Universidad de Concepción

Facultad de Ciencias Químicas

Química General I
531.140_Sección 7

Dra. Karla Petit Arteaga

[email protected]

Semestre: I-2021
 Unidad 7
Fundamentos de la termodinámica
(Termoquímica)

Química General I. 531.140 2

Clase 16: 19/05/21

Contenidos de la clase

§ Primera ley de la termodinámica

§ Cambios energéticos en las reacciones

químicas.

§ Energía interna, entalpía (H).

Química General I. 531.140

Unidad 7: Reacciónes
fundamentosOxido-Reducción
de la termodinámica

Resultados de Aprendizaje
Explicar las relaciones que existen entre las reacciones químicas y los cambios de
energía y los cambios de estado.

Química General I. 531.140

Unidad 7:
2: fundamentos
Átomos, moléculas
de la termodinámica
e iones

Primera ley de la termodinámica

Química General I. 531.140

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Primera ley de la termodinámica
La primera ley de la termodinámica establece que la energía no se puede
crear ni destruir, solo puede transformarse de una forma a otra.

ΔEsistema + ΔEalrededores = 0
La transferencia de energía desde el sistema a
los alrededores no cambia la energía total del
La energía solo se transforma de una universo.
forma a otra

Si un sistema experimenta un cambio de energía (ΔEsist), los alrededores deben

experimentar un cambio de energía de igual magnitud, pero de signo opuesto (-Δ
Ealred). Es decir, la energía ganada en algún lugar, debe haberse perdido en algún otro
sitio.
Química General I 531.140 6
Primera ley de la termodinámica
En química, generalmente se estudian los cambios asociados al sistema (como un
matraz con reactivos y productos) y no a los alrededores. Por lo tanto, una forma más
útil para la primera ley es:

ΔE = q + w
Energía interna
del sistema

Entorno
Entorno

Calor (- q)
Calor (+ q)

Sistema Sistema Exotérmico

Endotérmico
Trabajo (- W)
Trabajo (+ W)

El calor (q) liberado y el trabajo (w)

El calor (q) absorbido y el trabajo (w)
efectuado por el sistema sobre los
efectuado sobre el sistema son cantidades
alrededores son cantidades negativas. Ambas
positivas. Ambas aumentan la energía
disminuyen la energía interna (E) del
interna (E) del sistema.
sistema.

Química General I 531.140 7

Unidad 7:
2: fundamentos
Átomos, moléculas
de la termodinámica
e iones

Energía interna y entalpía

Química General I. 531.140

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 Energía interna de un sistema
La energía interna (E o U) de un sistema es la suma de todas las energías cinéticas
y potenciales de todos sus componentes.

ΔE = q + w
Energía interna
ΔE = E final – E inicial
El Δ (delta) indica la variación
de energía entre el estado final
(Efinal) y el estado inicial (Einicial)
del sistema

Componente cinético Componente potencial No se puede medir con certeza

Consiste en los diversos tipos Por las fuerzas de atracción la energía total de un sistema,
de movimiento molecular y en entre los electrones y los núcleos, aunque sí podemos determinar
el movimiento de los electrones así como por la interacción entre
dentro de las moléculas.
en forma experimental el
las moléculas.
cambio de energía en dicho
sistema.

Química General I 531.140 9

 Ejercicio 1
El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 462 J. Durante
este proceso hay transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores. Calcule
el cambio de energía para este proceso.

w = + 462 J (compresión) ΔE = q + w
Entorno
(alrededores)

q = - 128 J (liberado)

Sistema

R) 334 J
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 Ejercicio 2
Al efectuarse una reacción química en fase gaseosa en un cilindro, el sistema
pierde 1150 J de calor al entorno. Además, la reacción hace que el pistón se
eleve al expandirse los gases calientes. El gas en expansión efectúa 480 J de
trabajo sobre el entorno al empujar contra la atmósfera. Calcule el cambio de
energía interna del sistema.
ΔE = q + w
_
w= 480 J (expansión)

Entorno
(alrededores)

q = _ 1150 J (liberado)

Sistema
R) 1630 J
Química General I 531.140 11
Procesos a volumen y presión constante

ΔE = q + w
A volumen constante: A presión constante:

ΔE = q + w y w = - P ΔV ΔE = q + w y w = - P ΔV
Entonces:
Entonces: ΔE = qp - P ΔV
ΔE = qv - P ΔV
Para V = constante qp = ΔE + P ΔV

Así :
ΔE = qv ΔH = ΔE + P ΔV
Entalpía

A presión constante el calor liberado u

A volumen constante el calor obtenido o
obtenido es igual a la variación de la
liberado es igual al cambio de energía.
entalpia del sistema: qp = ΔH
Química General I 531.140 12
Entalpía
Propiedad termodinámica que se utiliza para describir los cambios de energía que se llevan a
cabo a presión constante.

