4.-Titulación Conductimétrica

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Físico Química Experimental

Químico Analista

Doris Polett Ruiz Vásquez.

doruiz@udec.cl
Recordatorio

Ley de Ohm
V=I•R
R es la resistencia del conductor (en Ohm, ),
V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V )
I es la intensidad de corriente que circula a través de la disolución (en
amperios, A).
Resistencia, Conductancia y Conductividad

Consideremos la porción disolución comprendida entre dos electrodos


planos de una celda de conductividad, la resistencia R correspondiente
vendrá dada por:
Donde

R=ρ  es la resistividad o resistencia específica (en ohm • cm) de la disolución,
l es la distancia entre los dos electrodos planos (en cm) y A es el área de los
A electrodos (en cm2).

Se denomina constante de la celda a la cantidad 


y es específica para cada celda de conductividad A

La magnitud recíproca de la resistencia es la conductancia electrolítica (C),


cuya unidad es el Siemens (S)= ohm-1 o mho
1 1 1A A
k= conductancia específica o conductividad  en Siemens /cm C= = =
R  
- Utilizadas para todo los tipos de determinaciones
analíticas volumétricas:
acido base, redox, precipitación y formación de
complejos, intercambios de iones y extracción.
-La única condición es que en la reacción
fundamental de titulación deben participar iones.

- La variación de la conductancia de una solución


durante la valoración puede servir como un método
útil para seguir el curso de una reacción.
Una titulación conductimétrica implica la medición de la conductividad
(conductancia, etc) de la muestra luego de sucesivos agregados de reactivo
titulante. Se determina el punto final en un gráfico de conductancia o
conductancia específica en función del volumen de titulante agregado.

Las medidas conductimétricas y potenciométricas detectan los cambios experimentados


por el sistema siguiendo el curso de las reacciones en disoluciones electrolíticas
coloreadas, permitiendo detectar con precisión el punto de equivalencia.

Del gráfico del avance de la adición de titulante respecto a la conductividad se


extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto de equivalencia en la
intersección de ambas.
Aplicación de las medidas de conductancia:
Titulación conductimétrica:
Aplicación de la conductividad de las disoluciones

OBJETIVO

Aplicar las medidas de conductividad eléctrica en la


determinación del punto final de una valoración

• ácido fuerte – base fuerte

•ácido débil – base fuerte.


Para: H3O+ (ac) + OH- (ac)  H2O (l)

Por cada equivalente de MOH añadido, se


consume un equivalente de H3O+. Así, el

Conductividad, 
ión H3O+ de mayor movilidad iónica es
sustituido por un ión de menor movilidad
iónica (M+) por lo que la conductividad de
la solución disminuye. Esta disminución
continúa hasta que se alcanza el punto de
equivalencia. Si se añade más base,
aumenta la conductividad de la disolución,
ya que se añaden más iones y la reacción Volumen de base, mL
ya no consume un número apreciable de
éstos
Titulación ácido base.
Las titulaciones de neutralización se adaptan particularmente bien al punto final
conductimétrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H3O+ y OH- comparada
con la conductancia de los productos de reacción.

Curva de titulación conductimétrica de HCl


con NaOH (ácido fuerte-base fuerte)
Dos cambios de
pendientes?
Curva de titulación conductimétrica de HCl y CH3COOH (mezcla de ácidos) con NaOH

¿Cómo será la gráfica para la titulación de un ácido


diprótico, o mezcla de bases, entre otros?
Parte experimental

• Video Pasco – Intro

• Video Pasco – Conductividad


PROCEDIMIENTO

• Titular HCl y CH3COOH (independientemente) con NaOH (ac) y


registre la conductividad.

• Titular una muestra problema para determinar la naturaleza de la


especie y para determinar su concentración.

CÁLCULOS
Para cada uno de sus sistemas:
•Construya el gráfico  corregido vs el volumen de base agregado.
• Calcule las concentraciones exactas de las disoluciones de HCl,
CH3COOH y de la muestra problema.
Informe si la muestra problema es un ácido débil o fuerte, justifique
Consideraciones
Conductividad del agua

Controlar agitación
V final 60[mL] (V +V )
fd =  fdĸ = =ĸ  fd V= 6.
inicial NaOH .agregado
*
Factor de dilución corregida exp erimental

Vinicial 10[mL] (60, 0[mL] + 18, 0[mL]) inicial

ĸ corregida = 3410[  S]
60, 0[mL]
Calibración con disolución estándar de KCl
ĸ corregida = 4433[  S/ cm].

Lavar
Calibración

Patrón: KCl

Concentración/mol L-1 Conductividad


0,001 147 μS cm-1

0,01 1413 μS cm-1

0,1 12,88 mS cm-1


https://www.youtube.com/watch?v=PrtSO_fLTwM

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