas involucradas: trabajo

El los procesos que estudiaremos vamos a considerar

• Si P = 0 (vacío) entonces W=0 y no hubo trabajo para que

• El trabajo realizado no sólo depende de los estados inicial y

• Entonces, W no es una función de estado.

-La Energía incorporada a un sistema en forma de

-Q no es función de estado. Unidades de energía: J,

Proceso Endotérmico: El sistema absorbe (gana) calor (+Q)

Ej. Para la reacción:

- Joule (J): Unidad del calor en el sistema SI

El calor (Q) puesto en juego depende de:

i) la cantidad de sustancia (masa, m)

El calor específico (c) es la cantidad de calor (Q) requerida

*Obtención del c del agua: Si se requieren 209 J para

*Con estas ecuaciones, conociendo m y c (ó C) podemos

Q es positivo, por lo tanto el sistema incrementa su energía

*Si calentamos una sustancia

Q1= mhielo x chielo x (0°C -Tinicial)

Q3= magua liquida x cagua liquida x (100°C – 0°C)

Q5= magua vapor x cagua vapor x (Tfinal–100°C)

Proceso Adiabático: Σ Qsistema = 0

Q sistema = Qagua + Qbomba + Qreacción = 0

Qreacción = - (Qagua + Qbomba)

Calor de reacción (Qr): cantidad de

Ej: Determinar el Qreacción para la combustión de 1 mol de sacarosa

Qcalorím. + Qagua = - Qr.

Ej: Dentro del termo cuya capacidad calorífica es de 40

ΣQ=0 Qcedido + Qabsorbido = 0

Qagua caliente + Qagua fría + Qcalorímetro = 0