Termodinámica

Química Inorgánica
 TERMODINAMICA
Es el estudio el flujo del calor y su conversión en trabajo mecánico, es decir la
transformación de una energía en otra.
 TERMODINAMICA - QUÍMICA
Es la parte de la Química que estudia los intercambios energéticos que acompañan a
los procesos físicos y químicos
 TERMODINAMICA
Es el estudio el flujo del calor y su conversión en trabajo mecánico, es decir la transformación de una energía en
otra.

SISTEMA:
El sistema es una porción del universo donde se va a realizar el estudio termodinámico y medio es todo aquello
que rodea al sistema, pueden ser de acuerdo al intercambio de materia y transferencia de calor:

Sistema Abierto: Intercambia materia y energía con el medio .Ej. Una célula

Sistema Cerrado : Sólo intercambia energía con el medio .Ej. Una estufa

Sistema Aislado : No intercambia materia y energía .Ej. Café caliente en el interior de un termo aislado
Sistema de acuerdo al intercambio de materia y transferencia de calor:
 TRABAJO
Es la transferencia de un sistema mecánico u otro y se representa por W
F = Fuerza Integrando
W=Fxd
d = distancia (longitud)
V2
න 𝑑𝑊 = 𝑝 න 𝑑𝑉
𝐹 P = presión V1
p=
𝐴 A = Área

W = pAd W = pΔV

Si el volumen es el producto del área por la

altura (distancia)
Existe trabajo cuando existe variación de volumen
V = Ad Considerando diferenciales

dW = pdv
 ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA

• La energía interna U de un sistema es el total de todos los tipos de

energía que poseen las partículas que conforman el sistema.

Por lo general la energía interna consiste de la

suma de las energías potencial y cinética de las
moléculas de gas que realizan trabajo.
 ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA (U)
Existen dos formas para aumentar la Energía Interna (U)

Realizando un Adicionando
trabajo sobre calor al sistema
el sistema

Donde :
U = Energía Interna
 ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA (U)
Existen dos formas para reducir la Energía Interna (U)

Trabajo que realiza El calor sale

el Gas cuando se del sistema
Expande (si lo
realiza el sistema)

Donde :
U = Energía Interna
 CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA
El calor específico (Cs) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. Sus unidades son J/g .°C.

La capacidad calorífica (Ccal) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar
un grado Celsius la temperatura de determinada cantidad de sustancia. Sus unidades son J/°C

El calor específico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorífica es una propiedad
extensiva.

Si se conoce el calor específico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la temperatura

de la muestra (t) indicará la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en
Particular.
Las ecuaciones para calcular el cambio del calor están dadas por:

q = mCs T La convención para el signo de “q” es igual que para el cambio de

entalpía; q es positivo para procesos endotérmicos y negativo para
procesos exotérmicos.
q = Cal T
¿Cuánto calor se necesita para calentar 250 g de agua (aproximadamente una taza) de 22°C a 98°C y ¿cuál es la
capacidad calorífica molar del agua? Considere que el Cs = 4,18 J/g-K

Cálculo de la cantidad de calor: q = CsmΔT Cálculo de la Capacidad Calorífica molar

ΔT = (98°C + 273,15) – (22°C + 273,15) = 76 K

q = (4,18 J/g-K )(250 g)(76 K) 1 mol H2 O = 18,0 g H2 O

𝐽 18,0 𝑔
Cm = ( 4,18 )( )
𝑔 −𝐾 1 𝑚𝑜𝑙
q = 7,9 x 𝟏𝟎𝟒 𝑱
Cm = 75,2 J/mol - K
 CALORIMETRÍA A VOLUMEN CONSTANTE
El calor de combustión por lo general se mide colocando una masa conocida de un compuesto en un
recipiente de acero, llamado bomba calorimétrica a volumen constante.
El diseño especial de l bomba calorimétrica permite suponer que no
hay pérdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el
tiempo en que se realizan las mediciones.
Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso,
el cambio de calor del sistema debe ser cero
𝑞𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑞𝑐𝑎𝑙 + 𝑞𝑟𝑒𝑐
𝑞𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0
𝑞𝑟𝑒𝑐 = − 𝑞𝑐𝑎𝑙

