P2P A Partir de Ácido Fenilacético y Acetato de Calcio
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CXVIII.- Preparación de cetonas mixtas por calentamiento de sales cálcicas mixtas de ácidos orgánicos.
J. Chem. Soc. 81, 1185-1193 (1895)
El método de calentar una sal de calcio en un baño de vapor de azufre para formar la cetona correspondiente y de eliminar
la cetona, tan pronto como se forma, mediante una corriente de dióxido de carbono (Young, Trans., 1981, 59 , 623) dio tal
tan buenos resultados en el caso de la dibencilcetona que parecía conveniente probar su aplicabilidad general y, en
particular, extender el método al caso de mezclas de sales de calcio.
[...]
Los primeros ácidos empleados fueron el acético y el fenilacético. Calentando mezclas de las sales de calcio de estos dos
ácidos, se obtienen dimetil, metil bencilo y dibencil cetonas, y como hierven respectivamente a 56°, 217° y 330°, no hay
dificultad en separarlas por destilación fraccionada. Además, la cetona mixta contiene las dos radiculas metilo y bencilo,
que eran lo suficientemente diferentes como para hacer que la cetona fuera adecuada para investigaciones posteriores.
Posteriormente se destiló fenilacetato de calcio con propionato de calcio y con butirato de calcio respectivamente. El
fraccionamiento de las cetonas obtenidas a partir de estas sales fue nuevamente una operación bastante sencilla.
La preparación se realizó con varias proporciones de las dos sales, comenzando con un ligero exceso de fenilacetato de
calcio, luego usando proporciones moleculares de las dos y, posteriormente, aumentando la proporción de acetato.
(1) En la primera destilación, 20 gramos de acetato de calcio, previamente bien secado por calentamiento en baño de aire a
140°, se mezclaron bien y se molieron en un mortero con 45 gramos de fenilacetato de calcio seco, siendo este último
peso de 5 gramos en exceso de la cantidad calculada requerida para formar una mezcla molecular.
Las sales mezcladas se colocaron en un matraz separador y se calentaron a la temperatura de ebullición del azufre; se hizo
pasar una corriente de dióxido de carbono lavado y secado y se mantuvo hasta que se completó la
descomposición. Durante el calentamiento, solo se formó un poco de espuma, pero aunque la masa se volvió viscosa y
semitransparente, no se volvió completamente líquida. La cetona se recogía en el tubo capilar en columnas que eran
transportadas al receptor por la corriente de dióxido de carbono. Hacia el final de la destilación, el producto se oscureció y
se formaron vapores blancos que se condensaron con dificultad, formando un aceite de color oscuro.
[...]
Desde un punto de vista práctico, las cifras de la Tabla IX muestran que el mejor rendimiento de cetona mixta que se
puede obtener a partir de un peso dado de la sal más cara, en este caso fenilacetato de calcio, se obtiene usando un gran
exceso de la sal más barata.
Tabla IX.
Experimentar Peso de Peso de fenilacetato Peso de Peso de
acetato de de Cetona Cetona Mixta
calcio calcio Mixta por 100 gramos
Obtenida de Fenilacetato
de Calcio
1 20 45 18 40
2 20 40 17 42.5
3 25 35 13 37
4 30 30 15 50
5 30 30 15.5 52