Unidad 3. Balances de Energía SIN Reacción Química

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BALANCES DE

MATERIA Y ENERGÍA
Valentina Aristizábal Marulanda, Ing. Química, M.Sc., Ph.D.

Programa de Química Industrial


Facultad de Tecnología, Escuela de Tecnología Química,
Universidad Tecnológica de Pereira
Octubre 2022
Unidad 3: Balances de energía SIN reacción
química

Unidad 3. Balances de energía sin reacción química


Balances de materia y energía, Química Industrial 2
Balances de energía sin reacción química
El balance de energía o balance energético de un sistema se define como la
contabilidad exacta de la energía que entra y sale de un proceso o de una parte de
este.

Entrada de energía al sistema desde los alrededores (entra "La energía no se crea ni se
través de las fronteras del sistema) – Salida de energía hacia los
alrededores (sale a través de las fronteras del sistema) = destruye, sólo se
Acumulación de energía dentro del sistema transforma"

𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒒𝒖𝒆 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 − 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒒𝒖𝒆 𝒔𝒂𝒍𝒆 =


𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒂𝒄𝒖𝒎𝒖𝒍𝒂𝒅𝒂 𝐸𝑐. (1)
Ecuación general del balance de energía o Ecuación de conservación de energía

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Balances de materia y energía, Química Industrial 3
Balances de energía sin reacción química

Ecuaciones para flujos másicos y entalpías másicas en estado estable


❖ Balance de energía con entrada y salida única, y una sustancia

1
1 2 1 2
1 2 2
𝐻 + 𝑔ℎ1 + 𝑉1 𝐹 − 𝐻 + 𝑔ℎ2 + 𝑉2 𝐹 + 𝑄 − 𝑊 = 0 𝐸𝑐. (2)
2 2

❖ Balance de energía con una entrada y salida, y múltiples sustancias

𝑆
1 2 2 1 2 1
෍ 𝐻𝑠2 1
+ 𝑔ℎ2 + 𝑉2 𝐹𝑠 − 𝐻𝑠 + 𝑔ℎ1 + 𝑉1 𝐹𝑠 = 𝑄 − 𝑊 𝐸𝑐. (3)
2 2
𝑠=1

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Balances de materia y energía, Química Industrial 4
Balances de energía sin reacción química
Ecuaciones para flujos másicos y entalpías másicas estado estable
❖ Balance de energía con múltiples entradas y salidas, y una sustancia

𝐾 𝐽
𝑘
1 2 𝑘 𝑗
1 2 𝑗
෍ 𝐻 + 𝑔ℎ𝑘 + 𝑉𝑘 𝐹 − ෍ 𝐻 + 𝑔ℎ𝑗 + 𝑉𝑗 𝐹 = 𝑄 − 𝑊 𝐸𝑐. (4)
2 2
𝑘=1 𝑗=1

❖ Balance de energía con múltiples entradas y salidas, y múltiples sustancias

𝑆 𝐾 𝐽
1 2 𝑘 𝑗 1 2 𝑗
෍ ෍ 𝐻𝑠𝑘 + 𝑔ℎ𝑘 + 𝑉𝑘 𝐹𝑠 − ෍ 𝐻𝑠 + 𝑔ℎ𝑗 + 𝑉𝑗 𝐹𝑠 = 𝑄 − 𝑊 𝐸𝑐. (5)
2 2
𝑠=1 𝑘=1 𝑗=1

Ecuación General del Balance de Energía en estado estable, sin acumulación ni reacción química.

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Balances de energía sin reacción química
Simplificaciones de la ecuación general del balance de energía
❖ Sistema cerrado. Para un sistema cerrado no hay flujos de entrada ni de salida, por lo
tanto el cambio de la masa con el tiempo debido al transporte de masa es cero:

𝐹𝑗 = 𝐹 𝑘 = 0 𝐸𝑐. (6)
La 𝐸𝑐. (5) se reescribe así:

𝑄 − 𝑊 = 0 𝐸𝑐. (7)

Esto indica que el calor que ingresa al sistema es igual al trabajo que el sistema hace a los
alrededores
𝑄 = 𝑊 𝐸𝑐. (8)

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Balances de energía sin reacción química
Simplificaciones de la ecuación general del balance de energía
❖ Sistema aislado. En un sistema aislado no hay intercambio de calor ni trabajo entre el
sistema y los alrededores.