ΔH = ΔE + PΔV

ΔH > 0 (positivo) ΔH < 0 (negativo)

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Unidad 7:
2: fundamentos
Átomos, moléculas
de la termodinámica
e iones

Cambios de energía en las reacciones químicas

Química General I. 531.140

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Entalpía de reacción
Para cualquier reacción
Como otro química
ejemplo, el cambio
considere de entalpíadel
la combustión o entalpía
metano de la reacción
(CH (∆Hr) se
4), el principal compo-
define como
nente la diferencia
del gas natural: entre las entalpías de los productos y las entalpías de los
reactivos:
CH (g) 1 2O2 (g) ¡ CO2 (g) 1 2H2O(l) ¢H 5 2890.4 kJ/mol
Reactivos
4
Productos
Por experiencia sabemos
ΔHr = H que la combustión
(productos) del gas natural libera calor hacia los alrededo-
– H (reactivos)
res, por lo que se trata de un proceso exotérmico. En condiciones de presión constante este
cambio de calor es igual al cambio de entalpía y D H debe tener un signo negativo [figura
CH4 (g)
6.6b)]. Una+vez
2Omás,
2 (g) la unidad CO (g) +
“por2mol de2H 2O (g) para D∆Hr
reacción” H significa que kJ/mol
cuando 1 mol
= – 802.4
de CH4 reacciona con dos
Ecuación moles de O2 para producir 1 mol de CO2 y 2 moles de H2O
termoquímica
líquida, se liberan 890.4 kJ de energía calorífica a los alrededores. Es importante recordar
El que
valorel de DHD en
valor H no
unaseecuación
refiere a un reactivo o producto
termoquímica se refiereena particular.
todas las Simplemente
especies quesigni-
reaccionan
fica que elenvalor
cantidades
mencionado molares.
de D Por
H selorefi
que
ere se pueden
a todas las obtener
especies los
quesiguientes
reaccionan en
factores de conversión
cantidades molares. Pora partir de la se
lo tanto, acuacion:
pueden crear los siguientes factores de conversión:

2890.4 kJ 2890.4 kJ 2890.4 kJ 2890.4 kJ

1 mol CH4 2 moles O2 1 mol CO2 2 moles H 2O

Expresar D H en unidades de kJ/mol (en vez de sólo kJ) se ajusta a la convención estándar;
Las ecuaciones termoquímicas muestran las relaciones de masas y los cambios de
su mérito se observará cuando continuemos en el estudio de la termodinámica en el capí-
entalpia en una reacción química.
tulo 17.
Químicala
Las ecuaciones que representan General
fusión del hielo y la combustión del metano 15
I 531.140 son
Cambios de energía en las reacciones químicas
Interpretación de las ecuaciones termoquímicas
1. ∆Hr cambia con el estado de físico de los reactivos y de los productos.

44.0 kJ/mol

2. La magnitud de ΔHr es directamente proporcional a la cantidad (moles) de

reactivo consumido en el proceso (propiedad extensiva).

12.0 kJ

3. Si la ecuación se invierte, ΔHr tendra la misma magnitud, pero con signo

opuesto al ΔH de la reacción directa.

Química General I 531.140 16

Ejercicio 3
La ecuación termoquímica para la combustión del metano (CH4) es la siguiente:

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ∆Hr = – 890 kJ/mol

Calcule el calor liberado por la combustión de 4.50 g de metano gaseoso en

un sistema a presión constante.

M (CH4) = 16.04 g/mol

R) 250 kJ
Química General I 531.140 17
Ejercicio 4
Determine la cantidad de calor (en kJ) liberado durante la producción de 1.26
× 104 g de NO2 de acuerdo con la ecuación:

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ∆H = –114.6 kJ/mol

M (NO2) = 46.01 g/mol

R) 1.57x104 kJ
Química General I 531.140 18
Unidad 7:
2: fundamentos
Átomos, moléculas
de la termodinámica
e iones

Relación entre energía interna y entalpía

Química General I. 531.140

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Relación entre ΔE y ΔH
La energía interna (E o U) de un sistema y su entalpía (H) se pueden relacionar
mediante la expresión general de la entalpia:

ΔH = ΔE + P ΔV

Reordenando la ecuación:

ΔE = ΔH - P ΔV
Para reacciones que involucran sólidos o líquidos el cambio de volumen es
despreciable (ΔV ⋍ 0) , así que:

ΔE = ΔH - P ΔV ΔE ≈ ΔH
El cambio de energía interna es
prácticamente igual al cambio de
entalpia de la reacción.

Química General I 531.140 20

Relación entre ΔE y ΔH
Para un sistema gaseoso a temperatura constante (varían P y V) se puede asumir
comportamiento ideal:

ΔE = ΔH - P ΔV y PV = nRT
Si varían P y V entonces:

ΔE = ΔH – Δ(PV)
Remplazando PV por nRT tenemos:
La ecuación permite calcular el cambio
ΔE = ΔH – RTΔn en la energía interna de sistemas que
involucren gases (gases ideales).

∆n = moles de producto gaseoso – moles de reactivo gaseoso

R = 8.314 J/K. mol

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Ejercicio 5
Calcule el cambio en la energía interna cuando se forman 2 mol de CO2 a 1
atm y 25 ºC, según la siguiente reacción:

2CO (g) + O2(g) 2CO2(g) ∆H = – 566.0 kJ/mol

ΔE = ΔH – RTΔn R = 8.314 J/K. mol

R) - 563.5 kJ/mol
Química General I 531.140 22
Ejercicio de repaso

¿Cuál es el valor de DE para la formación de 1 mol de CO a 1 atm y 25 ºC?

C(grafito) + 1/2 O2(g) CO(g) ΔH = - 110.5 kJ/mol

ΔE = ΔH – RTΔn
R = 8.314 J/K. mol

R) – 111.7 kJ/mol
Química General I 531.140 23
UNIDAD7:
Unidad I: Teoría atómica yde
fundamentos Estructura atómica
la termodinámica

Bibliografía

Capitulo 6. Termoquímica
Química
Raymond Chang
10ma Edición, McGraw Hill

Capitulo 5. Termoquímica
Química. La ciencia central
T. Brown, H LeMay y B. Busrten
9na Edición, Pearson Prentice Hall

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Próxima Clase…
Próxima clase…

Clase 17: 26/05/21

§ Calorimetría

§ Cálculos a volumen y presión

constante.

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