Para calcular 𝑞𝑐𝑎𝑙 se necesita conocer la capacidad calórica del calorímetro (𝐶𝑐𝑎𝑙 ) y el aumento de la temperatura
𝑞𝑐𝑎𝑙 = 𝐶𝑐𝑎𝑙 𝑡

La cantidad de 𝐶𝑐𝑎𝑙 se calibra mediante la combustión de una sustancia cuyo calor de combustión se
conoce con exactitud
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Corresponde al principio de conservación de la energía

« La energía del universo no se puede crear ni destruir, sólo son posibles las transformaciones de un
tipo de energía en otro»

ΔU = Q + W Donde:

ΔU = cambio de energía interna de un sistema

ΔU = Uf - Ui Uf = Energía interna final
Ui = Energía interna inicial
Q = Calor
ΔU = Q + W W = Trabajo
- +

- +
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Convención de signos para la Primera Ley de la Termodinámica

ΔU = ΔQ + ΔW Δ= (final –inicial)

( - ) W < 0 Si el trabajo lo realiza el sistema

( + ) W > 0 Si el trabajo se realiza sobre el sistema

( - ) Q < 0 Si el sistema cede calor

( + ) Q > 0 Si el sistema recibe calor

ESTADO TERMODINÁMICO
Queda determinado en forma completa por las propiedades de presión, temperatura, volumen y concentración
CAMBIO DE ESTADO:
Es la variación de una o más propiedades de un sistema

H2O(l), 1 atm, 100°C → H2O(g), 1 atm, 100°C

PROCESO TERMODINÁMICO
Es cuando se realiza el cambio de estado del sistema y es necesario dar información sobre el mecanismo como se
lleva a cabo. Los procesos termodinámicos
A) ISOTÉRMICO : Cuando la temperatura permanece constante
B) ISOBARICO : La presión constante
C) ISOCORICO : Cuando el volumen es constante
D) ADIABÁTICO : No hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores
E) REVERSIBLE : Existen constantes estados de equilibrio termodinámico
F) CÍCLICO : Cuando el sistema retorna a su estado inicial después de realizar diferentes procesos termodinámicos
 PROCESO TERMODINÁMICO
Isotérmico: se realiza a temperatura constante (T = cte) → Proceso isotérmico : ΔT = 0, ΔU = 0

Adiabático: se realiza sin transferencia de calor (Q = 0) → Proceso adiabático : ΔQ = 0

Isocórico: se realiza a volumen constante (V = cte) → Proceso isocórico : ΔV = 0, ΔW = 0

Isobárico: se realiza a presión constante (P = cte) → Proceso isobárico : ΔP = 0

ΔU = ΔQ + ΔW
Donde:
U = Energía Interna V = Volumen
Q = Calor P = Presión
W = trabajo T = Temperatura
CUATRO PROCESOS TERMODINÁMICOS:
• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0

U = Q + W
 PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
U = Q + W de modo que U = Q
QIN QOUT

No se realiza
+U trabajo -U

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
 PROCESO ISOBÁRICO:
PRESIÓN CONSTANTE, P = 0

U = Q + W pero W = P V
QIN QOUT
Salida Entrada de
+U
de trabajo
-U trabajo

ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA

 PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0
U = Q + W y Q = - W

QIN QOUT
Salida Entrada de
U = 0 U = 0
de trabajo trabajo

ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO

ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
Dos moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente desde un volumen 2V hasta 20V haciendo un trabajo de
4 000 cal, si la presión inicial es de 40 atm, calcule:

a) La temperatura del proceso

b) El valor del volumen (2V)
c) U
d) El calor
 EJEMPLO ADIABÁTICO:

A
PA
B
PB

V1 V2

Paredes aisladas: Q = 0 El gas en expansión realiza trabajo con

cero pérdida de calor. Trabajo = -U
 EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
A
PA PAVA PBV B
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB

Se realizan 400 J de TRABAJO, lo que

DISMINUYE la energía interna en 400 J:  
el intercambio neto de calor es CERO. P
AVA P
BVB
Q = 0
 Ejemplo
Suponga que un gas se expande 500 mL contra una presión de 1,2 atm y no se intercambia calor con el entorno
durante la expansión, calcule:
a) ¿Cuánto trabajo se realiza en la expansión?
b) ¿Cuál es el cambio de energía interna del sistema?
Datos:
V = 500 mL = 0,5 L (variación del volumen)
P = 1,2 atm b) Cálculo de la energía interna
a) Cálculo del trabajo Q=0
W = - PV Por que no hay transferencia de calor
W = - (1,2 atm)(0,5 L) Entonces se tiene:
U = Q + W
W = - 0,6 atm L
Se sabe que: U = 0 + (- 60,795 J)
1 atm L = 101,325 J
U = - 60,795 J
1 atm L 101.325 J
0,6 atm L X

W = - 60,795 J
Calores específicos a presión constante cP y a volumen constante cV

En una transformación a volumen constante ΔU = ΔQ = ncVΔT

En una transformación a presión constante ΔU = ncP ΔT- ΔV

Como la variación de energía interna ΔU no depende del tipo de

transformación, sino solamente del estado inicial y del estado final, la
segunda ecuación se puede escribir como ncV ΔT = ncP ΔT-pΔV
 p
Q=-W 𝑃
-Q =W nRTln( 2)
𝑃1
La combustión de la metilhidracina (CH6N2), un combustible líquido para cohetes produce N2(g), CO(g) y H2O(l)
2CH6N2(l) + 5O2(g) → 2N2(g) + 2CO2(g) + 6H20(l)

Cuando 4,00 g de metilhidracina se queman en una bomba calorimétrica , la temperatura del calorímetro aumenta
de 25°C 39,5 °C.
En un experimento independiente, se determinó que la capacidad calorífica del calorímetro es 7,794 KJ/°C. Calcule el
calor de la reacción de combustión de un mol de CH6N2

Conversión del calor de reacción para

ΔT = 39,5°C – 25,00°C = 14,50°C
un mol de metilhidracina
qrxn = - Ccal x ΔT
-113 KJ corresponden para 4,00 g de CH6N2

qrxn = - (7,794 KJ/°C )(14,50°C) P.M. (CH6N2) = 46 g/mol

qrxn = - 113 𝑲𝑱 −113,0 𝐾𝐽 46,1 𝑔 CH6N2

( )𝑥 = 1,30 𝑥 103 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 CH6N2
4,00 𝑔 CH6N2 1 𝑚𝑜𝑙 CH6N2

𝟏, 𝟑𝟎 𝒙 𝟏𝟎𝟑 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍 CH6N2

En un trabajo de investigación sobre la contaminación atmosférica, se realiza el estudio de la destrucción de la capa de ozono.
Si en un proceso isotérmico, 240 g del gas ozono, el que se comporta como gas ideal, están a una temperatura de 200 K.
Determine:
a) El trabajo que efectúa el gas hasta duplicar su volumen.
b) El cambio de energía interna
Considere R = 8,31447 J mol-1 k-1

a) b)
Calculo del # de moles ΔU = O
48 g O3 1 𝑚𝑜𝑙
240 g O3 X moles Por ser un proceso isotérmico
X = 5 moles de O3
Calculo del trabajo
𝑉𝑓
W = nRTln( )
𝑉𝑖
2𝑉
W = (5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠) (8.31447 J mol-1K-1) (200 K) ln ( )
𝑉