𝑄 = 𝑊 = 0 𝐸𝑐. (9)
La 𝐸𝑐. (5) se reescribe así, para el balance de energía para un sistema en estado estable,
cerrado y aislado:

𝑆 𝐾 𝐽
1 2 𝑘 𝑗 1 2 𝑗
෍ ෍ 𝐻𝑠𝑘 + 𝑔ℎ𝑘 + 𝑉𝑘 𝐹𝑠 − ෍ 𝐻𝑠 + 𝑔ℎ𝑗 + 𝑉𝑗 𝐹𝑠 = 0 𝐸𝑐. (10)
2 2
𝑠=1 𝑘=1 𝑗=1

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Balances de energía sin reacción química
Simplificaciones de la ecuación general del balance de energía
❖ Sistema de cambio de energía potencial y cinética despreciable. Aquí el sistema esta en
estado estable, sin acumulación y ∆𝐸𝑐 ≈ ∆𝐸𝑝 ≅ 0.

𝑆 𝐾 𝐽
1 2 𝑘 𝑗 1 2 𝑗
෍ ෍ 𝐻𝑠𝑘 + 𝑔ℎ𝑘 + 𝑉𝑘 𝐹𝑠 − ෍ 𝐻𝑠 + 𝑔ℎ𝑗 + 𝑉𝑗 𝐹𝑠 = 𝑄 − 𝑊
2 2
𝑠=1 𝑘=1 𝑗=1

La 𝐸𝑐. (5) se reescribe así:

𝑆 𝐾 𝐽
𝑗 𝑗
෍ ෍ 𝐹𝑠𝑘 𝐻𝑠𝑘 − ෍ 𝐹𝑠 𝐻𝑠 = 𝑄 − 𝑊 𝐸𝑐. (11)
𝑠=1 𝑘=1 𝑗=1

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Balances de energía sin reacción química
Cálculo de la Entalpía
❖ La entalpía es una magnitud termodinámica que representa la cantidad exacta de energía que
intercambia un sistema con los alrededores.

❖ Es una función de estado que establece la cantidad de calor que gana o libera un sistema cuando
la presión permanece constante.

❖ Este parámetro puede determinarse a partir de gráficas, tablas o correlaciones matemáticas en


función de la capacidad calorífica a presión constante.

❖ La variación de la entalpía (∆𝐻) depende solamente de los estados inicial y final del sistema.

❖ También depende de las condiciones de referencia establecidas para su cálculo, del estado de
agregación de las sustancias y de las condiciones físicas de la mezcla.
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Balances de energía sin reacción química
Cálculo de la Entalpía
𝐶á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙í𝑎 𝑛𝑒𝑡𝑎
= 𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻𝑟𝑒𝑓 − 𝐻1 − 𝐻𝑟𝑒𝑓
El cambio de entalpia neto esta definido por:

𝑇2
∆𝐻 = න 𝐶𝑝𝑑𝑇
𝑇1

La capacidad calorífica a presión constante se define como la energía necesaria para elevar la
temperatura de un gramo de sustancia en 1°C.
Este parámetro se encuentra tabulado para unas sustancias puras o se puede determinar como una
función polinómica de la temperatura.
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Balances de energía sin reacción química
Ecuaciones de Capacidad Calorífica
La capacidad calorífica para sustancias puras esta dada por la siguiente ecuación:

𝐶𝑝 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3 + 𝑒𝑇 4

Donde a, b, c, d y e son constantes que dependen de la sustancia, de las unidades de


temperatura y de las unidades de la capacidad calorífica.
Para una mezcla de gases ideales, la capacidad calorífica para la mezcla esta dada por:

𝑆 𝑆

𝐶𝑝𝑚 = ෍ 𝑤𝑠 𝐶𝑝𝑠 𝐶𝑝𝑚 = ෍ 𝑥𝑠 𝐶𝑝𝑠


𝑠=1 𝑠=1

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Balances de energía sin reacción química
Ecuaciones de Capacidad Calorífica

La capacidad calorífica se considera constante cuando:


a. No se conoce mas información a cerca de 𝐶𝑝.
b. La variación de 𝐶𝑝 con la temperatura es despreciable
c. Se tienen intervalos pequeños de temperatura.

∆𝐻 = 𝑚𝐶𝑝∆𝑇 = 𝑚𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 )

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Balances de energía sin reacción química
Cálculo de entalpía con cambio de fase
Las sustancias experimentan cambios de fase o cambios en su estado de agregación, por lo tanto es
necesario determinar la energía adsorbida por la sustancia cuando pasa de un estado de menor
energía a un estado de mayor energía.

𝑇0 𝑇𝑏
∆𝐻 = 𝐻2,𝑉𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐 − 𝐻1,𝐿𝑠𝑢𝑏𝑒𝑛𝑓 = න 𝐶𝑝𝑙𝑖𝑞 + 𝜆𝑣𝑎𝑝 + න 𝐶𝑝𝑣𝑎𝑝
𝑇𝑎 𝑇0

La energía liberada por la sustancia cuando pasa de un estado de mayor energía a un estado de
menor energía.

𝑇0 𝑇𝑎
∆𝐻 = 𝐻2,𝐿𝑠𝑢𝑏𝑒𝑛𝑓 − 𝐻1,𝑉𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐 = න 𝐶𝑝𝑣𝑎𝑝 + 𝜆𝑐𝑜𝑛𝑑 + න 𝐶𝑝𝑙í𝑞
𝑇𝑏 𝑇0

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Balances de energía sin reacción química
Cálculo de entalpía con cambio de fase
Donde:
𝑇𝑎 : Temperatura del líquido subenfriado.
𝑇 0 : Temperatura de ebullición normal de la sustancia.
𝑇𝑏 : Temperatura del vapor sobrecalentado.
𝜆𝑣𝑎𝑝 : Calor latente de vaporización normal de la sustancia.
𝜆𝑐𝑜𝑛𝑑 : Calor latente de condensación normal de la sustancia.

Estos calores latentes son numéricamente iguales, pero de signo contrario, es decir, si se
toma como referencia el calor que entra a un sistema o el calor adsorbido por una
sustancia como positivo, el valor de 𝝀𝒗𝒂𝒑 es positivo y el valor de 𝝀𝒄𝒐𝒏𝒅 es negativo.

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Balances de energía sin reacción química
Cálculo de entalpía con cambio de fase

Para determinar el 𝝀𝒗𝒂𝒑 a una temperatura diferente a las condiciones normales de 1 atm
de presión, se emplea la Ecuación de Watson, dada por:

𝑛
𝑇𝑐 − 𝑇
𝜆𝑣𝑎𝑝 = λ𝑣𝑎𝑝(𝑇 0 )
𝑇𝑐 − 𝑇 0
Donde:
𝑇𝑐 : Temperatura crítica de la sustancia
𝑛: Parámetro empírico que para la mayoría de las sustancias vale 0.38

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Balances de energía sin reacción química
Análisis de grados de libertad
Se consideran los siguientes parámetros:

❖ Número de Variables Independientes, NVCI


Variables de corriente, VC
Temperaturas, T
Variables de unidad (Q, W), VU

❖ Número de Balances Independientes, NBMI


Balances de materia, BM
Balances de energía, BE

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Balances de energía sin reacción química
Análisis de grados de libertad

❖Flujos y fracciones independientes, NCCI y NFCI


Composiciones conocidas, CC
Flujos conocidos, FC

❖ Relaciones adicionales, NRAI


Relaciones adicionales
Temperaturas conocidas, TC
Variables de unidad conocidas (Q, W)

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Balances de energía sin reacción química

Ejemplo 1
Experimentalmente se determinó que, para un gas, el calor específico o capacidad
calorífica, Cp se rige por la ecuación:
𝐶𝑝 = 3.27 + 0.42 ∗ 10−3 𝑇, 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝐾 siendo T la temperatura absoluta en K.
a. Hallar el calor específico Cp para 0, 100 y 200°C.
b. Determinar la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 12
moles de 0 a 100°C.

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Balances de energía sin reacción química

Ejemplo 2
El calor específico promedio, Cp de un alimento líquido es 1,18 cal/g °C. ¿Qué
cantidad de calor se requiere extraer para enfriar una cochada de 300 kg que se
encuentra en ebullición a 118°C hasta 10°C?