W = 5763,15 J
 En un recipiente se coloca 33.0 g de óxido de carbono IV gaseoso a 30.0 °C y 5 atm. Si el sistema se expande
reversible e isotérmicamente hasta incrementar su volumen en 2,5 L, calcular ΔU, w y Q, en kJ, para el proceso. R =
8.20574 x10-2 atm L mol-1 K-1. R = 8.31447 J mol-1K-1
Datos Cálculo de la ΔU
m CO2 = 33,0 g
P = 5 atm Como el proceso es isotérmico la
T = 30°C + 273,15 = 303,15 K temperatura es constante por lo tanto:
Vi = X
Vf = X + 2,5 L ΔU = 0
R = 8.20574 x10-2 atm L mol-1 K-1
R = 8.31447 J mol-1K-1
Cálculo del W y Q
Cálculo de los volúmenes inicial y final
Como el sistema se expande reversiblemente
Cálculo del Vi
el trabajo es negativo y el calor es positivo,
PV = nRT entonces se tiene: -W Y +Q
33𝑔
(5 atm) V = ( ) (8.20574 x10-2 atm L W=-
44 𝑔/𝑚𝑜𝑙
mol-1 K-1)(303,15 K) Q=+
Vi = 3,73 L
Vf = 3,73 L + 2,5 L = 6,23 L
Continuación del problema

Calculo del Trabajo:

𝑉𝑓
W = - nRTln( )
𝑉𝑖
W = - 0.969 KJ
Reemplazamos valores
Q = 0,969 KJ
33 𝑔 6,23 𝐿
W=- ( 𝑔 ) (8.31447 J mol-1K-1) (303,15 K) ln ( )
44 3,73 𝐿
𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝐽
W = - 969,71 J x = - 969,71 J
1000 𝐽

W = - 0,969 KJ
ΔU = Q + W
0 = Q + (- 0,969 KJ)
Q = 0.969 KJ
Una muestra de 1,00 x102 mL de ácido clorhídrico 0,5 M se mezclan con 1,00 x102 mL de hidróxido de
sodio 0,5 M en un calorímetro a presión constante de capacidad calorífica despreciable. La temperatura inicial
de las disoluciones de ácido clorhídrico e hidróxido de sodio es la misma, 22,50°C, y la temperatura final de
la mezcla es de 25,86°C. Calcule:
a) La reacción de neutralización
b) El cambio de calor de la reacción de neutralización sobre una base molar
Suponga que las densidades y los calores específicos son iguales que los del agua (1,00 g/mL y 4,184 J/g°C,
respectivamente)
a) HCl + NaOH → NaCl + 𝐻2O
Calculo de la masa: b) q = − 𝐶𝑆 𝑚ΔT
100 mL + 100 mL = 200 mL
q = - (4,184 J/g°C) 200 g ( 25,86°C − 22,50°C)
𝑚 𝑚
δ= → 1,00 g/mL = q = - 2 811,648 J
𝑣 200 𝑚𝐿
De la regla de tres se deduce:
m = 200 g q = - 2 ,81 KJ
𝑞
ΔH =
Calculo del # de moles 𝑛
-2,81 KJ 0,05 moles
𝑛 𝑛 − 2.81 𝐾𝐽
M= → 0,5 mol/ L = X 1 mol ΔH =
𝑣 𝑒𝑛 𝐿 0,1 𝐿 0,05 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

n = 0,05 moles X = - 56,2 KJ/mol ΔH = - 56,2 KJ/mol

 La termodinámica es la parte de la Química que estudia los intercambios
energéticos que acompañan a los procesos físicos y químicos
 Sistema es parte del universo que es objeto de estudio, y este puede ser abierto,
cerrado y aislado
 Proceso Termodinámico es el cambio de estado en el cual es necesario conocer
el mecanismo de como se realiza el cambio

 El equilibrio termodinámico, comprende tres equilibrios: Térmico,

Químico y mecánico.

Gracias