❖ En el manejo de ecuaciones en las que intervienen cambios físicos se debe tener


presente el sentido físico o matemático del cambio o gradiente también llamado
diferencial.
❖ Matemáticamente un gradiente puede ser positivo o negativo en tanto que un
gradiente físico no puede ser negativo.
❖ En el gradiente matemático puede aparecer el signo negativo que significa
extracción de calor.
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Balances de energía sin reacción química

Ejemplo 3
El dióxido de carbono (CO2) tiene a 25°C, un capacidad calorífica de 8.96𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝐾.
Calcular la entalpía a presión contante si se calienta de 15 a 40°C.

Ejemplo 4
El ácido clorhídrico gaseoso tiene un Cp aproximado a 6.6 + 0.98 ∗ 10−3 𝑇 en
cal/molK. Determinar la cantidad de calor necesario para calentar 15 moles de 100
a 200°C.

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Balances de materia y energía, Química Industrial 22
Balances de energía sin reacción química
Ejemplo 5

Es necesario congelar a - 80 °C, 30 moles 93°C


de un vapor que se encuentra a 93 °C y
V
presión atmosférica. Su temperatura de 37°C
condensación es de 37 °C y L+V
𝜆𝑣𝑎𝑝 : 4.21𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙, su temperatura de L
fusión es de -42 °C y 𝜆𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 : 0.379𝑘𝑐𝑎𝑙/ -42°C
S+L
𝑚𝑜𝑙. Por otra parte Cp del vapor es 6.74 -80°C S
cal/mol°C, Cp del líquido 0.38 cal/mol°C y
Cp del sólido 8.5 cal/mol °C. Q1 Q2 Q3 Q4 Q5
sensible latente sensible latente sensible

Calcular el calor que se debe retirar para


llevar el gas de 93 a -80°C.

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Balances de energía en un intercambiador de calor

Ejemplo 6
Se utiliza vapor de agua para calentar 300 kg/h de agua de proceso a 5 atm, desde
50°C hasta 150°C, usando un intercambiador de calor de doble tubo aislado. Se
dispone de vapor a 140 psia, saturado. El condensado se descarga en forma de
líquido saturado a la misma presión. Calcular el flujo de vapor requerido.

Vapor sat. Agua líq. Sat.


140psia 140psia
Interc. de
calor
300kg/h agua
5atm, 150°C líq. 5atm, 50°C

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Balances de energía en un intercambiador de calor

Tablas de vapor saturado


https://www.tlv.com/global/LA/calculator/steam-table-pressure.html

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Balances de energía en un intercambiador de calor
Ejemplo 8 (Tarea)
A un calentador entran 1000 kg de aire/min a 24°C y 5 psig. El medio de calefacción es vapor
saturado, el cual se carga a razón de 1 kg/min a 5 psig. El vapor se condensa y sale a través de una
trampa de vapor. El calentador está lo suficientemente bien aislado para que las pérdidas por
radiación sean despreciables. Calcular la temperatura de salida del aire. Considerar la capacidad
calorífica del aire constante e igual a 0.24 kcal/(kg °C). La presión atmosférica es 1 atm.
Aire
1000kg/min Aire
24°C, 5psig T=?
Interc. de
calor
Vapor de agua
Líquido 1kg/min, 5psig

Tablas de vapor saturado


https://www.tlv.com/global/LA/calculator/steam-table-pressure.html
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Balances de energía en una evaporación
En la operación de evaporación es necesario suministrar calor a la solución, la cual lo
emplea de dos maneras:
1. Para alcanzar su temperatura de ebullición (calor sensible).
2. Para evaporar parte del disolvente que contiene (calor latente).

Como medio de calefacción se emplea generalmente:

Vapor de agua Gases de combustión

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Balances de energía en una evaporación
❖ La temperatura de ebullición de las disoluciones es una propiedad coligativa, o sea que
es diferente del punto de ebullición del disolvente puro debido a la presencia del soluto.

❖ El aumento en el punto de ebullición se obtiene mediante el uso de las gráficas de


Dühring.

❖ La evaporación se puede realizar a temperaturas bajas, por ejemplo para proteger


ciertas sustancias susceptibles a altas temperaturas, lo cual se logra realizando la
operación al vacío.

❖ En la evaporación generalmente el producto deseado es la solución concentrada


aunque en algunos casos, como obtener agua potable a partir del agua del mar, el
producto deseado es el vapor producido durante la operación.

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Balances de energía en una evaporación
Evaporadores

Evaporador de tubos horizontales Evaporador de tubos verticales

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Balances de energía en una evaporación
❖ Los evaporadores son de contacto directo cuando los gases calientes pasan
directamente sobre la solución a concentrar.

❖ Los evaporadores son de contacto indirecto cuando el medio calefactor pasa por el
interior o por el exterior de tubos metálicos y la disolución a concentrar pasa por el otro
lado sin que se produzca mezcla de las corriente.

La evaporación como operación unitaria


https://www.youtube.com/watch?v=mBkVBfUtodY

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Balances de energía en una evaporación
1: “Alimentación” ósea la disolución diluida
2: Disolución concentrada
3: Vapor procedente de la disolución sometida a
la evaporación
L1, x1 G3 4: Vapor de calefacción
G4 L2, x2 5: Vapor condensado

L5 Balance de materia del lado de la disolución:


𝐿1 = 𝐺3 + 𝐿2

Figura 2. Diagrama de flujo de un evaporador.


Balance de materia para los sólidos:
𝐿1 𝑥1 = 𝐿2 𝑥2

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Balances de energía en una evaporación
Balance de materia para el agua:
𝐺3 = 𝐿1 – 𝐿1 (𝑥1 /𝑥2 )

Balance de materia para el vapor de calentamiento:


𝐺4 = 𝐿5
L1, x1 G3
G4 L2, x2
Balances de energía
𝐿1 𝐻1 + 𝐺4 𝐻4 = 𝐺3 𝐻3 + 𝐿5 𝐻5 + 𝐿2 𝐻2
L5
𝐺4 𝐻4 – 𝐿5 𝐻5 = 𝐺3 𝐻3 + 𝐿2 𝐻2 – 𝐿1 𝐻1
Figura 2. Diagrama de flujo de un evaporador. 𝐺4 (𝐻4 – 𝐻5 ) = 𝐺3 𝐻3 + 𝐿2 𝐻2 – 𝐿1 𝐻1

Las entalpías 𝐻2 y 𝐻1 dependen de las características


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de las disoluciones.
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Balances de energía en una evaporación
Ejemplo 11

Una solución de un coloide orgánico en agua se va a


concentrar de 10 a 50% de sólidos en un evaporador. 25000kg/h
El vapor utilizado para el calentamiento tiene una 10%, 20°C
presión manométrica de 1.05𝑘𝑔/𝑐𝑚2 . En el espacio G3
de vaporización se mantiene una presión absoluta de
10 cm de Hg. La alimentación será de 25000 kg/h. La
disolución tiene una elevación del punto de 1.05kg/cm2 L2, 50%
ebullición y un calor de disolución despreciables.
Calcular el consumo de vapor si la temperatura de la L5
alimentación es de 20°C. El 𝐶𝑝 de la disolución
entrante es de 0.9 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔°𝐶.
Link: Figura 3. Diagrama de flujo Ejemplo 11.
https://www.tlv.com/global/LA/calculator/steam-
table-pressure.html

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Balances de energía en una evaporación

Ejemplo 12
Un evaporador concentra 20000kg/h de una
20000kg/h
disolución al 15% de NaOH hasta que tenga 52% de
15% NaOH
sólidos. La presión manométrica del vapor usado es G3
20°C
de 20 psi. La presión barométrica es de 14.7 psi. La
presión absoluta en el espacio de vaporización es de
120 torr. La temperatura de alimentación es de 20°C.
Calcular la cantidad de vapor consumido. La entalpía 20psig
52% NaOH
de 𝐺3 es 643.98𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔. (34.7psia)
L5
Link:
https://www.tlv.com/global/LA/calculator/steam-
table-pressure.html
Figura 4. Diagrama de flujo Ejemplo 12.

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Balances de energía en una evaporación
Ejemplo 12

Diagrama de
Dühring NaOH

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Balances de materia y energía, Química Industrial 51
Balances de energía en una evaporación
Ejemplo 12

Diagrama
Concentración-
Entalpía NaOH
136kcal/kg

Otro diagrama más claro:


https://reaccionesunefm.files.wo
rdpress.com/2009/10/evaporaci
16kcal/kg on1.pdf

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